JPH0415258B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0415258B2 JPH0415258B2 JP56030181A JP3018181A JPH0415258B2 JP H0415258 B2 JPH0415258 B2 JP H0415258B2 JP 56030181 A JP56030181 A JP 56030181A JP 3018181 A JP3018181 A JP 3018181A JP H0415258 B2 JPH0415258 B2 JP H0415258B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- halogen
- composition according
- antimony
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、高度の難燃性を有する変性ポリエス
テル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、有機酸
金属塩を有するポリアルキレン化合物を重縮合或
いは混合することにより、迅速に結晶化するよう
に改質された変性ポリアルキレンテレフタレート
樹脂の難燃化に関するものである。 ポリアルキレンテレフタレートは高軟化点を有
し、耐熱性、耐薬品性、耐光性を始め、優れた電
気的性質や物理的・機械的性質を有することか
ら、繊維、フイルム、成型品として広く使用され
ている。かかるポリアルキレンテレフタレート、
特にポリエチレンテレフタレートは結晶化速度が
遅く、成形時に高い金型温度を必要とする。 本発明者らは、先に、有機酸金属塩を有するポ
リオキシアルキレン化合物をポリアルキレンテレ
フタレートに共重合或いは混合することにより結
晶化速度を改善し、100℃以下の金型温度におい
ても離型性に優れ、表面光沢の良好な、更に機械
的強度、耐熱性に優れた成形体が得られることを
見出した。しかしながら、このような変性ポリア
ルキレンテレフタレート樹脂は、難燃性に乏し
く、特に建材部品や電気部品への適用には問題が
生じ、用途上で著しい制限を受ける場合がある。 従来、プラスチツクスの難燃化方法としては、
有機ハロゲン化合物、有機リン化合物、有機窒素
化合物等を難燃化助剤と共に用いることが知られ
ているが、本発明の変性ポリアルキレンテレフタ
レート樹脂のような結晶性の極めて高い樹脂に、
このような難燃化剤を用いた場合には、分散不良
が生じ、アイゾツト衝撃値をはじめとする物性の
低下や、難燃化剤が成形体表面へ浸出する、いわ
ゆるブリーデイングを起こすことが多く、樹脂と
しての使用に耐えないという欠点を有していた。 本発明者らは、かかる観点に基いて鋭意検討し
た結果、有機酸金属塩を有するポリオキシアルキ
レン化合物に改質された変性ポリエステル樹脂
に、特定のハロゲン含有重合体を緊密に配合する
ことにより、100℃以下の金型温度においても、
離型性に優れ、実質的にブリーデイングを生じな
い、且つ機械的強度、耐熱性を損うことなく、高
度の難燃性を付与した成形体が得られることを見
出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、 (A) ポリアルキレンテレフタレート系重合体99.9
〜70重量％を分子量400〜20000である、一般式
(1) R1−〔（−OR2−）lOR3〕n …(1) 〔式中、R1は水素又は水酸基を有する脂肪
族炭化水素基、R2は炭素数２〜４の脂肪族炭
化水素基、ｌは５〜400の整数、R3はCOOMを
１個以上有するアシル基で、Ｍはアルカリ金属
を表わし、ｍは１〜６の整数〕で示されるポリ
オキシアルキレン化合物0.1〜30重量％で変性
して成る変性ポリエステル98〜20重量部、 (B) 軟化点100℃以上、平均分子量1000〜20000、
ハロゲン含有量50重量％以上であり、且つ成形
温度での重量減少率が５重量％以下のハロゲン
含有重合体１〜35重量部、 (C) アンチモン化合物１〜20重量部、及び (D) 強化充填剤０〜65重量部 を含有する難燃性ポリエステル樹脂組成物であ
る。 本発明において言うポリアルキレンテレフタレ
ート系重合体とは、少なくとも80モル％までがテ
レフタル酸であるジカルボン酸成分と、少なくと
も80モル％までがエチレングリコール、プロパン
−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオー
ル、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−
１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノールであるジオール成分とから直接エステ
ル化或はエステル交換後、重縮合して得られるも
のである。工業的観点からは特にポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートが好
ましい。ポリアルキレンテレフタレートのジカル
ボン酸成分の０〜20モル％が炭素数６〜14の他の
芳香族ジカルボン酸、炭素数４〜８の脂肪族ジカ
ルボン酸又は炭素数８〜12の脂環族ジカルボン酸
であつてもよい。そのようなジカルボン酸の例と
しては、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸等が挙げられる。またジオール成
分の０〜20モル％が炭素数３〜10の他の脂肪族ジ
オール、炭素数６〜15の他の脂環族ジオール、又
は炭素数６〜12の芳香族ジオールであつてもよ
い。そのようなジオールの例としては、２，２−
ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−
ビス−（4′−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（4′−ヒドロキシフエニル）
プロパン、ハイドロキノン等が挙げられる。更
に、ジカルボン酸成分及びジオール成分の20モル
％以下の量のオキシカルボン酸、例えばε−オキ
シカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸等が共重合さ
れていてもよい。勿論、ポリアルキレンテレフタ
レートは３価又は４価のアルコール、或は３塩基
性又は４塩基性酸で分岐されていてもよい。適当
な分岐剤の例としては、トリメシン酸、トリメリ
ツト酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等が挙げられる。 本発明において言う１分子中に少なくとも１個
の有機カルボン酸アルカリ金属塩を有するポリオ
キシアルキレン化合物とは、下記の一般式(1) R1−〔（−OR2−）lOR3〕n …(1) 〔式中、R1，R2，R3，ｌ，ｍは前記に同じ〕 で示される。かかるポリオキシアルキレン化合物
