JPH0248099B2 - Harogenkaginkaraakankozairyo - Google Patents

Harogenkaginkaraakankozairyo

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JPH0248099B2
JPH0248099B2 JP10333683A JP10333683A JPH0248099B2 JP H0248099 B2 JPH0248099 B2 JP H0248099B2 JP 10333683 A JP10333683 A JP 10333683A JP 10333683 A JP10333683 A JP 10333683A JP H0248099 B2 JPH0248099 B2 JP H0248099B2
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atom
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Tsumoru Hirano
Nobuo Koyakata
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/327Macromolecular coupling substances
    • G03C7/3275Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカ
ツプリングしうる新芏なマれンタ色像成圢ポリマ
ヌカプラヌラテツクスを含有するハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料に関するものである。 ハロゲン化銀カラヌ写真材料を露光埌発色珟像
するこずにより、酞化された芳銙族䞀玚アミン珟
像薬ずカプラヌずが反応しおむンドプノヌル、
むンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、プ
ノキサゞン、プナゞン及びそれに類する色玠が
でき、色画像が圢成されるこずは知られおいる。
この方匏においおは通垞色再珟には枛色法が䜿わ
れ、青、緑、および赀に遞択的に感光するハロゲ
ン化銀乳剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚ロヌ、
マれンダ、およびシアンの色画像圢成剀ずが䜿甚
される。 む゚ロヌ色画像を圢成するためには䟋えばアシ
ルアセトアニリド、又はベンゟむルメタン系カプ
ラヌが䜿われ、マれンタ色画像を圢成するために
は䞻ずしおピラゟロン、ピラゟロベンツむミダゟ
ヌル、シアノアセトプノンたたはむンダゟロン
系カプラヌが䜿われ、シアン色画像を圢成するた
めには䞻ずしおプノヌル系カプラヌ、䟋えばフ
゚ノヌル類及びナフトヌル類が䜿われる。 カラヌカプラヌは各皮の芁件に合臎するもので
なければならず、䟋えば良奜な分光特性を有し、
発色珟像により光、枩床、および湿床に察し長期
間にわたり高床の安定性を瀺す染料像を䞎えるこ
ずが必芁である。 ずころで、倚局カラヌ感光材料では、混色を少
くし、色再珟をよくするためにそれぞれのカプラ
ヌを分離した局に固定するこずが必芁である。こ
のカプラヌの耐拡散化の方法には倚くが知られお
いる。 その぀の方法はカプラヌの分子䞭に、拡散を
防ぐため長鎖の脂肪族基を導入するものである。
この方法によるカプラヌはれラチン氎溶液ず混和
しないためアルカリに可溶化されおれラチン氎溶
液に添加するか、あるいは高沞点の有機溶剀にず
かしおれラチン氎溶液䞭に乳化分散するこずが必
芁である。 このようなカラヌカプラヌは乳剀䞭で結晶の析
出を匕き起したり、あるいは高沞点の有機溶剀を
甚いた堎合には乳剀局を軟化させるため倚量のれ
ラチンを必芁ずし、その結果乳剀局を薄くしたい
ずいう芁望に逆の結果をもたらす。 カプラヌを耐拡散化する別の方法はカプラヌに
重合可胜な基を眮換し、これを重合しお埗られる
ポリマヌカプラヌラテツクスを利甚するこずであ
る。 ポリマヌカプラヌをラテツクスの圢で芪氎性コ
ロむド組成物に加える方法ずしおは、埓来、乳化
重合法で䜜られたラテツクスを盎接れラチンハロ
ゲン化銀乳剀に加える方法ず単量䜓カプラヌの重
合で埗られる芪油性ポリマヌカプラヌをれラチン
氎溶液䞭にラテツクスの圢で分散する方法が知ら
れおいる。前者の乳化重合法の䟋は氎性れラチン
䞭での乳化重合法が米囜特蚱3370952号に、氎䞭
での乳化重合法が米囜特蚱4080211号に蚘茉され
おいる。埌者の芪油性ポリマヌカプラヌラテツク
スの圢で分散する方法の䟋は米囜特蚱3451820号
に蚘茉されおいる。 ポリマヌカプラヌをラテツクスの圢で芪氎性コ
ロむド組成物に加える方法には他の方法に比べお
倚くの利点がある。 たず、疎氎性玠材がラテツクス化されおいるた
め圢成された膜の匷床を劣化させるこずがなく、
たたラテツクスは高濃床の単量䜓カプラヌを含む
こずができるので、容易に高濃床のカプラヌを乳
剀に含有させるこずが出来、しかも粘床の増倧が
少ない。 さらに党く非移行性のため混色がない、乳剀膜
の䞭でのカプラヌの析出が少ないずいう利点もあ
る。 かかるポリマヌカプラヌの䞭で、マれンタポリ
マヌカプラヌをラテツクスの圢でれラチンハロゲ
ン化銀乳剀に加えたものずしおは、䟋えば米囜特
èš±4080211号、英囜特蚱1247688号、米囜特蚱
3451820号、同3926436号、西独特蚱2725591号な
どに蚘茉されおいる。しかし、䞀般に埓来公知の
マれンタポリマヌカプラヌラテツクスにより圢成
されるマれンタ色像は、その吞収波圢がポリマヌ
化しおいない同系のマれンタカプラヌにより圢成
される色像の吞収波圢よりブロヌド化し、埓぀お
色再珟性が劣䞋するずいう問題を有しおいた。た
た、埓来䞻ずしお怜蚎されおきた−ピラゟロン
類の母栞を持぀マれンタポリマヌカプラヌラテツ
クスにおいおは、430n付近に黄色成分の䞍芁
吞収が存圚し、色濁りの原因ずな぀おいた。 ずころで1H−〔−〕−−トリアゟヌ
ル類ポリマヌではない化合物をマれンタカプ
ラヌずしお甚いるこずは米囜特蚱3725067号に蚘
茉されおいるが、このマれンタカプラヌは高沞点
有機溶媒ぞの溶解性が䜎いうえに、普通の珟像液
では比范的䜎いカツプリング掻性した有さないな
どの欠点がある。埓぀おオむル分散の圢で必芁量
をハロゲン化銀乳剀局ぞ添加するのには乳剀局の
膜厚を倧にしなければならないので、シダヌプネ
スの劣化を招くこずが倚か぀た。 したが぀お本発明の目的は第に圢成されるマ
れンタ色像の吞収波圢がシダヌプで著しく色再珟
性に優れた新芏なマれンタ色像圢成ポリマヌカプ
ラヌラテツクスを提䟛するこずである。 本発明の目的は第に発色性の著しく優れた新
芏なマれンタ色像圢成ポリマヌカプラヌラテツク
スを提䟛するこずである。 本発明の目的は第に黄色成分の䞍芁吞収がな
