JPH0248178B2 - - Google Patents
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- JPH0248178B2 JPH0248178B2 JP60075585A JP7558585A JPH0248178B2 JP H0248178 B2 JPH0248178 B2 JP H0248178B2 JP 60075585 A JP60075585 A JP 60075585A JP 7558585 A JP7558585 A JP 7558585A JP H0248178 B2 JPH0248178 B2 JP H0248178B2
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- aliphatic unsaturated
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- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
- C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G77/04—Polysiloxanes
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- Adhesive Tapes (AREA)
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は硬化性オルガノポリシロキサン組成
物、特には経時変化が少なく、低い温度でも硬化
反応が完結してシリコーン成分が移行せず、また
粘着剤の貼り合わせによつても剥離が重くならな
い剥離紙を製造するための硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物に関するものである。 （従来の技術） 紙、フイルムなどの剥離性コーテイング材とし
ては、分子中にけい素原子に結合したオレフイン
系炭化水素基を含有するオルガノポリシロキサン
に分子中にけい素原子に結合した水素原子（≡
SiH結合）を含有するオルガノハイドロジエンポ
リシロキサン、白金系触媒、および必要に応じ制
御剤や有機溶剤を添加した、いわゆる付加反応型
のオルガノシロキサン組成物が汎用されている。
しかしこれらの組成物はオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンとして式 で示されるメチルハイドロジエンシロキサンが利
用されており、このものは
物、特には経時変化が少なく、低い温度でも硬化
反応が完結してシリコーン成分が移行せず、また
粘着剤の貼り合わせによつても剥離が重くならな
い剥離紙を製造するための硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物に関するものである。 （従来の技術） 紙、フイルムなどの剥離性コーテイング材とし
ては、分子中にけい素原子に結合したオレフイン
系炭化水素基を含有するオルガノポリシロキサン
に分子中にけい素原子に結合した水素原子（≡
SiH結合）を含有するオルガノハイドロジエンポ
リシロキサン、白金系触媒、および必要に応じ制
御剤や有機溶剤を添加した、いわゆる付加反応型
のオルガノシロキサン組成物が汎用されている。
しかしこれらの組成物はオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンとして式 で示されるメチルハイドロジエンシロキサンが利
用されており、このものは
【式】単位を主体
とするものであるため、短時間の反応では見かけ
上硬化していても反応は完結しておらず、経時に
よつて反応が進んで剥離力が小さくなるなどの性
能変化が生じるという不利があり、また低温や短
時間の柴外線照射などの硬化条件では未硬化のオ
ルガノポリシロキサンが粘着剤や紙の背面などに
移行するため粘着剤の粘着力を低下させたり、塗
料やインキのハジキの原因となるという欠点があ
る。また、この種の組成物においては通常このオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンはその付加
反応による硬化を十分なものとするためにオレフ
イン系炭化水素基含有オルガノポリシロキサンの
不飽和基に対し≡SiH結合が1.5倍モル以上とな
る量で添加されるのであるが、この≡SiH結合が
過剰になると残存する≡SiH結合によつて粘着剤
との貼り合せ部が経時変化して重剥離化を起す不
利がある。 そのため、この反応性を改善する方法が種々検
討されているが、従来この改良は主として使用す
る白金系触媒についてのものであり、これによつ
て見かけ上の硬化は早められているが、上記した
ような不利はまだ充分に解決されてはいない。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関するものであり、
これは(1)１分子中に少なくとも２個のけい素原子
に結合した脂肪族不飽和炭化水素基を含有するオ
ルガノポリシロキサン、(2)上記オルガノシロキサ
ン中の脂肪族不飽和炭化水素基に対しけい素原子
に結合した水素原子（≡SiH結合）のモル比が≡
SiH／不飽和炭化水素基＝0.5〜5.0となる量の式
（R1SiO1.5）n（R2 2HSiO0.5）o（こゝにR1，R2は脂
肪族不飽和炭化水素基を含まない同一または異種
の非置換または置換１価炭化水素基、ｍ，ｎは