は、例えば実質的にポリオキシアルキレンの単官
能或は多官能のアルコールを必要に応じて塩基性
触媒又は酸触媒の存在下、多価カルボン酸無水物
でエステル化後、金属塩化することによつて得ら
れる。ここで「実質的に」とは、その分子中の一
部に他の元素、有機基を含んでいてもよいことを
意味する。かかるポリオキシアルキレン化合物の
具体例としては、ポリエチレングリコール・ポリ
プロピレングリコール・ポリテトラメチレングリ
コール・エチレンオキサイド−プロピレンオキサ
イド共重合体等のモノコハク酸エステルカリウム
塩、モノフタル酸エステルナトリウム塩、モノ
（テトラブロモ）フタル酸エステルナトリウム塩、
モノトリメリツト酸エステル二カリウム塩；グリ
セリン−アルキレンオキサイド付加体，トリメチ
ロールプロパン−アルキレンオキサイド付加体等
のモノ，ジフタル酸エステルナトリウム塩、モ
ノ，ジ（テトラブロモ）フタル酸エステルナトリ
ウム塩、モノ，ジトリメリツト酸エステルナトリ
ウム塩；ペンタエリスリトール−アルキレンオキ
サイド付加体等のモノ，ジ，トリフタル酸エステ
ルナトリウム塩、モノ，ジ，トリ（テトラブロ
モ）フタル酸エステルナトリウム塩、モノ，ジ，
トリトリメリツト酸エステルナトリウム塩等が挙
げられる。なお、具体例に記載したモノ，ジ，ト
リとはエステルの数を示す。勿論、ポリオキシア
ルキレン化合物としては、上記に例示したものに
限定されるものではない。これらは単独で用いて
も、二種以上併用してもよい。又、これらとポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキ
シアルキレンそのものとの併用使用も可能であ
る。これら有機カルボン酸アルカリ金属塩を有す
るポリオキシアルキレン化合物の重縮合及び又は
混合分散によつて、ポリアルキレンテレフタレー
トの結晶化速度は著しく改善される。これは、低
ガラス転移点のポリオキシアルキレン鎖が相溶性
良くポリアルキレンテレフタレート中に重縮合も
しくは混合分散することにより、ポリアルキレン
テレフタレート鎖の易動性の向上と核剤成分であ
る有機カルボン酸アルカリ金属塩の効果とが相俟
つて発現されるものと推定される。 ポリオキシアルキレン化合物の分子量の範囲は
400〜20000、特にポリエステル鎖との相溶性の観
点から400〜5000が特に好ましい。ポリオキシア
ルキレン化合物の使用量は結晶化促進効果の水準
から鑑みて、通常変性ポリエステルに対して0.1
〜30重量％、好ましくは１〜20重量％である。 ポリオキシアルキレン化合物中の金属含量はポ
リオキシアルキレンの種類や分子量等により異な
るが、通常0.01〜20重量％、好ましくは１〜５重
量％である。有機カルボン酸アルカリ金属塩の中
では、ポリエステルとの相溶性、結晶化促進効
果、熱酸化安定効果等の点から、特に芳香族カル
ボン酸のアルカリ金属塩が好ましい。更に、ポリ
オキシアルキレン化合物の均一分散という観点か
ら、ポリオキシアルキレン化合物がポリエステル
と重縮合されていることが特に好ましい。 又、テトラブロモフタル酸エステルナトリウム
塩等の如き含ハロゲン有機カルボン酸アルカリ金
属塩を有するポリオキシアルキレン化合物は、結
晶化特性の改善とともに難燃性の一層の向上とい
う効果を併せ有せるもので好ましいものである。 かかるポリオキシアルキレン化合物の重縮合及
び又は混合は、ポリアルキレンテレフタレートの
製造時に該ポリオキシアルキレン化合物を添加し
て反応或は混合させる方法、ポリアルキレンテレ
フタレートと押出機等の混練装置で混合する方
法、混合後更に溶融重縮合反応を行なう方法等に
よつて達成される。更に該重縮合体もしくは混合
物を引き続いて固相の重縮合反応に供することも
可能である。 本発明に言うハロゲン含有重合体とは、特許請
求の範囲第１項の(B)に規定された特定のオリゴマ
ー或いは高分子量の難燃化剤を言う。即ち軟化点
は100℃以上、好ましくは120℃以上であり、変性
ポリエステルの融点と著しく差がある場合には、
混合が不可能である。平均分子量は1000〜20000
であり、好ましくは1500〜10000である。平均分
子量が1000未満の場合には、易動度が大きい為に
ブリーデイングを起こしやすく、また20000をこ
える場合には、凝集を起こすために通常の方法に
おいては、変性ポリエステル中に分散させること
ができない。ハロゲン含有量は50重量％以上のも
のが用いられる。50重量％未満の場合には、難燃
効果が不十分であつたり、十分な難燃効果を付与
する為には添加量を多くしなければならず、機械
的強度等の低下を招くことになる。また成形温度
において安定である、とは、成形温度と同一の温
度での熱重量分析による重量減が、５重量％以下
のものを指し、これ以上の場合には混合中に発泡
したり、組成物が着色したりして、樹脂としての
使用に耐えることができない。 かかるハロゲン含有重合体の具体例を以下に示
す。 （） 下記一般式(2)で示される反復構造単位を
有するハロゲン化フエノールより誘導されたハ
ロゲン化ポリフエニレンオキサイド化合物。 （ここに、ＸはBr又はClを、ａは１〜４の整
数を示す。） 例えば、トリブロモフエノールの縮合物、トリ
クロロフエノールの縮合物、テトラブロモフエノ
ールの縮合物、テトラクロロフエノールの縮合
物、ペンタブロモフエノールの縮合物、ペンタク
ロロフエノールの縮合物等が挙げられるが、好ま
しくはトリブロモフエノールの縮合物が用いられ
る。 （） 下記一般式(3)で示される構造単位を有す
る、ハロゲン化ビスフエノール類と塩化シアヌ
ルの縮合反応により誘導され、末端をフエノー
ル類で封鎖されたハロゲン含有Ｓ−トリアジン
系縮合物。 （式中、Ｙ；低級アルキレン基、ハロゲン化低
級アルキレン基、アルキリデン基、−SO2−、−
SO−、−Ｓ−、−Ｏ−、−CO−、或いは直接結合
を示す。Ｘ；Br又はCl、R8；低級アルキル基又
はハロゲン化低級アルキル基、ｂ，ｃ，ｄ，ｅ；
各０〜４の整数でｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦８であり、且
つ１＋ｄ＋ｅ≦２、Rwは水酸基、Cl、下記のR4、
R5またはR6で表わされる。） （R7；低級アルキル基又はハロゲン化低級ア
ルキル基、ｆ，ｇ；０〜４の整数でｆ＋ｇ≦５） （Ｙ，Ｘ，R8，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは前記に同じ） （式中、Ｙ，Ｘ，R8，Rw，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは
前記に同じ） 使用されるハロゲン化ビスフエノール類として
は、ビスフエノールＡ、ビスフエノールＳ、ビス
フエノールＦ等の２ハロゲン化物或いは４ハロゲ
ン化物が挙げられ、テトラブロモビスフエノール
Ａ及びテトラブロモビスフエノールＳが好まし
い。末端を封鎖する為に使用されるフエノール類