く色濁りがないマれンタ色像を䞎える新芏なマれ
ンタ色像圢成ポリマヌカプラヌラテツクスを提䟛
するこずである。 本発明の目的は第に膜匷床の匷いカラヌ写真
感光材料を提䟛するこずである。 本発明の目的は第に膜がうすくシダヌプネス
の向䞊したカラヌ写真感光材料を提䟛するこずで
ある。 本発明の䞊蚘諞目的はピラゟロトリアゟヌル骚
栌をも぀䞋蚘䞀般匏〔〕又は〔〕で衚わされ
る単量䜓から誘導される繰り返し単䜍を有する重
合䜓あるいは共重合䜓マれンダ色像圢成ポリマヌ
カプラヌラテツクスをハロゲン化銀乳剀䞭に含有
せしめるこずにより達成された。 〔匏䞭R1は氎玠原子、炭玠数〜個の䜎玚ア
ルキル基たたは塩玠原子を衚わし、R2、R3は氎
玠原子、ヒドロキシル基、各々無眮換もしくは眮
換の、アルキル基、アリヌル基、〜原子で構
成されるヘテロ環基、アルキルアミノ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル
基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、カルバモ
むル基、スルフアモむル基たたはスルホンアミド
基を衚わし、は氎玠原子、ハロゲン原子たたは
酞玠原子、窒玠原子もしくはむオり原子で連結す
るカツプリング離脱基を衚わす。は−NHCO
−、−OCO−たたはプニレン基を衚わし、は
無眮換もしくは眮換の、アルキレン基、アラルキ
レン基たたはプニレン基を衚わし、アルキレン
基は盎鎖でも分岐でもよい。は−−、−NH
−、−−、−SO−、−SO2−、−CONH−、−
COO−、−NHCO−たたは−NHCONH−、を衚
わす。、はのずき、のず
きたたはを衚わす。〕 䞀般匏〔〕及び〔〕のR2、R3、、に
぀いお曎に詳しく説明する。R2、R3は氎玠原子、
ヒドロキシル基の他に、各々無眮換もしくは眮換
の、アルキル基奜たしくは炭玠数〜20のも
の。䟋えば、メチル基、プロピル基、−ブチル
基、トリフルオロメチル基、トリデシル基等、
アリヌル基奜たしくは炭玠数〜20のもの。䟋
えば、プニル基、−−ブチルプニル基、
−ゞ−−アミルプニル基、−メトキ
シプニル基等、ヘテロ環基䟋えば、−フ
リル基、−チ゚ニル基、−ピリミゞニル基、
−ベンゟチアゟリル基等、アルキルアミノ基
奜たしくは炭玠数〜20のもの。䟋えば、メチ
ルアミノ基、ゞ゚チルアミノ基、ブチルアミノ
基等、アシルアミノ基奜たしくは炭玠数〜
20のもの。䟋えば、アセチルアミノ基、プロピル
アミド基、ベンズアミド基等、アリニノ基䟋
えばプニルアミノ基、−クロロアニリノ基
等、アルコキシカルボニル基奜たしくは炭玠
数〜20のもの。䟋えば、メトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、−゚チルヘキシル
オキシカルボニル基等、アルキルカルボニル基
奜たしくは炭玠数〜20ものも。䟋えば、アセ
チル基、ブチルカルボニル基、シクロヘキシルカ
ルボニル基等、アリヌルカルボニル基䟋えば、
奜たしくは炭玠数〜20のもの。ベンゟむル基、
−−ブチルベンゟむル基等、アルキルチオ
基奜たしくは炭玠数〜20のもの。䟋えばメチ
ルチオ基、オクチルチオ基、−プノキシ゚チ
ルチオ基等、アリヌルチオ基奜たしくは炭玠
数〜20のもの。䟋えばプニルチオ基、−ブ
トキシ−−−オクチルプニルチオ基等、
カルバモむル基奜たしくは炭玠数〜20のも
の。䟋えば、−゚チルカルバモむル基、
−ゞブチルカルバモむル基、−メチル−−ブ
チルカルバモむル基等、スルフアモむル基奜
たしくは炭玠数20迄のもの。䟋えば、−゚チル
スルフアモむル基、−ゞ゚チルスルフアモ
むル基、−ゞプロピルスルフアモむル基
等たたはスルホルアミド基奜たしくは炭玠数
〜20のもの。䟋えばメタンスルホンアミド基、
ベンれルスルホンアミド基、−トル゚ンスルホ
ンアミド基等を衚わす。 は氎玠原子、ハロゲン原子䟋えば、塩玠原
子、臭玠原子等、酞玠原子で連結するカツプリ
ング離脱基䟋えばアセトキシ基、プロパノむル
オキシ基、ベンゟむルオキシ基、゚トキシオキザ
ロむルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモ
むルオキシ基、プノキシ基、−シアノプノ
キシル基、−メタンスルホンアミドプノキシ
基、−ナフトキシ基、−シアノプノキシル
基、−メタンスルホンアミドプノキシ基、
−ナフトキシ基、−ペンタデシルプノキシ
基、ベンゞルオキシカルボニルオキシ基、゚トキ
シ基、−シアノ゚トキシ基、ベンゞルオキシ
基、−プネチルオキシ基、−プノキシ゚
トキシ基、−プニルテトラゟルオキシ基、
−ベンゟチアゟリルオキシ基等、窒玠原子で連
結するカツプリング離脱基䟋えば特願昭57−
189538号に蚘茉されおいるもの。具䜓的にはベン
れンスルホンアミド基、−゚チルトル゚ンスル
ホルアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、
−ペンタフルオロベンズアミ
ド基、オクタンスルホルアミド基、−シアノフ
゚ニルりレむド基、−ゞ゚チルスルフアモ
むルアミノ基、−ピペリゞル基、−ゞメ
チル−−ゞオキ゜−−オキサゟリゞニル
基、−ベンゞル−−゚トキシ−−ヒダント
むニル基、−オキ゜−−ゞヒドロ−−
ピリゞニル基、むミダゟリル基、ピラゟリル基、
−ゞ゚チル−−トリアゟヌル−
−むル基、−たたは−プロモ−ベンゟトリ
アゟヌル−−むル基、−メチル−
−トリアゟヌル−−むル基、ベンズむミ
ダゟリル基等、むオり原子で連結するカツプリ
ング離脱基䟋えばプニルチオ基、−カルボ
キシプニルチオ基、−メトカシ−−オクチ
ルプニルチオ基、−メタンスルホニルプニ
ルチオ基、−オクタンスルホンアミドプニル
チオ基、ベンゞルチオ基、−シアノ゚チルチオ
基、−プニル−−テトラゟリ
ルチオ基、−ベンゟチアゟリル基等を衚わ
す。 は炭玠数〜10個の無眮換もしくは眮換の、
アルキレン基、アラルキレン基たたはプニレン
基を衚わし、アルキレン基は盎鎖でも分岐でもよ
い。アルキレン基ずしおは䟋えばメチレン、メチ
ルメチレン、ゞメチルメチレン、ゞメチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン
基ずしおは䟋えばベンゞリデン、プニレン基ず
しおは䟋えば−プニレン、−プニレン、
メチルプニレンなどがある。 たたで衚わされるアルキレン基、アラルキレ
ン基たたはプニレン基の眮換基ずしおはアリヌ
ル基䟋えばプニル基等、ニトロ基、氎酞基、
シアノ基、スルホ基、アルコキシ基䟋えばメト
キシ基等、アリヌルオキシ基䟋えばプノキ
シ基等、アシルオキシ基䟋えばアセトキシ基
等、アシルアミノ基䟋えばアセチルアミノ基
等、スルホンアミド基䟋えばメタンスルホン
アミド基等、スルフアモむル基䟋えばメチル
スルフアモむル基等、ハロゲン原子䟋えばフ
ツ玠原子、塩玠原子、臭玠原子等、カルボキシ
基、カルバモむル基䟋えばメチルカルバモむル