としては、フエノール、モノブロモフエノール、
トリブロモフエノール、ペンタブロモフエノー
ル、モノクロロフエノール、トリクロロフエノー
ル、ペンタクロロフエノール、トリブロモクレゾ
ール等が挙げられるが、トリブロモフエノール、
ペンタブロモフエノールが特に好ましい。 （） 下記一般式(4)で示される反復構造単位を
有するハロゲン化ポリカーボネート化合物。 （式中、R9，R10は水素、低級アルキル、もし
くはフエニル、ＸはBr又はCl、ｈ及びｉは１か
ら４の整数を示す。） 例えば、ビスフエノールＡ、ビスフエノールＳ、
ビスフエノールＦ等の２ハロゲン化物或いは４ハ
ロゲン化物から選ばれたハロゲン化ビスフエノー
ル類にホスゲンを加え、フエノール及びフエノー
ルのハロゲン化物により末端封鎖されたポリカー
ボネートであり、好ましくはトリブロモフエノー
ルで末端封鎖されたテトラブロモビスフエノール
Ａ型のポリカーボネートである。 （） 下記一般式(5)で示されるハロゲン化ビス
フエノール型エポキシ樹脂。 （式中、ＸはBr又はCl、ｊ，ｋは１〜４の整
数、ｐは正の整数、Ｚは低級アルキレン基、ハロ
ゲン化低級アルキレン基、アルキリデン基、−
SO2−，−SO−，−Ｓ−，−Ｏ−，−CO−或いは直
接結合を示す。） 例えば、ビスフエノールＡ、ビスフエノール
Ｓ、ビスフエノールＦ等の２ハロゲン化物或いは
４ハロゲン化物をエピクロルヒドリンと縮合させ
て得られるビスフエノール型エポキシ樹脂で、好
ましくはテトラブロモビスフエノールＡ又はテト
ラブロモビスフエノールＳを用いたエポキシ樹脂
が挙げられる。 以上、具体例でもつて示したが、本発明に言う
ハロゲン含有重合体は、これらのみに限定される
ものではない。又、ハロゲン含有重合体は単独使
用されても良く、二種以上併用されても良い。更
にこれらのハロゲン含有重合体と共に他の公知の
難燃剤をブリーデイングが生じない程度に併用し
ても良い。 本発明にいうアンチモン化合物とは、無機アン
チモン化合物及び有機アンチモン化合物を指し、
ハロゲン含有重合体と併用することによつて相乗
効果を現わすことができる。具体例としては、三
酸化アンチモン、五酸化アンチモン、リン酸アン
チモンのような無機アンチモン化合物；カプロン
酸アンチモン塩、酒石酸アンチモン塩、トリフエ
ニルアンチモンのような有機アンチモン化合物が
挙げられるが、三酸化アンチモンが特に好まし
い。 該組成物に添加して充分な難燃化の効果を現わ
す為には、ハロゲン含有重合体を１〜35重量部、
好ましくは５〜25重量部を、アンチモン化合物１
〜20重量部、好ましくは２〜15重量部と共に、ハ
ロゲンとアンチモンの原子数比において0.1〜10、
好ましくは0.5〜５になるように添加することが
必要である。この添加量より少量の場合には難燃
化効果が小さく、多量の場合には機械的強度の低
下が著しく、樹脂としての使用に耐えることがで
きない。 本発明において言う強化充填剤とは、繊維状、
板状もしくは粒状無機充填剤を言い、これらを配
合する時には機械的強度、耐熱性、寸法安定性を
一層高めることができる。具体例としては、ガラ
ス繊維、鉱物繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、炭
化硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、
マイカ、タルク、カオリン、クレー、アスベス
ト、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カル
シウムなどが挙げられるが、特に、ガラス繊維、
マイカ、タルク、鉱物繊維が好ましい。これら
は、単独或は二種以上併用使用されても良く、樹
脂との親和性を向上させる為にシランカツプリン
グ剤等で表面処理されていても良い。配合量は０
〜65重量部であり、機械的強度、耐熱性、流動性
を考慮すると、10〜55重量部が好ましく、品質設
定に基き決めることができる。 本発明の難燃性を有する変性ポリエステル組成
物を製造するには、ハロゲン化ジフエニルエーテ
ル化合物、三酸化アンチモン、強化充填剤と変性
ポリエステル樹脂を公知の方法で混合すれば良
く、該変性ポリエステル樹脂と共に押出機で混合
押出する方法、該変性ポリエステル樹脂と単に混
合して直接射出成形する方法、該変性ポリエステ
ル樹脂の製造時に添加配合する方法等が挙げられ
る。 かくして得られる本発明の組成物は、特に射出
成形用として好ましいものであるが、押出成形そ
の他の成形法で成形品とすることもできる。本発
明の組成物を成形して得られる成形品は以下に述
べる実施例からも明らかな様に、100℃以下の金
型温度においても離型性に優れ、実質的にブリー
デイングを生じない、且つ機械的強度、耐熱性を
損うことなく、高度の難燃性を有するのである。 本発明の組成物には公知の他の核剤、熱酸化安
定剤、光安定剤などのほか、可塑剤、滑剤、着色
剤などの添加剤を配合してもよい。更に又、他種
の熱可塑性樹脂を少割合配合することもできる
し、耐衝撃性を向上させる為に少割合のゴム成分
を導入することも可能である。 本発明の組成物は、各種成形部品、パイプ、容
器等の成形に広く利用でき、特に電気部品、建材
部品、自動車部品等に好適に利用できる。なお場
合によつては、繊維やフイルム・シート用への利
用も可能である。 以下に実施例をあげて本発明を説明する。 なお実施例中、重合体の固有粘度はフエノー
ル／テトラクロルエタン（１：１重量部）中、25
℃、0.5ｇ／dl濃度で測定した対数粘度から求め
た。変性ポリエステルの融点Tm、溶融状態から
の冷却結晶化温度Tc(C)、ガラス状態からの加熱
結晶化温度Tc(H)の測定は、パーキン−エルマー
社製DSC−1B型によつた。成形品の引張強度は
ASTM−D638、曲げ強度及び曲げ弾性率は
ASTM−D79C、アイゾツト耐衝撃値はASTM−
D256、熱変形温度（18.6Kg／cm2）はASTM−
D648、難燃性はUL94垂直試験法に準拠した方法
で測定した。 〔ブリーデイング簡便評価法〕 5″×1/2″×1/16″の射出成形体を塗料を用いて
黒く着色し、風乾後、光差計を用いて明度L1を
測定した。次にサンプル片を140℃、減圧下にお
いて15時間加熱した後、明度L2を測定し、明度
差ΔL＝L2−L1を計算した。難燃化剤無添加の場
合の明度差をΔL0として、ブリーデイング指数を
ΔL1−ΔL0と定義し、各サンプル片について評価
した。 変性ポリエステルの製造： 参考例 １ 攪拌機付きの４オートクレーブにテレフタル
酸ジメチル1942ｇ（10モル）、エチレングコール
1366ｇ（22モル）、エステル交換触媒として酢酸
亜鉛1.2ｇを入れ、窒素雰囲気下160〜210℃、３
時間加熱攪拌してエステル交換を行つた。メタノ
ールを留出させたのち、平均分子量1740のポリエ
チレングリコールモノトリメリツト酸エステル二
ナトリウム塩226ｇ（0.13モル）及び重縮合触媒
として三酸化アンチモン0.7ｇを添加した。昇