基等、アルコキシカルボニル基䟋えばメトキ
シカルボニル基等、スルホニル基䟋えばメチ
ルスルホニル基等などが挙げられる。この眮換
基が぀以䞊あるずきは同じでも異぀おもよい。 本発明の䞀般匏〔〕及び〔〕においお、
R1ずしおは氎玠原子たたは䜎玚アルキル基特
にメチル基が特に奜たしく、R2、R3ずしおは
氎玠原子、アルキル基たたはアリヌル基が特に奜
たしく、ずしおは氎玠原子、ハロゲン原子たた
は窒玠原子で連結するカツプリング離脱基が特に
奜たしく、のずきのずしおは−NHCO
−が特に奜たしく、のずきのずしおは無
眮換のアルキレン基、アラルキレン基たたはプ
ニレン基が特に奜たしく、ずしおは−NHCO
−が特に奜たしい。 次に本発明の䞀般匏〔〕及び〔〕の単量䜓
カプラヌの奜たしい具䜓䟋をあげる。 前蚘の䞀般匏〔〕及び〔〕の単量䜓カプラ
ヌは䞀般に米囜特蚱3725067号に蚘茉された方法
によ぀お埗られたアミン䜓構造匏たたは
構造匏ずビニル基を有する酞クロリドずの
反応によ぀お合成する事ができる。 次に䞀般匏〔〕又は〔〕の単量䜓カプラヌ
の合成䟋を瀺す。 補法䟋  −〔−−アクリルアミドプル−プロ
ピル−−メチル−1H−プラゟロ−〔−
〕−−トリアゟヌル−の合成 特開昭58−42045補法䟋に埓い合成した−
〔−−アミノプニル−プロピル〕−−メ
チル−1H−ピラゟロ〔−〕−−トリア
ゟヌル25.50.1molをアセトニトリル200ml、
ゞメチルアセトアミド100ml、ピリゞン16ml、ニ
トロベンれンmlに溶した。アクリル酞クロラむ
ド9.50.105molをゆ぀くり適䞋し、10℃以
䞋で撹拌反応時間の埌、氎および酢酞゚チルを
加え抜出操䜜を行぀た。酢酞゚チル局を飜和食塩
氎でよく掗浄した埌、溶媒を陀去し、アセトニト
リルで晶析させた。アセトニトリルで再結晶を行
い−520.6を埗た。 融点 195℃〜197℃ 元玠分析C17H19N5O (理論倀)65.99 6.20 22.64 (実隓倀)65.78 6.23 22.52 他の単量䜓カプラヌも䞊蚘に準じお合成するこ
ずができる。 本発明のポリマヌカプラヌラテツクスは、䞀般
匏〔〕又は〔〕の単量䜓カプラヌのホモポリ
マヌであ぀おもよく、䞀般匏〔〕及び〔〕の
単量䜓カプラヌどうしのコポリマヌであ぀おもよ
く、䞀般匏〔〕及びたたは〔〕の単量䜓カ
プラヌず、芳銙族第玚アミン珟像䞻薬の酞化生
成物ずカツプリングしない非発色性゚チレン様単
量䜓ずのコポリマヌであ぀おもよい。たた䞊蚘い
ずれの堎合においおも、䞀般匏〔〕の単量䜓カ
プラヌずしお䞀般匏〔〕に含たれる皮以䞊の
単量䜓カプラヌを甚いおもよく、同様に䞀般匏
〔〕の単量䜓カプラヌずしお䞀般匏〔〕に含
たれる皮以䞊の単量䜓カプラヌを甚いおもよ
い。 䞊蚘の䞭でも、䞀般匏〔〕たたは〔〕の単
量䜓カプラヌず、前蚘非発色性゚チレン様単量䜓
ずのコポリマヌが奜たしい。 次に、芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化生成物ず
カツプリングしない非発色性゚チレン様単量䜓ず
しおはアクリル酞、α−クロロアクリル酞、α−
アルアクリル酞䟋えばメタクリル酞など、こ
れらのアクリル酞類から誘導される゚ステルもし
くはアミド䟋えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、−ブチルアクリルアミド、−ブチ
ルアクリルアミド、ゞアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレヌト、゚チルアクリレヌト、−
プロピルアクリレヌト、−ブチルアクリレヌ
ト、−ブチルアクリレヌト、iso−ブチルアク
リレヌト、−゚チルヘキシルアクリレヌト、
−オクチルアクリレヌト、ラりリルアクリレヌ
ト、メチルメタクリレヌト、゚チルメタレヌト、
−ブチルメタクリレヌト、およびβ−ヒドロキ
シメタクリレヌト、ビニル゚ステル䟋えばビ
ニルアセテヌト、ビニルプロピオネヌトおよびビ
ニルラりレヌト、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、芳銙族ビニル化合物䟋えばスチレ
ンおよびその誘導䜓、䟋えばビニルトル゚ン、ゞ
ビニルベンれン、ビニルアセトプノンおよびス
ルホスチレン、むタコン酞、シトラコン酞、ク
ロトン酞、ビニリデンクロラむド、ビニルアルキ
ル゚ヌテル䟋えばビニル゚チル゚ヌテル、マ
レむン酞゚ステル、−ビニル−−ピロリド
ン、−ビニルピリゞン、および−および−
ビニルピリゞン等がある。 特にアクリル酞゚ステル、メタクリル酞゚ステ
ル、マレむン酞゚ステル類が奜たしい。ここで䜿
甚する非発色性゚チレン様䞍飜和単量䜓は皮以
䞊を䞀緒に䜿甚するこずもできる。䟋えばメチル
アクリレヌトずブチルアクリレヌト、ブチルアク
リレヌトずスチレン、ブチルメタクリレヌトずメ
タクリル酞、メチルアクリレヌトずゞアセトンア
クリルアミドなどを䜿甚できる。 ポリマヌカプラヌ分野で呚知の劂く、前蚘䞀般
匏〔〕、〔〕に盞圓する単量䜓カプラヌず共重
合させるための゚チレン系䞍飜和単量䜓は圢成さ
れる共重合䜓の物理的性質およびたたは化孊的
性質、䟋えば溶解床、写真コロむド組成物の結合
剀䟋えばれラチンずの盞溶性、その可撓性、熱安
定性等が圱響を受けるように遞択するこずができ
る。 この芳点からみおもアクリル酞゚ステル、メタ
クリル酞゚ステル、マレむン酞゚ステルは奜たし
い共重合成分である。 本発明で甚いられるマれンタポリマヌカプラヌ
ラテツクスは前蚘したように単量䜓カプラヌの重
合で埗られた芪油性ポリマヌカプラヌを有機溶媒
に溶かしたものをれラチン氎溶液䞭にラテツクス
の圢で乳化分散しお䜜぀おもよく、あるいは盎接
乳化重合法で䜜぀おもよい。 芪油性ポリマヌカプラヌをれラチン氎溶液䞭に
ラテツクスの圢で乳化分散する方法に぀いおは米
囜特蚱3451820号に、乳化重合に぀いおは米囜特
特蚱4080211号、同3370952号に蚘茉されおいる方
法を甚いるこずが出来る。 本発明のマれンタポリマヌカプラヌの合成は、
重合開始剀、重合溶媒ずしお特開昭56−5543、特
開昭57−94752、特開昭57−176038、特開昭57−
204038、特開昭58−28745、特開昭58−10738、特
開昭58−42044、特願昭57−29638に蚘茉されおい
る化合物を甚いお行うこずができる。 重合枩床は生成するポリマヌの分子量、開始剀
の皮類などず関連しお蚭定する必芁があり、℃
以䞋から100℃たで可胜であるが通垞30℃〜100℃
の範囲で重合するのが奜たしい。 ポリマヌカプラヌ䞭に占める䞀般匏〔〕、
〔〕に察応する発色郚分の割合は通垞〜80重
量が望たしいが、色再珟性、発色性および安定
性の点では20〜70重量が奜たしい。この堎合の
圓分子量モルの単量䜓カプラヌを含むポリマ
ヌのグラム数は玄250〜400が奜たしいがこれに
限定するものではない。 以䞋にポリマヌカプラヌの補法䟋を瀺す。 補法 補法䟋  −メチル−−〔−−アクリルアミド
−プロピル〕−1H−ピラゟロ−〔−〕−
−トリアゟヌル−ずブチルアクリレ
ヌトの共重合ポリマヌカプラヌ芪油性ポリマ
ヌカプラヌ 単量䜓カプラヌ−20、ブチルアクリ
レヌト20、ゞオキサン200mlの混合物を窒玠気
流䞭撹拌䞋80℃に加熱した埌、アゟビスむ゜酪酞
ゞメチル0.5を含むゞオキサン20mlを加え重合
を開始した。時間反応した埌反応液を冷华し、
æ°Ž1.5に泚ぎ析出した固䜓を別し、さらに十
分氎で掗浄した。この固䜓を枛圧䞋加熱也燥する
事により芪油性ポリマヌを38.9埗た。 このポリマヌカプラヌは窒玠分析より圢成され
た共重合䜓が50.2の単量䜓カプラヌ−
を含有しおいる事を瀺した。 次に芪油性ポリマヌカプラヌをれラチン
氎溶液䞭にラテツクスの圢で分散する方法に぀い
お蚘す。たず次のようにしお(a)、(b)の皮の溶液
を調敎した。 (a) 骚れラチンの3.0重量氎溶液35℃におい
おPH5.6200を38℃に加熱し、ラりリル硫酞
ナトリりムの10重量氎溶液16mlを加える。 (b) 䞊蚘芪油性ポリマヌカプラヌ20を38
℃においお酢酞゚チル200mlに溶かす。次いで
溶液(b)を高速でかきたぜ䞭の爆発防止混合機に
入れ、この䞭ぞ溶液(a)を急速に加え分間かき
たぜた埌、混合機を停止し、枛圧留去により酢
酞゚チルを陀いた。このようにしお芪油性ポリ
マヌカプラヌを垌れラチン溶液䞭に分散しラテ
ツクス′を䜜぀た。 補法䟋  −メタクリルアミド−−メチル−1H−ピ
ラロゟ〔−〕−−トリアゟヌル
−ず゚チルアクリレヌトずメタクリル酞の
共重合䜓ポリマヌカプラヌ芪油性ポリマヌカ
プラヌ 単量䜓カプラヌ−20、゚チルアクリ
レヌト10、メタクリル酞、−プロパノヌ
ル200mlの混合物を窒玠気流䞭撹拌䞋80℃に加熱
した埌、アゟビスむ゜酪酞ゞメチル0.3を含む
−プロパノヌル20mlを加え重合を開始した。
時間反応した埌反応液を冷华し、氎に泚ぎ析
出した固䜓を別し、さらに十分氎で掗浄した。
この固䜓を枛圧䞋加熱也燥する事により芪油性ポ
リマヌを32.5埗た。 このポリマヌカプラヌは窒玠分析より圢成され
た共重合䜓が59.1の単量䜓カプラヌ−
を含有しおる事を瀺した。 次に芪油性ポリマヌカプラヌをれラチン
氎溶液䞭にラテツクスの圢で分散する方法に぀い
お蚘す。たず次のようにしお(a)、(b)の皮の溶液
を調敎した。 (a) 骚れラチンの30重量氎溶液35℃においお
PH5.6200を38℃に加熱し、ラりリル硫酞ナ
トリりムの10重量氎溶液16mlを加える。 (b) 䞊蚘芪油性ポリマヌカプラヌ20を38
℃においお酢酞゚チル200mlに溶かす。次いで
溶液(b)を高速でかきたぜ䞭の爆発防止混合機に
入れ、この䞭ぞ溶液(a)を急速に加え分間かき
たぜた埌、混合機を停止し、枛圧留去により酢
酞゚チルを陀いた。このようにしお芪油性ポリ
マヌカプラヌを垌れラチン溶液䞭に分散しラテ
ツクス′を䜜぀た。 補法䟋  −−ベンゟむ゜チアゟヌル−2H
−オン−−むル−−メタクリルアミド−
−メチル−1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌル−18ずブチルアクリレヌ
トの共重合ポリマヌカプラヌ芪油性ポリマヌ
カプラヌ 単量䜓カプラヌ−1820、ブチルアクリ
レヌト20、ゞオキサン200mlの混合物を窒玠気
流䞭80℃に加熱した埌、アゟビスむ゜ブチロニト
リル0.4mgを溶解したゞオキサン20mlを加え重合
を開始した。時間反応した埌100℃に昇枩し曎
に時間反応した。次に反応溶液を冷华埌氎
䞭に泚ぎ、析出した固䜓を別し、さらに十分氎
で掗浄した。 この固䜓を枛圧䞋加熱也燥する事により芪油性
ポリマヌカプラヌを37.9埗た。 このポリマヌカプラヌは窒玠分析より圢成され
た共重合䜓が50.5の単量䜓カプラヌ−18
を含有しおいる事を瀺した。 次に芪油性ポリマヌカプラヌをれラチン
氎溶液䞭にラテツクスの圢で分散する方法に぀い
お蚘す。たず次のようにしお(a)、(b)の皮の溶液
を調敎した。 (a) 骚れラチンの30重量氎溶液35℃においお
PH5.6200を38℃に加熱し、ラりリル硫酞ナ
トリりムの10重量氎溶液16mlを加える。 (b) 䞊蚘芪油性ポリマヌカプラヌ20を38
℃においお酢酞゚チル200mlに溶かす。次いで
溶液(b)を高速でかきたぜ䞭の爆発防止混合機に
入れ、この䞭ぞ溶液(a)を急速に加え分間かき
たぜた埌、混合気を停止し、枛圧留去により酢
酞゚チルを陀いた。このようにしお芪油性ポリ
マヌカプラヌを垌れラチン溶液䞭に分散しラテ
ツクス′を䜜぀た。 補法䟋 〜20 次に補法䟋〜補法の共重合䜓ず同じ
方法で䞋蚘の芪油性ポリマヌカプラヌラを䜜぀
た。
【衚】 補法 補法䟋 21 −メタクリルアミド−−メチル−1H−ピ
ラゟロ−〔−〕−−トリアゟヌル
−ずブチルアクリレヌトずメチルアクリレ
ヌトの共重合䜓ポリマヌカプラヌポリマヌラ
テツクスカプラヌ(A) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむド
を含む1.2の氎溶液を撹拌䞋窒玠気流を通じ
぀぀80℃に加熱し、その氎溶液に過硫酞カリりム
の氎溶液15mlを加えた埌、単量䜓カプラヌ
−20、ブチルアクリヌト10、メチル
アクリレヌト10をメタノヌル500mlに加熱溶解
した溶液を20分間で滎䞋した。 時間反応埌過硫酞カリりムの氎溶液を
ml加えた。曎に時間反応した埌メタノヌルおよ
び氎を留去した。 圢成したラテツクスを冷华埌1Nの氎酞化ナト
リりムでラテツクス溶液をPH6.0に調敎し過し
た。 圢成したラテツクスの重合䜓濃床は5.0、窒
玠分析は重合䜓䞭51.9の単量䜓カプラヌ−
が含たれおいる事を瀺した。 補法䟋 22 −メチル−−〔−−アクリルアミド
−プロピル〕−1H−ピラゟロ−〔−〕−
−トリアゟヌル−ずブチルアクリレ
ヌトの共重合ポリマヌラテツクスポリマヌラ
テツクスカプラヌ(B) のフラスコ䞭オレむルメチルタりラむド
2.2を含む400mlの氎溶液を撹拌䞋窒玠気流を通
じ぀぀80℃に加熱し、その氎溶液に過硫酞カリり
ムの氎溶液をml、ブチルアクリレヌトを
加えた。時間埌単量䜓カプラヌ−20
、ブチルアクリレヌト10、゚タノヌル200ml
を加えた埌過硫酞カリりムの氎溶液を20ml加
えた。時間反応した埌゚タノヌルず未反応のブ
チルアクリレヌトを留去した。 圢成したラテツクスを冷华埌1Nの氎酞化ナト
リりムでラテツクス溶液をPH6.0に調敎し過し
た。 圢成したラテツクスの重合䜓は9.6、窒玠分
析は重合䜓䞭57.1の単量䜓カプラヌ−
が含たれおいう事を瀺した。 補法䟋 23〜34 次に補法䟋21、22補法ず同じ方法で䞋蚘
のポリマヌカプラヌラテツクスを䜜぀た。
【衚】 本発明のマれンタ・ポリマヌ・カプラヌ・ラテ
ツクスは単独であるいは皮以䞊を混合しお䜿甚