温・減圧操作により270℃、Torr以下に達しせし
めたのち３時間重縮合反応を行つた。得られた変
性ポリエステルの特性を表−１に示す。 参考例 ２ 参考例１のポリエチレングリコールモノトリメ
リツト酸二ナトリウム酸のかわりに、平均分子量
4480のペンタエリスリトール−エチレンオキサイ
ド付加体−ジトリメリツト酸エステル四ナトリウ
ム塩448ｇ（0.1モル）を用いて同様に操作し、変
性ポリエステルを得た。その特性を表−１に示
す。
テル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、有機酸
金属塩を有するポリアルキレン化合物を重縮合或
いは混合することにより、迅速に結晶化するよう
に改質された変性ポリアルキレンテレフタレート
樹脂の難燃化に関するものである。 ポリアルキレンテレフタレートは高軟化点を有
し、耐熱性、耐薬品性、耐光性を始め、優れた電
気的性質や物理的・機械的性質を有することか
ら、繊維、フイルム、成型品として広く使用され
ている。かかるポリアルキレンテレフタレート、
特にポリエチレンテレフタレートは結晶化速度が
遅く、成形時に高い金型温度を必要とする。 本発明者らは、先に、有機酸金属塩を有するポ
リオキシアルキレン化合物をポリアルキレンテレ
フタレートに共重合或いは混合することにより結
晶化速度を改善し、100℃以下の金型温度におい
ても離型性に優れ、表面光沢の良好な、更に機械
的強度、耐熱性に優れた成形体が得られることを
見出した。しかしながら、このような変性ポリア
ルキレンテレフタレート樹脂は、難燃性に乏し
く、特に建材部品や電気部品への適用には問題が
生じ、用途上で著しい制限を受ける場合がある。 従来、プラスチツクスの難燃化方法としては、
有機ハロゲン化合物、有機リン化合物、有機窒素
化合物等を難燃化助剤と共に用いることが知られ
ているが、本発明の変性ポリアルキレンテレフタ
レート樹脂のような結晶性の極めて高い樹脂に、
このような難燃化剤を用いた場合には、分散不良
が生じ、アイゾツト衝撃値をはじめとする物性の
低下や、難燃化剤が成形体表面へ浸出する、いわ
ゆるブリーデイングを起こすことが多く、樹脂と
しての使用に耐えないという欠点を有していた。 本発明者らは、かかる観点に基いて鋭意検討し
た結果、有機酸金属塩を有するポリオキシアルキ
レン化合物に改質された変性ポリエステル樹脂
に、特定のハロゲン含有重合体を緊密に配合する
ことにより、100℃以下の金型温度においても、
離型性に優れ、実質的にブリーデイングを生じな
い、且つ機械的強度、耐熱性を損うことなく、高
度の難燃性を付与した成形体が得られることを見
出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、 (A) ポリアルキレンテレフタレート系重合体99.9
〜70重量％を分子量400〜20000である、一般式
(1) R1−〔（−OR2−）lOR3〕n …(1) 〔式中、R1は水素又は水酸基を有する脂肪
族炭化水素基、R2は炭素数２〜４の脂肪族炭
化水素基、ｌは５〜400の整数、R3はCOOMを
１個以上有するアシル基で、Ｍはアルカリ金属
を表わし、ｍは１〜６の整数〕で示されるポリ
オキシアルキレン化合物0.1〜30重量％で変性
して成る変性ポリエステル98〜20重量部、 (B) 軟化点100℃以上、平均分子量1000〜20000、
ハロゲン含有量50重量％以上であり、且つ成形
温度での重量減少率が５重量％以下のハロゲン
含有重合体１〜35重量部、 (C) アンチモン化合物１〜20重量部、及び (D) 強化充填剤０〜65重量部 を含有する難燃性ポリエステル樹脂組成物であ
る。 本発明において言うポリアルキレンテレフタレ
ート系重合体とは、少なくとも80モル％までがテ
レフタル酸であるジカルボン酸成分と、少なくと
も80モル％までがエチレングリコール、プロパン
−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオー
ル、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−
１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノールであるジオール成分とから直接エステ
ル化或はエステル交換後、重縮合して得られるも
のである。工業的観点からは特にポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートが好
ましい。ポリアルキレンテレフタレートのジカル
ボン酸成分の０〜20モル％が炭素数６〜14の他の
芳香族ジカルボン酸、炭素数４〜８の脂肪族ジカ
ルボン酸又は炭素数８〜12の脂環族ジカルボン酸
であつてもよい。そのようなジカルボン酸の例と
しては、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸等が挙げられる。またジオール成
分の０〜20モル％が炭素数３〜10の他の脂肪族ジ
オール、炭素数６〜15の他の脂環族ジオール、又
は炭素数６〜12の芳香族ジオールであつてもよ
い。そのようなジオールの例としては、２，２−
ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−
ビス−（4′−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（4′−ヒドロキシフエニル）
プロパン、ハイドロキノン等が挙げられる。更
に、ジカルボン酸成分及びジオール成分の20モル
％以下の量のオキシカルボン酸、例えばε−オキ
シカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸等が共重合さ
れていてもよい。勿論、ポリアルキレンテレフタ
レートは３価又は４価のアルコール、或は３塩基
性又は４塩基性酸で分岐されていてもよい。適当
な分岐剤の例としては、トリメシン酸、トリメリ
ツト酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等が挙げられる。 本発明において言う１分子中に少なくとも１個
の有機カルボン酸アルカリ金属塩を有するポリオ
キシアルキレン化合物とは、下記の一般式(1) R1−〔（−OR2−）lOR3〕n …(1) 〔式中、R1，R2，R3，ｌ，ｍは前記に同じ〕 で示される。かかるポリオキシアルキレン化合物
は、例えば実質的にポリオキシアルキレンの単官
能或は多官能のアルコールを必要に応じて塩基性
触媒又は酸触媒の存在下、多価カルボン酸無水物
でエステル化後、金属塩化することによつて得ら
れる。ここで「実質的に」とは、その分子中の一
部に他の元素、有機基を含んでいてもよいことを
意味する。かかるポリオキシアルキレン化合物の
具体例としては、ポリエチレングリコール・ポリ
プロピレングリコール・ポリテトラメチレングリ
コール・エチレンオキサイド−プロピレンオキサ