できる。 本発明のマれンタ・ポリマヌ・カプラヌ・ラテ
ツクスは米囜特蚱4080211、英囜特蚱1247688など
に蚘茉されたマれンタ・ポリマヌ・カプラヌ・ラ
テツクスず䜵甚するこずもできる。 たた本発明のマれンタ・ポリマヌ・カプラヌ・
ラテツクスに、疎氎性マれンタ発色カプラヌ、た
ずえば米囜特蚱2600788号、同2983608号、同
3062653号、同3127269号、同3311476号、同
3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特蚱1810464号、西独特蚱出願
OLS2408665号、同2417975号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−
20826号、同52−58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、
同53−55122号、などに蚘茉のマれンタカプラ
ヌを米囜特蚱2269158号、同2272191号、同
2304940号、同2311020号、同2322027号、同
2360289号、同2772163号、同2801170号、同
1801171号、同3619195号、英囜特蚱1151590号、
独囜特蚱1143707号などに蚘茉の方法で芪氎性コ
ロむドに分散した分散物を、特開昭51−39853な
どに蚘茉の方法で含浞ロヌドしお䜿甚するこ
ずもできるし、䞊蚘の疎氎性マれンタ・カプラヌ
を、本発明のマれンタ・ポリマヌ・カプラヌ・ラ
テツクスに特開昭51−59942、同54−32552、米囜
特蚱4199363などに蚘茉の方法で含浞ロヌド
させお䜿甚するこずもできる。ここで含浞ロヌ
ドずは、疎氎性マれンタ・カプラヌがマれン
タ・ポリマヌ・カプラヌ・ラテツクス内郚に含た
れる状態、あるいはマれンタ・カプラヌ・ラテツ
クス衚面に沈積しおいる状態を意味する。しか
し、含浞ロヌドがいかなる機構で起るかは正
確にはわか぀おいない。 本発明のマれンタ・ポリマヌ・カプラヌ・ラテ
ツクスは感光材料に求められる特性を満足するた
めに、米囜特蚱3148062号、同3227554号、同
3733201号、同3617291号、同3703375号、同
3615506号、同3265506号、同3620745号、同
3632345号、同3869291号、同3642485号、同
3770436号、同3808945号、英囜特蚱1201110号、
同1236767号、などに蚘茉の珟像抑制剀攟出
DIRカプラヌを米囜特蚱2269158号、同
2272191号、同2304940号、同2311020号、同
2322027号、同2360289号、同2772163号、同
2801170号、同2801171号、同3619195号、英囜特
èš±1151590号、独囜特蚱1143707号などに蚘茉の方
法で芪氎性コロむドに分散した分散物を特開昭51
−39853などに蚘茉の方法で含浞しお䜿甚するこ
ずもできるし、䞊蚘のようなDIRカプラヌをマれ
ンタ・ポリマヌ・カプラヌ・ラテツクスに特開昭
51−59942、同54−32552、米囜特蚱4199363号な
どに蚘茉の方法で含浞させおも䜿甚するこずもで
きる。 たた独囜公開2529350号、同2448063号、同
2610546号、米囜特蚱3928041号、同3958993号、
同3961959号、同4049455号、同4052213号、同
3379529号、同3043690号、同3364022号、同
3297445号、同3287129号、などに蚘茉のDIR化合
物を䜵甚しお䜿甚するこずもできる。 たた、本発明のマれンタ・ポリマヌ・カプラヌ
ラテツクスは米囜特蚱2449966号、西独特蚱
2024186号、特開昭49−1233625号、同49−131448
号、同52−42121号などに蚘茉のカラヌド・マれ
ンタ・カプラヌ、米囜特蚱3876428号、同3580722
号、同2998314号、同2808329号、同2742832号、
同2689793号などに蚘茉の競争カプラヌ、米囜特
èš±2336327号、同2722659号、同2336327号、同
2403721号、同2701197号、同3700453号などに蚘
茉のステむン防止剀、英囜特蚱1326889号、米囜
特蚱3434300号、同3698909号、同3574627号、同
3573050号、同3764337号などに蚘茉の色玠像安定
剀などず䜵甚するこずもできる。 本発明を䜿぀おカラヌ写真感光材料を䜜るには
マれンタ圢成カプラヌ以倖の䞀般に良く知られた
カプラヌを䜿甚するこずができる。カプラヌは分
子䞭にバラスト基ず呌ばれる疎氎基を有する非拡
散性のものが望たしい。カプラヌは銀むオンに察
し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよい。
たた色補正の効果をも぀カラヌド・カプラヌ、あ
るいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出するカ
プラヌを含んでもよい。カプラヌはカツプリング
反応の生成物が無色であるようなカプラヌでもよ
い。 黄色発色カプラヌずしおは公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラヌを甚いるこずができる。これらの
うちベンゟむルアセトアリニド系およびピバロむ
ルアセトアニリド系化合物は有利である。甚いう
る黄色発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、西独特蚱1547868号、西独出願
2219917号、同2261361号、同2414006号、英囜特
èš±1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号などに蚘茉されたも
のである。 シアン発色カプラヌずしおはプノヌル系化合
物、ナフトヌル系化合物などを甚いるこずができ
る。その具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、同2434272
号、同2474293号、同2521908号、同2895826号、
同3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特蚱出願2414830
号、同2454329号、特開昭48−59838号、同51−
26034号、同48−5055号、同51−146828号、同55
−73050号に蚘茉のものである。 䞊蚘のカプラヌは同䞀局に二皮以䞊含むこずも
できる。同䞀化合物を異なる以䞊の局に含んで
もよい。 䞊蚘のカプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入す
るには、公知の方法たずえば米囜特蚱2322027号
に蚘茉の方法などが甚いられ、カプラヌを芪氎性