イド共重合体等のモノコハク酸エステルカリウム
塩、モノフタル酸エステルナトリウム塩、モノ
（テトラブロモ）フタル酸エステルナトリウム塩、
モノトリメリツト酸エステル二カリウム塩；グリ
セリン−アルキレンオキサイド付加体，トリメチ
ロールプロパン−アルキレンオキサイド付加体等
のモノ，ジフタル酸エステルナトリウム塩、モ
ノ，ジ（テトラブロモ）フタル酸エステルナトリ
ウム塩、モノ，ジトリメリツト酸エステルナトリ
ウム塩；ペンタエリスリトール−アルキレンオキ
サイド付加体等のモノ，ジ，トリフタル酸エステ
ルナトリウム塩、モノ，ジ，トリ（テトラブロ
モ）フタル酸エステルナトリウム塩、モノ，ジ，
トリトリメリツト酸エステルナトリウム塩等が挙
げられる。なお、具体例に記載したモノ，ジ，ト
リとはエステルの数を示す。勿論、ポリオキシア
ルキレン化合物としては、上記に例示したものに
限定されるものではない。これらは単独で用いて
も、二種以上併用してもよい。又、これらとポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキ
シアルキレンそのものとの併用使用も可能であ
る。これら有機カルボン酸アルカリ金属塩を有す
るポリオキシアルキレン化合物の重縮合及び又は
混合分散によつて、ポリアルキレンテレフタレー
トの結晶化速度は著しく改善される。これは、低
ガラス転移点のポリオキシアルキレン鎖が相溶性
良くポリアルキレンテレフタレート中に重縮合も
しくは混合分散することにより、ポリアルキレン
テレフタレート鎖の易動性の向上と核剤成分であ
る有機カルボン酸アルカリ金属塩の効果とが相俟
つて発現されるものと推定される。 ポリオキシアルキレン化合物の分子量の範囲は
400〜20000、特にポリエステル鎖との相溶性の観
点から400〜5000が特に好ましい。ポリオキシア
ルキレン化合物の使用量は結晶化促進効果の水準
から鑑みて、通常変性ポリエステルに対して0.1
〜30重量％、好ましくは１〜20重量％である。 ポリオキシアルキレン化合物中の金属含量はポ
リオキシアルキレンの種類や分子量等により異な
るが、通常0.01〜20重量％、好ましくは１〜５重
量％である。有機カルボン酸アルカリ金属塩の中
では、ポリエステルとの相溶性、結晶化促進効
果、熱酸化安定効果等の点から、特に芳香族カル
ボン酸のアルカリ金属塩が好ましい。更に、ポリ
オキシアルキレン化合物の均一分散という観点か
ら、ポリオキシアルキレン化合物がポリエステル
と重縮合されていることが特に好ましい。 又、テトラブロモフタル酸エステルナトリウム
塩等の如き含ハロゲン有機カルボン酸アルカリ金
属塩を有するポリオキシアルキレン化合物は、結
晶化特性の改善とともに難燃性の一層の向上とい
う効果を併せ有せるもので好ましいものである。 かかるポリオキシアルキレン化合物の重縮合及
び又は混合は、ポリアルキレンテレフタレートの
製造時に該ポリオキシアルキレン化合物を添加し
て反応或は混合させる方法、ポリアルキレンテレ
フタレートと押出機等の混練装置で混合する方
法、混合後更に溶融重縮合反応を行なう方法等に
よつて達成される。更に該重縮合体もしくは混合
物を引き続いて固相の重縮合反応に供することも
可能である。 本発明に言うハロゲン含有重合体とは、特許請
求の範囲第１項の(B)に規定された特定のオリゴマ
ー或いは高分子量の難燃化剤を言う。即ち軟化点
は100℃以上、好ましくは120℃以上であり、変性
ポリエステルの融点と著しく差がある場合には、
混合が不可能である。平均分子量は1000〜20000
であり、好ましくは1500〜10000である。平均分
子量が1000未満の場合には、易動度が大きい為に
ブリーデイングを起こしやすく、また20000をこ
える場合には、凝集を起こすために通常の方法に
おいては、変性ポリエステル中に分散させること
ができない。ハロゲン含有量は50重量％以上のも
のが用いられる。50重量％未満の場合には、難燃
効果が不十分であつたり、十分な難燃効果を付与
する為には添加量を多くしなければならず、機械
的強度等の低下を招くことになる。また成形温度
において安定である、とは、成形温度と同一の温
度での熱重量分析による重量減が、５重量％以下
のものを指し、これ以上の場合には混合中に発泡
したり、組成物が着色したりして、樹脂としての
使用に耐えることができない。 かかるハロゲン含有重合体の具体例を以下に示
す。 （） 下記一般式(2)で示される反復構造単位を
有するハロゲン化フエノールより誘導されたハ
ロゲン化ポリフエニレンオキサイド化合物。 （ここに、ＸはBr又はClを、ａは１〜４の整
数を示す。） 例えば、トリブロモフエノールの縮合物、トリ
クロロフエノールの縮合物、テトラブロモフエノ
ールの縮合物、テトラクロロフエノールの縮合
物、ペンタブロモフエノールの縮合物、ペンタク
ロロフエノールの縮合物等が挙げられるが、好ま
しくはトリブロモフエノールの縮合物が用いられ
る。 （） 下記一般式(3)で示される構造単位を有す
る、ハロゲン化ビスフエノール類と塩化シアヌ
ルの縮合反応により誘導され、末端をフエノー
ル類で封鎖されたハロゲン含有Ｓ−トリアジン
系縮合物。 （式中、Ｙ；低級アルキレン基、ハロゲン化低
級アルキレン基、アルキリデン基、−SO2−、−
SO−、−Ｓ−、−Ｏ−、−CO−、或いは直接結合
を示す。Ｘ；Br又はCl、R8；低級アルキル基又
はハロゲン化低級アルキル基、ｂ，ｃ，ｄ，ｅ；
各０〜４の整数でｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦８であり、且
つ１＋ｄ＋ｅ≦２、Rwは水酸基、Cl、下記のR4、
R5またはR6で表わされる。） （R7；低級アルキル基又はハロゲン化低級ア
ルキル基、ｆ，ｇ；０〜４の整数でｆ＋ｇ≦５） （Ｙ，Ｘ，R8，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは前記に同じ） （式中、Ｙ，Ｘ，R8，Rw，ｂ，ｃ，ｄ，ｅは
前記に同じ） 使用されるハロゲン化ビスフエノール類として
は、ビスフエノールＡ、ビスフエノールＳ、ビス
フエノールＦ等の２ハロゲン化物或いは４ハロゲ
ン化物が挙げられ、テトラブロモビスフエノール
Ａ及びテトラブロモビスフエノールＳが好まし
い。末端を封鎖する為に使用されるフエノール類
としては、フエノール、モノブロモフエノール、
トリブロモフエノール、ペンタブロモフエノー
ル、モノクロロフエノール、トリクロロフエノー
ル、ペンタクロロフエノール、トリブロモクレゾ
ール等が挙げられるが、トリブロモフエノール、
ペンタブロモフエノールが特に好ましい。 （） 下記一般式(4)で示される反復構造単位を
有するハロゲン化ポリカーボネート化合物。 （式中、R9，R10は水素、低級アルキル、もし
くはフエニル、ＸはBr又はCl、ｈ及びｉは１か
ら４の整数を示す。） 例えば、ビスフエノールＡ、ビスフエノールＳ、
ビスフエノールＦ等の２ハロゲン化物或いは４ハ
ロゲン化物から選ばれたハロゲン化ビスフエノー