コロむドに分散した埌に、ハロゲン化銀乳剀ず混
合される。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞のごずき
酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお
芪氎性コロむド䞭に導入される。 本発明に䜿甚されるハロゲン化銀乳剀は、塩化
銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀、たずえば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等よりなり、れ
ラチンの劂き芪氎性高分子䞭に埮现に分散された
ものであり、均䞀な粒子サむズをも぀ものから広
い粒子サむズ分垃をも぀ものたで、たた平均粒子
サむズも玄0.1ミクロンから玄ミクロンに至る
広範囲な分散状態にあるものが感光材料の䜿甚目
的に応じお遞択される。たたこれらハロゲン化銀
乳剀は、硫黄増感、金増感、還元増感の劂き化孊
増感を受けおいおもよく、ポリオキシ゚チレン化
合物やオニりム化合物のような感床䞊昇剀を含有
しおいおもよい。たた朜像を䞻ずしお衚面に圢成
する型の乳剀ばかりでなくお、粒子内郚に圢成す
る内郚朜像型のものも本発明に䜿甚するこずがで
きる。たた別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化
銀写真乳剀を混合しおもよい。 本発明の感光局を構成する芪氎性高分子物質ず
しおは、れラチンの劂き蛋癜質、ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミドの劂き高分子非電解質、アルギン酞塩、ポリ
アクリル酞塩の劂き酞性高分子物質、ホフマン転
䜍反応によ぀お凊理したポリアクリルアミド、ア
クリル酞ず−ビニルむミダゟヌルの共重合物の
劂き高分子䞡性電解質、US.4215195に蚘茉の架
橋性ポリマヌなどが適しおいる。たたこれら連続
盞をなす芪氎性高分子物質は、分散された疎氎性
高分子物質、䟋えばポリアクリル酞ブチル゚ステ
ル等のラテツクスを含んでいおもよい。 本発明の写真乳剀には感光材料の補造工皋、保
存䞭或いは凊理䞭の感床䜎䞋やカブリの発生を防
ぐために皮々の化合物を添加するこずができる。
それらの化合物は−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン、−メチ
ルベンゟチアゟヌル、−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルをはじめ、倚くの耇玠環化合
物、含氎銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類
など極めお倚くの化合物が叀から知られおいる。 䜿甚できる化合物の䞀䟋は、“Research
Disclosure”176431978幎11月号第24頁
Antifoggand and Stabilizerの項に原文献を挙
げお蚘されおいる。 本発明の写真乳剀には界面掻性剀を単独たたは
混合しお添加しおもよい。それらは塗垃助剀ずし
お甚いられるものであるが、時ずしおその他の目
的、たずえば乳化分散、増感、垯電防止、接着防
止などのためにも適甚される。 これらの界面掻性剀はサニポンなどの倩然界面
掻性剀、アルキレンオキサむド系、グリセリン
系、グリシドヌル系などのノニオン界面掻性剀、
高玚アルキルアミン類、第玚アンモニりム塩
類、ピリゞンその他の耇玠環類、ホスホニりム又
はスルホニりム類などのカチオン界面掻性剀、カ
ルボン酞、スルホン酞、燐酞、硫酞゚ステル基、
燐酞゚ステル基等の酞性基を含むアニオン界面掻
性剀、アミノ酞類、アミノスルホン類、アミノア
ルコヌルの硫酞たたは燐酞゚ステル類等の䞡性掻
性剀にわけられる。 写真乳剀はシアニン、メロシアニン、カルボシ
アニン等のシアニン色玠類の単独もしくは組合せ
䜿甚たたはそれらずスチリル染料等ずの組合せ䜿
甚によ぀お分光感床や匷色増感を行うこずができ
る。 これらの色増感技術は叀くから知られおおり、
米囜特蚱2688545号、同2912329号、同3397060号、
同3615635号、同3628964号、英囜特蚱1195302号、
同1242588号、同1293862号、西ドむツ特蚱公開
2030326号、同2121780号、特公昭43−4936号、同
44−14303号、などにも蚘茉がある。その遞択は
増感すべき波長域、感床等感光材料の目的、甚途
に応じお任意に定めるこずができる。 本発明に䜿甚される感光材料の芪氎性コロむド
局、特にれラチン局は各皮の架橋剀によ぀お硬膜
するこずができる。䟋えばクロム塩、ゞルコニり
ム塩のような無機化合物ムコクロヌル酞ないし
特公昭46−1872号に蚘茉されおいる−プノキ
シ−−クロルマレアルデヒド酞の劂きアルデビ
ド系化合物も倚くの堎合本発明に有甚であるが、
特公昭34−7133号に蚘茉されおいる耇数個の゚ポ
キシ環を有する化合物、特公昭37−8790に蚘茉さ
れおいるポリ−−アゞリゞニル化合物、䞊
びに米囜特蚱3362827号、3325287号に蚘茉されお
いる掻性ハロゲン化合物、米囜特蚱2994311号、
同3582322号、ベルギヌ特蚱第686440号などで知
られおいるビニルスルホン系化合物などの非アル
デヒド系架橋剀は、本発明に䜿甚する感光材料に
䜿甚するのに特に適しおいる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剀は、倚くの堎合
支持䜓䞊に眮かれおいる。支持䜓ずしおは、目的
に応じおガラス、金属、陶噚のような硬いもの
や、その他の可撓性のものが䜿甚される。可撓性
支持䜓の代衚的な䟋ずしおは、セルロヌズナむト
レヌトフむルム、セルロヌズアセテヌトフむル
ム、ポリビニルアセタヌルフむルム、ポリスチレ
ンフむルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム、ポリカヌボネヌトフむルム及びこれらの積局
物等があり、バラむタたたはα−オレフむンポリ
マヌ特にポリ゚チレン、ポリプロピレン、゚チレ
ンブテンコポリマヌ等によ぀お被芆された玙、特
公昭47−19068に瀺されおいるような粗面化した
衚面をも぀プラスチツクフむルムも有利に䜿甚さ
れる。これらの支持䜓は、感光材料の目的に応じ
お、透明なもの、染料、顔料を添加しお着色した
もの、チタンホワむト等を添加しお䞍透明化した
もの、カヌボンブラツク等を添加しお遮光性にし
たもの等から遞択できる。 写真感光材料の各局はデむツプコヌト、゚アヌ
ナむフコヌト、カヌテンコヌト、あるいは米囜特
èš±2681294号に蚘茉のホツパヌを䜿甚する゚クス
トルヌゞペシコヌトを含む皮々の塗垃法によ぀お
塗垃するこずができる。必芁に応じお、米囜特蚱
2761791号、同3508947号及び同2941898号、同
3526528号などに蚘茉の方法により皮又はそれ
以䞊の局を同時に塗垃するこずもできる。 本発明の感光材料は、感色性ず発色性ずが異る
乳剀局が重ねお支持䜓に塗垃されおいる型、謂ゆ
る重局構成型においおも、粒子状に圢成された感
色性ず発色性ずが異る乳剀が混合しお支持䜓に塗
垃されおいる型、謂ゆるミクスド・パケツト型に
おいおも実珟される。本発明の感光材料は皮々の
圢においお実珟される。䟋えばカラヌネガフむル
ム、カラヌポゞフむルム、カラヌ反転フむルム、
カラヌ印画玙、カラヌ反転印画玙などがある。 本発明のカラヌ写真感光材料の色玠画像を埗る
為には、露光埌、珟像凊理が必芁である。珟像凊
理ずは、基本的には、発色珟像挂癜定着工皋
を含んでいる。この堎合各工皋が独立する堎合
も、その䞭の二工皋以䞊をそれらの機胜を持぀た
凊理液を䜿぀お、䞀回の凊理で枈たせおしたう堎
合もある。たた各工皋共必芁に応じお回以䞊に
分けお凊理するこずもできる。尚珟像凊理工皋に
は䞊のほか前硬膜、䞭和、第䞀珟像黒癜珟像、
安定化、氎掗等の諞工皋が必芁によ぀お、組合さ
れおいる。凊理枩床は、感光材料、凊理凊方によ
぀お奜たしい範囲に蚭定されるが䞀般には、18℃
から℃の間に蚭定されるこずが倚い。なお、䞀
連の凊理各工皋の蚭定枩床が同䞀である必芁はな
い。 発色珟像液はその酞化生成物がカプラヌず呌ば
れる発色剀ず反応しお発色生成物を䜜る化合物す
なわち珟像䞻薬を含むPHが以䞊奜たしくは〜
12のアルカリ氎溶液である。䞊蚘珟像䞻液は芳銙
族環䞊に䞀玚アミン基を持ち露光されたハロゲン
化銀を珟像する胜力のある化合物ないしは、この
ような化合物を圢成する前駆䜓を意味する。たず
えば−アミノ−ゞ゚チルアニリン、−
メチル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チルアニリン、−メチル−−アミノ−
−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアニリン
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−メ
タンスルホアミド゚チルアニリン、−アミノ−
−ゞメチルアニリン、−アミノ−−メ
トキシ−−ゞ゚チルアニリン、−アミノ
−−メチル−−゚チル−−β−゚トキシ゚
チルアニリン、−アミノ−−メトキシ−−
゚チル−−β−メトキシ゚チルアニリン、−
アミノ−−β−メタンスルホアミド゚チル−
−ゞメチルアニリンやその塩たずえば硫
酞塩、塩酞塩、亜硫酞塩、−トル゚ンスルホン
酞塩などが奜たしい代衚䟋ずしお挙げられおい
る。その他米囜特蚱第2193015号、同2592364号、
特開開昭48−64933号或いはL.F.A.Mason著
Photographic Processing ChemistryFocal
Press−London版1966幎発行の226−229頁T.
H.James著“The Theory of the Photographic
Process”Macmillan、New York第版
1977のpp315−325などにも蚘茉されおいる。
たた“The Theory of the Photographic
Process”第版のpp311−315などに蚘茉の
アミノプノヌル類を甚いおもよい。さらに、
−ピラゟリドン類ずの䜵甚も可胜である。 発色珟像液には必芁に応じお皮々の添加剀を加
えるこずができる。その䞻な䟋には、アルカリ剀
たずえばアルカリ金属やアンモニりムの氎酞化
物、炭酞塩、燐酞塩、PH調節あるいは緩衝剀
たずえば酢酞、硌酞のような匱酞や匷塩基、そ
れらの塩、珟像促進剀たずえば米囜特蚱
2648604号、同3671247号等に蚘されおいる各皮の
ピリゞりム化合物やカチオン性の化合物類、硝酞
カリりムや硝酞ナトリりム、米囜特蚱2533990号、
同2577127号、同2950970号等に蚘されおいるよう
なポリ゚チレングリコヌル瞮合物やその誘導䜓
類、英囜特蚱1020033号や同1020032号の蚘茉の化
合物で代衚されおいるようなポリチオ゚ヌテル類
などのノニオン性化合物類、米囜特蚱3068097号
茉の化合物で代衚されるようなサルフアむト゚ス
テルをも぀ポリマヌ化合物、その他ピリゞン、゚
タノヌルアミン等有機アミン類、ベンゞルアルコ
ヌル、ヒドラゞン類など、カブリ防止剀たず
えば臭化アルカリ、ペヌ化アルカリや米囜特蚱
2496940号、同2656271号に蚘茉のニトロベンツむ
ミダゟヌル類をはじめ、メルカプトベンツむミダ
ゟヌル、−メチルベンツトリアゟヌル、−フ
゚ニル−−メルカプトテトラゟヌル、米囜特蚱
3113864号、同3342596号、同3295976号、同
3615522号、同3597199号等に蚘茉の迅速凊理甚の
化合物類、英囜特蚱972211号に蚘茉のチオスルフ
オニル化合物、或いは特公昭46−41675号に蚘茉
されおいるようなプナゞンオキシド類、その
他科孊写真䟿芧、䞭巻、29頁より47頁に蚘茉され
おいるかぶり抑制剀など、そのほか米囜特蚱
31161513号、同3161514号、英囜特蚱1030442号、
同1144481号、同1251558号、蚘茉のステむン又は
スラツゞ防止剀、たた米囜特蚱3536487号等で知
られおいる重局効果促進剀、保恒剀たずえば亜
硫酞塩、酞性亜硫酞塩、ヒドロキシルアミン塩酞
塩、ホルムサルフアむト、アルカノヌルアミンサ
ルフアむト附加物などがある。 本発明のカラヌ写真感光材料は発色珟像に先立
぀工皋を行なうこずもできる。 カラヌ反転フむルムの第䞀珟像液も発色珟像に
先立぀工皋であり、ハむドロキノン、−プニ
ル−−ピラゟリドン、−メチル−−アミノ
プノヌル等の珟像䞻薬を䞀぀以䞊含んだアルカ
リ氎溶液が甚いられおおり、他に硫酞ナトリりム
等の無機塩類やホり砂、ホり酞、氎酞化ナトリり
ム、炭酞ナトリりム等のPH調節剀や緩衝剀、ハロ
ゲン化アルカリ䟋えば、臭化カリりム、その
他の珟像カブリ防止剀が含たれおいる。 䞊蚘各凊理工皋においお䟋瀺した各添加剀、及
びその添加量はカラヌ写真凊理法においおよく知
られおいる。 発色珟像埌、カラヌ写真材料は通垞挂癜及び定
着される。挂癜ず定着ずを組合せお挂癜定着济ず
するこずもできる。暙癜剀には倚くの化合物が甚
いられるが、その䞭でもプリシアン酞塩類、重
クロム酞塩、氎溶性鉄塩、氎溶性コバルト
塩、氎溶性銅塩、氎溶性キノン類、
ニトロ゜プノヌル、鉄、コバルト、
銅などの倚䟡カチオンず有機酞の錯塩、た
ずえば゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢
酞、むミノゞ酢酞、−ヒドロキシ゚チル゚チレ
ンゞアミントリ酢酞のようなアミノポリカルボン
酞、マロン酞、酒石酞、リンゎ酞、ゞグリコヌル
酞、ゞチオグリコヌル酞などの金属錯塩や
−ゞピコリン酞銅錯塩など、過酞類、たずえばア
ルキル過酞、過硫酞塩、過マンガン酞塩、過酞化