ル類にホスゲンを加え、フエノール及びフエノー
ルのハロゲン化物により末端封鎖されたポリカー
ボネートであり、好ましくはトリブロモフエノー
ルで末端封鎖されたテトラブロモビスフエノール
Ａ型のポリカーボネートである。 （） 下記一般式(5)で示されるハロゲン化ビス
フエノール型エポキシ樹脂。 （式中、ＸはBr又はCl、ｊ，ｋは１〜４の整
数、ｐは正の整数、Ｚは低級アルキレン基、ハロ
ゲン化低級アルキレン基、アルキリデン基、−
SO2−，−SO−，−Ｓ−，−Ｏ−，−CO−或いは直
接結合を示す。） 例えば、ビスフエノールＡ、ビスフエノール
Ｓ、ビスフエノールＦ等の２ハロゲン化物或いは
４ハロゲン化物をエピクロルヒドリンと縮合させ
て得られるビスフエノール型エポキシ樹脂で、好
ましくはテトラブロモビスフエノールＡ又はテト
ラブロモビスフエノールＳを用いたエポキシ樹脂
が挙げられる。 以上、具体例でもつて示したが、本発明に言う
ハロゲン含有重合体は、これらのみに限定される
ものではない。又、ハロゲン含有重合体は単独使
用されても良く、二種以上併用されても良い。更
にこれらのハロゲン含有重合体と共に他の公知の
難燃剤をブリーデイングが生じない程度に併用し
ても良い。 本発明にいうアンチモン化合物とは、無機アン
チモン化合物及び有機アンチモン化合物を指し、
ハロゲン含有重合体と併用することによつて相乗
効果を現わすことができる。具体例としては、三
酸化アンチモン、五酸化アンチモン、リン酸アン
チモンのような無機アンチモン化合物；カプロン
酸アンチモン塩、酒石酸アンチモン塩、トリフエ
ニルアンチモンのような有機アンチモン化合物が
挙げられるが、三酸化アンチモンが特に好まし
い。 該組成物に添加して充分な難燃化の効果を現わ
す為には、ハロゲン含有重合体を１〜35重量部、
好ましくは５〜25重量部を、アンチモン化合物１
〜20重量部、好ましくは２〜15重量部と共に、ハ
ロゲンとアンチモンの原子数比において0.1〜10、
好ましくは0.5〜５になるように添加することが
必要である。この添加量より少量の場合には難燃
化効果が小さく、多量の場合には機械的強度の低
下が著しく、樹脂としての使用に耐えることがで
きない。 本発明において言う強化充填剤とは、繊維状、
板状もしくは粒状無機充填剤を言い、これらを配
合する時には機械的強度、耐熱性、寸法安定性を
一層高めることができる。具体例としては、ガラ
ス繊維、鉱物繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、炭
化硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、
マイカ、タルク、カオリン、クレー、アスベス
ト、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カル
シウムなどが挙げられるが、特に、ガラス繊維、
マイカ、タルク、鉱物繊維が好ましい。これら
は、単独或は二種以上併用使用されても良く、樹
脂との親和性を向上させる為にシランカツプリン
グ剤等で表面処理されていても良い。配合量は０
〜65重量部であり、機械的強度、耐熱性、流動性
を考慮すると、10〜55重量部が好ましく、品質設
定に基き決めることができる。 本発明の難燃性を有する変性ポリエステル組成
物を製造するには、ハロゲン化ジフエニルエーテ
ル化合物、三酸化アンチモン、強化充填剤と変性
ポリエステル樹脂を公知の方法で混合すれば良
く、該変性ポリエステル樹脂と共に押出機で混合
押出する方法、該変性ポリエステル樹脂と単に混
合して直接射出成形する方法、該変性ポリエステ
ル樹脂の製造時に添加配合する方法等が挙げられ
る。 かくして得られる本発明の組成物は、特に射出
成形用として好ましいものであるが、押出成形そ
の他の成形法で成形品とすることもできる。本発
明の組成物を成形して得られる成形品は以下に述
べる実施例からも明らかな様に、100℃以下の金
型温度においても離型性に優れ、実質的にブリー
デイングを生じない、且つ機械的強度、耐熱性を
損うことなく、高度の難燃性を有するのである。 本発明の組成物には公知の他の核剤、熱酸化安
定剤、光安定剤などのほか、可塑剤、滑剤、着色
剤などの添加剤を配合してもよい。更に又、他種
の熱可塑性樹脂を少割合配合することもできる
し、耐衝撃性を向上させる為に少割合のゴム成分
を導入することも可能である。 本発明の組成物は、各種成形部品、パイプ、容
器等の成形に広く利用でき、特に電気部品、建材
部品、自動車部品等に好適に利用できる。なお場
合によつては、繊維やフイルム・シート用への利
用も可能である。 以下に実施例をあげて本発明を説明する。 なお実施例中、重合体の固有粘度はフエノー
ル／テトラクロルエタン（１：１重量部）中、25
℃、0.5ｇ／dl濃度で測定した対数粘度から求め
た。変性ポリエステルの融点Tm、溶融状態から
の冷却結晶化温度Tc(C)、ガラス状態からの加熱
結晶化温度Tc(H)の測定は、パーキン−エルマー
社製DSC−1B型によつた。成形品の引張強度は
ASTM−D638、曲げ強度及び曲げ弾性率は
ASTM−D79C、アイゾツト耐衝撃値はASTM−
D256、熱変形温度（18.6Kg／cm2）はASTM−
D648、難燃性はUL94垂直試験法に準拠した方法
で測定した。 〔ブリーデイング簡便評価法〕 5″×1/2″×1/16″の射出成形体を塗料を用いて
黒く着色し、風乾後、光差計を用いて明度L1を
測定した。次にサンプル片を140℃、減圧下にお
いて15時間加熱した後、明度L2を測定し、明度
差ΔL＝L2−L1を計算した。難燃化剤無添加の場
合の明度差をΔL0として、ブリーデイング指数を
ΔL1−ΔL0と定義し、各サンプル片について評価
した。 変性ポリエステルの製造： 参考例 １ 攪拌機付きの４オートクレーブにテレフタル
酸ジメチル1942ｇ（10モル）、エチレングコール
1366ｇ（22モル）、エステル交換触媒として酢酸
亜鉛1.2ｇを入れ、窒素雰囲気下160〜210℃、３
時間加熱攪拌してエステル交換を行つた。メタノ
ールを留出させたのち、平均分子量1740のポリエ
チレングリコールモノトリメリツト酸エステル二
ナトリウム塩226ｇ（0.13モル）及び重縮合触媒
として三酸化アンチモン0.7ｇを添加した。昇
温・減圧操作により270℃、Torr以下に達しせし
めたのち３時間重縮合反応を行つた。得られた変
性ポリエステルの特性を表−１に示す。 参考例 ２ 参考例１のポリエチレングリコールモノトリメ
リツト酸二ナトリウム酸のかわりに、平均分子量
4480のペンタエリスリトール−エチレンオキサイ
ド付加体−ジトリメリツト酸エステル四ナトリウ
ム塩448ｇ（0.1モル）を用いて同様に操作し、変
性ポリエステルを得た。その特性を表−１に示
す。
【表】
実施例１〜２、比較例１
参考例１で得た変性ポリエステルのペレツトに
酸化防止剤としてアイオノツクス330（シエル化学
社製）を0.5重量部、繊維長３mmのガラス繊維