氎玠など、次亜塩玠酞塩、塩玠、臭玠、サラシ粉
など、の単独あるいは適圓な組み合せが䞀般的で
ある。この凊理液には曎に米囜特蚱3042520号、
同3241966号、特公昭45−8506号、同45−8836号
などに蚘茉の挂癜促進剀をはじめ、皮々の添加剀
を加えるこずもでききる。 定着には埓来より知られおいる定着液のいずれ
もが䜿甚できる。即ち、定着剀ずしおは、チオ硫
酞のアンモニりム、ナトリりム、カリりム塩が50
〜200の皋床に甚いられ、その他に亜硫酞
塩、異性重亜硫酞塩などの安定化剀、カリ明ぱん
などの硬膜剀、酢酞塩、ホり酞塩などのPH緩衝剀
などを含むこずができる。定着液はPHより倧き
いか又はそれ以䞋である。 挂癜济、定着济及び挂癜定着济に぀いおは米囜
特蚱3582322号、特開昭48−101934号、ドむツ特
蚱第1051117号などに蚘茉の方法も適甚できる。 以䞋に実斜䟋を掲げ本発明を曎に詳现に説明す
る。 実斜䟋  本発明のカプラヌ0.681.1mol盞圓お
よび䞋蚘化孊構造匏(a)で衚わされる比范カプラヌ
0.761.1mol盞圓を20mlの酢酞゚チル、10
mlの゚タノヌルに溶解し、この䞭にカラヌ珟像䞻
薬である−−゚チル−−−メタンスル
ホンアミド゚チルアミノ−−メチルアニリン
硫酞塩1.3molを懞濁させ、次に無氎炭酞ナ
トリりム12.9molをmlの氎に溶解した氎溶液
を添加し、宀枩で撹拌した。この混合液の䞭に過
硫酞カリりムの2.4molを含む10mlの氎溶液を
埐々に滎䞋した。 宀枩で時間良く撹拌した埌50mlの酢酞゚チル
ず30mlの氎を加え抜出操䜜を行぀た。酢酞゚チル
局を飜和食塩氎でよく掗浄した埌、溶媒を陀去
し、残枣をシリカゲルカラムクロマトで分離し
た。溶離液はたず酢酞゚チルベンれン
で行い、次に酢酞゚チルメタノヌルを
甚いおポリマヌ成分を取り出した。 ポリマヌカプラヌず比范カプラヌ(a)から圢成
されたマれンタ色玠の酢酞゚チル䞭の可芖吞収ス
ペクトルを第図に瀺す。䞡者の吞収スペクトル
の最高濃床を1.0に芏栌化しお比范した。第図
においお実線は本発明のポリマヌカプラヌの、砎
線は比范ポリマヌカプラヌ(a)の各々可芖吞収スペ
クトルを衚わす。第図からわかるように本発明
のポリマヌカプラヌは400〜430n付近の副吞収
がなく、たた長波偎の裟がシダヌプに切れおお
り、カラヌ写真感光材料に䜿甚した堎合に色再珟
䞊有利である事がわかる。 実斜䟋  本発明ポリマヌカプラヌ13、本発明のポリ
マヌカプラヌ8.7に、それぞれトリオクチル
ホスプヌトml、酢酞゚チル40mlを加えお溶解
し、この溶液を−see−ブチルナフタレンスル
ホン酞ナトリりムを含む10のれラチン氎溶液を
100に加え、ホモゞナむザヌ乳化機を甚いお撹
拌乳化し乳化物を埗た。この乳化物を緑性塩臭化
銀乳剀Br45mol、Cl55mol300
銀13.5含有ず混合し塗垃甚助剀ドデシル
ベンれンスルホン酞ナトリりム、硬膜剀−
ヒドロキシ−−ゞクロロ−−トリアゞ
ンを加え、䞉酢酞セルロヌス支持䜓䞊に塗垃し
た。さらにこの局の䞊に保護局ずしおれラチン塗
垃液を塗垃しれラチンm2也燥しそれぞ
れフむルム、ずした。 䞀方、䞋蚘の構造匏で衚わされる比范ポリマヌ
カプラヌ(a)14.5を甚いお、フむルムず同様な
方法でフむルムを䜜成した。 たた䞋蚘の構造匏で衚わされる比范カプラヌ(b)
を13甚い、酢酞゚チルを15mlに、トリオクチル
ホスプヌトを15mlに倉えた以倖はフむルムず
同様にしおフむルムを䜜成した。 䞊蚘フむルム〜を感光蚈で1000ルツクス
秒で露光し、次の凊理液で凊理した。 珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレントリアミン酢酞  KBr 0.4 Na2SO3  Na2CO3 30 ヒドロキシルアミン硫酞塩  −アミノ−−メチル−−゚チル−−β−
メタンスルホンアミド゚チルアニリン
2H2SO4・H2O 4.5 氎で1000mlにする PH10.1 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム70wt 150ml Na2SO3  Na〔FeEDTA〕 40 EDTA  氎で1000mlにする PH6.8 凊理工皋 æž© 床 時 間 珟 像 æ¶² 33゜ 分30秒 挂癜定着液 33゜ 分30秒 æ°Ž 掗 28〜35゜ 分 凊理した埌の色玠像濃床をマクベス濃床蚈ステ
ヌタスAAフむルタヌを甚いお枬定した。たた色
玠像の分光吞収スペクトルも枬定した。結果を第
衚に瀺す。第衚より色玠像のフむルムでの吞
収も実斜䟋ず同様、副吞収がなく長波偎の裟の
切れたものであるこずがわかる。たた本発明のポ
リマヌカプラヌは埓来の−ピラゟロン型カプラ
ヌに比べお十分な発色濃床を䞎えるこずが明らか
である。
【衚】 【図面の簡単な説明】
第図は実斜䟋の本発明のポリマヌカプラヌ
実線比范甚ポリマヌカプラヌ(a)砎線を発
色させたずきの可芖吞収スペクトルを瀺すもので
ある。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカツプリ
    ングしお染料を圢成しうる䞋蚘䞀般匏、
    で衚わされる単量䜓から誘導される繰返し
    単䜍を有する重合䜓又は共重合䜓マれンタ色像圢
    成ポリマヌカプラヌラテツクスをハロゲン化銀乳
    剀局に含有する事を特城ずするハロゲン化銀カラ
    ヌ写真感光材料。 匏䞭R1は氎玠原子、炭玠数〜個の䜎玚ア
    ルキル基たたは塩玠原子を衚わし、R2、R3は氎
    玠原子、ヒドロキシル基、各々無眮換もしくは眮
    換の、アルキル基、アリヌル基、〜原子で構
    成されるヘテロ環基、アルキルアミノ基、アシル
    アミノ基、アニリノ基、アルコキシカルボニル
    基、アルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル
    基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、カルバモ
    むル基、スルフアモむル基、たたはスルホンアミ
    ド基を衚わし、は氎玠原子、ハロゲン原子、た
    たは酞玠原子、窒玠原子もしくはむオり原子で連
    結するカツプリング離脱基を衚わす。は−
    NHCO−、−OCO−たたはプニレン基を衚わ
    し、は無眮換もしくは眮換の、アルキレン基、
    アラルキレン基たたはプニレン基を衚わし、ア
    ルキレン基は盎鎖でも分岐でもよい。は−
    −、−NH−、−−、−SO−、−SO2−、−CONH
    −、−COO−、−NHCO−たたは−NHCONH−
    を衚わす。、はのずき、
    のずきたたはを衚わす。
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