（旭フアイバーグラス社製03−486A）、鉱物繊維
（ジムウオルター社製プロセストミネラルフアイ
バー）、塩化シアヌルとテトラブロモビスフエノ
ールＡ及びトリブロモフエノールの縮合物（平均
分子量約8000、軟化点220℃、臭素含有量62重量
％、300℃における重量減少率１重量％以下）、三
酸化アンチモンを各種の比率で混合した後、押出
機により溶融ペレツト化した。次にこのペレツト
を用いてシリンダー温度C1250℃、C2260℃、
C3260℃、金型温度100℃、冷却30秒、保圧10秒
の成形条件で射出成形を行ない試験片を得た。 成形体の金型よりの離型性並びに表面光沢は非
常に優れていた。表−２に示すように、ブリード
指数は小さく、難燃化剤のブリーデイングが実質
的にないことを示した。しかも、成形体の機械的
強度、耐熱性及び難燃性は優れた値を示した。 比較のために、上記縮合物のかわりにデカブロ
モジフエニルエーテルを用いて同様に測定した
所、ブリード指数は大きくブリーデイングが生じ
た。 比較例 １ 参考例１のポリマーのNa含有率（0.276重量
％）と同じになるように、ポリエチレンテレフタ
レート100部とアイオノマー樹脂18.7部（三井デ
ユポンポリケミカル(株)製、エチレン／メタアクリ
ル酸共重合体部分Na塩（Na含有率17500ppm））
を用い、実施例１と同様に試験した。その結果、
熱変形温度は161℃に低下し、実用上不適であつ
た。
酸化防止剤としてアイオノツクス330（シエル化学
社製）を0.5重量部、繊維長３mmのガラス繊維
（旭フアイバーグラス社製03−486A）、鉱物繊維
（ジムウオルター社製プロセストミネラルフアイ
バー）、塩化シアヌルとテトラブロモビスフエノ
ールＡ及びトリブロモフエノールの縮合物（平均
分子量約8000、軟化点220℃、臭素含有量62重量
％、300℃における重量減少率１重量％以下）、三
酸化アンチモンを各種の比率で混合した後、押出
機により溶融ペレツト化した。次にこのペレツト
を用いてシリンダー温度C1250℃、C2260℃、
C3260℃、金型温度100℃、冷却30秒、保圧10秒
の成形条件で射出成形を行ない試験片を得た。 成形体の金型よりの離型性並びに表面光沢は非
常に優れていた。表−２に示すように、ブリード
指数は小さく、難燃化剤のブリーデイングが実質
的にないことを示した。しかも、成形体の機械的
強度、耐熱性及び難燃性は優れた値を示した。 比較のために、上記縮合物のかわりにデカブロ
モジフエニルエーテルを用いて同様に測定した
所、ブリード指数は大きくブリーデイングが生じ
た。 比較例 １ 参考例１のポリマーのNa含有率（0.276重量
％）と同じになるように、ポリエチレンテレフタ
レート100部とアイオノマー樹脂18.7部（三井デ
ユポンポリケミカル(株)製、エチレン／メタアクリ
ル酸共重合体部分Na塩（Na含有率17500ppm））
を用い、実施例１と同様に試験した。その結果、
熱変形温度は161℃に低下し、実用上不適であつ
た。
【表】
実施例３〜４、比較例２
参考例２で得た変性ポリエステルのペレツトに
酸化防止剤としてアイオノツクス330（シエル化学
社製）を0.5重量部、繊維長３mmのガラス繊維
（旭フアイバーグラス社製03−486A）、鉱物繊維
（ジムウオルター社製プロセストミネラルフアイ
バー）、トリブロモフエノールの縮合物（平均分
子量約6000、軟化点200℃、臭素含有量65重量％、
300℃における重量減少率１重量％以下）、三酸化
アンチモンを各種の比率で混合した後、押出機に
より溶融ペレツト化した。次に実施例１と同じ条
件で試験片を得た。 成形体の金型よりの離型性並びに表面光沢は非
常に優れていた。表−３に示すように、ブリード
指数は小さく、難燃化剤のブリーデイングが実質
的にないことを示した。しかも成形体の機械的強
度、耐熱性及び難燃性は優れた値を示した。 比較のために、上記縮合物のかわりに、平均分
子量約750のトリブロモフエノールの縮合物を用
いて同様に測定した所、ブリード指数は10.0と大
きな値を示し、ブリーデイングが生じた。
酸化防止剤としてアイオノツクス330（シエル化学
社製）を0.5重量部、繊維長３mmのガラス繊維
（旭フアイバーグラス社製03−486A）、鉱物繊維
（ジムウオルター社製プロセストミネラルフアイ
バー）、トリブロモフエノールの縮合物（平均分
子量約6000、軟化点200℃、臭素含有量65重量％、
300℃における重量減少率１重量％以下）、三酸化
アンチモンを各種の比率で混合した後、押出機に
より溶融ペレツト化した。次に実施例１と同じ条
件で試験片を得た。 成形体の金型よりの離型性並びに表面光沢は非
常に優れていた。表−３に示すように、ブリード
指数は小さく、難燃化剤のブリーデイングが実質
的にないことを示した。しかも成形体の機械的強
度、耐熱性及び難燃性は優れた値を示した。 比較のために、上記縮合物のかわりに、平均分
子量約750のトリブロモフエノールの縮合物を用
いて同様に測定した所、ブリード指数は10.0と大
きな値を示し、ブリーデイングが生じた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) ポリアルキレンテレフタレート系重合体
99.9〜70重量％を分子量400〜20000である、一
般式(1) R1−〔（−OR2−）lOR3〕n (1) （式中、R1は水素又は水酸基を有する脂肪
族炭化水素基、R2は炭素数２〜４の脂肪族炭
化水素基、ｌは５〜400の整数、R3はCOOMを
１個以上有するアシル基で、Ｍはアルカリ金属
を表わし、ｍは１〜６の整数である） で示されるポリオキシアルキレン化合物0.1〜
30重量％で変性して得られる変性ポリエステル
98〜20重量部、 (B) 軟化点100℃以上、平均分子量1000〜20000、
ハロゲン含有量50重量％以上であり、且つ成形
温度で重量減少率が５重量％以下のハロゲン含
有重合体１〜35重量部、 (C) アンチモン化合物１〜20重量部、及び (D) 強化充填剤０〜65重量部 を含有する難燃性ポリエステル樹脂組成物。 ２ ポリアルキレンテレフタレート系重合体がポ
リエチレンテレフタレート或いはポリブチレンテ
レフタレートである特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ３ ハロゲン含有重合体が、臭素化ポリフエニレ
ンオキサイド、臭素含有Ｓ−トリアジン系化合
物、臭素化ポリカーボネート或いは臭素化ビスフ
エノール型エポキシ樹脂である特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 ４ アンチモン化合物が三酸化アンチモンである
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 強化充填剤が、ガラス繊維或いは鉱物繊維で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3018181A JPS57143349A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Flame-retardant polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3018181A JPS57143349A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Flame-retardant polyester resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57143349A JPS57143349A (en) | 1982-09-04 |
| JPH0415258B2 true JPH0415258B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=12296586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3018181A Granted JPS57143349A (en) | 1981-03-02 | 1981-03-02 | Flame-retardant polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57143349A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59149954A (ja) * | 1983-02-15 | 1984-08-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS6013842A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Toyobo Co Ltd | 難燃性ポリエステルエラストマ−組成物 |
| EP0149190A3 (en) * | 1984-01-04 | 1985-08-28 | General Electric Company | Flame retardant copolyetherester elastomers |
| JPH0627246B2 (ja) * | 1985-05-15 | 1994-04-13 | 東レ株式会社 | 難燃性芳香族ポリエステル樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4352904A (en) * | 1978-02-28 | 1982-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding resins |
| JPS54148833A (en) * | 1978-05-15 | 1979-11-21 | Toyobo Co Ltd | Polyester composition |
| JPS5850668B2 (ja) * | 1978-06-29 | 1983-11-11 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル組成物 |
| JPS5638321A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-13 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Polyester copolymer for molding use |
-
1981
- 1981-03-02 JP JP3018181A patent/JPS57143349A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57143349A (en) | 1982-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1173998A (en) | Aromatic polyester carbonates, a process for their preparation and their use for the production of injection moulded articles, films and coatings | |
| EP0025573B1 (en) | Modified polyalkylene terephthalate compositions and their use for the production of shaped articles | |
| US4284549A (en) | Polymer blends with improved hydrolytic stability | |
| EP0083768B1 (en) | Flame resistant resin composition | |
| EP0020693B1 (en) | Copolyesters of polybutylene terephthalate | |
| JPH0415258B2 (ja) | ||
| US4256625A (en) | Polyester compositions of enhanced tensile strength on ageing | |
| JPH0138818B2 (ja) | ||
| JPH0237370B2 (ja) | ||
| JPS6353224B2 (ja) | ||
| JPH0349929B2 (ja) | ||
| EP0000097B1 (en) | Polyarylene esters moulding compositions, process for their preparation and shaped articles therefrom | |
| US4127557A (en) | Reinforced polyarylene esters | |
| JPH0325455B2 (ja) | ||
| JP2510209B2 (ja) | 射出成形用難燃性ポリエステル系樹脂組成物 | |
| JPS58118850A (ja) | 難燃性耐ア−ク性樹脂組成物 | |
| JP2845444B2 (ja) | ウエルド部を有する成形品 | |
| JPH044341B2 (ja) | ||
| JPS63199259A (ja) | 成形用変性ポリエステル組成物 | |
| JPH0474381B2 (ja) | ||
| JPH0231112B2 (ja) | ||
| JPS6143654A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0562141B2 (ja) | ||
| JPS6318972B2 (ja) | ||
| JPH0768441B2 (ja) | ポリカーボネート組成物 |