0.1＜ｎ／ｍ＜３を満足する数）、で示されるオル
ガハイドロジエンシロキサンまたはこれと式 （こゝにR3は水素原子またはR1と同一または異
種の１価炭化水素基、R4はR1と同一または異種
の１価炭化水素基、ｌは１〜1000、ｋは０〜
1000）で示されるオルガノハイドロジエンシロキ
サンとの混合物および(3)触媒量の白金または白金
化合物、とからなることを特徴とするものであ
る。 すなわち、本発明者らは特に離型紙用としての
前記した付加反応型のオルガノポリシロキサン組
成物についての反応性向上策について種々検討し
た結果、このオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンを上記した式（R1SiO1.5）n（R2 2HSiO0.5）oで
示されたものとすると、この組成物は従来品にく
らべて反応性の高いものとなるので低温または短
時間の柴外線照射でも完全に硬化して未硬化成分
が移行がなくなること、この硬化物には経時変化
が少ないこと、またオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンを剰に添加する必要がないので残存す
る≡SiH結合によつて重剥離化現象なども生じな
いことを見出し、このオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンの種類、脂肪族不飽和炭化水素基含
有オルガノポリシロキサンとの配合比などについ
ての研究を進めて本発明を完成させた。 本発明の組成物を構成する第１成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは１分子に少なくとも２個
のけい素原子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基
を含有する公知のものでよい。この脂肪族不飽和
炭化水素基としては後述するオルガノハイドロジ
エンポリシロキサン中のけい素原子に結合した水
素原子（≡SiH結合）とヒドロシリル化反応する
ものであればよく、ビニル基、アリル基、エチニ
ル基などが例示されるが通常はビニル基とされ
る。また、この脂肪族不飽和炭化水素基以外のけ
い素原子に結合した有機基は上記したヒドロシリ
ル化反応を阻害しないものであればどのような基
でもよく、これにはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、フエニル基、
ナフチル基などのアリール基、トリル基、キシリ
ル基などのアルカリル基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基、またはこれらの基の炭素原
子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲ
ン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル
基、シアノメチル基などから選択される非置換ま
たは置換１価炭化水素基が例示されるが、これら
の中ではメチル基が最適とされる。 このオルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖
状、分岐状、樹脂状のいずれであつてもよいが、
次式 で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシリル
基で封鎖された直鎖状のものとすることがよい。
また、このオルガノポリシロキサン中における脂
肪族不飽和炭化水素基の量は目的によつて異なる
が一般には0.2〜5.0モル％程度とすればよく、こ
のものの分子量には特に制限はないが、けい素原
子数が50以下のような低分子のものは好ましいも
のではなく、これは例えば25℃における粘度が
100cS以上のものとすることがよい。 つぎにこの組成物における第２成分としてのオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンは式 （R1SiO1.5）n（R2 2HSiO0.5）o ……（） で示され、このR1，R2はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フエニ
ル基、ナフチル基などのアリール基、トリル基、
キシリル基などのアルカリル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、またはこれらの基の
炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメ
チル基、トリフルオロプロピル基、シアノメチル
基などから選択される同一または異種の非置換ま
たは置換１価飽和炭化水素基、ｍ，ｎは0.1＜
ｎ／ｍ＜3.0、好ましくは0.2＜ｎ／ｍ＜1.5を満足
するものとされる。このオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンは上記（）式におけるR1，R2
がメチル基のものとすることが好ましいが、これ
はアルカリ分解法による水素ガス発生量が80〜
200ml／ｇ（０℃、１気圧換算）のものとするこ
とがよく、ｍ＋ｎ値についてはこのものが25℃で
５〜100cSの粘度を示すものとすることが好まし
い。このものは例えばR1SiCl2で示されるオルガ
ノトリクロロシランのｍモルと式R2 2HSiClで示さ
れるジオルガノハイドロジエンクロロシランのｎ
モルとを水−アルコール混合液中で共加水分解さ
せることによつて得ることができるが、より好ま
しくは式（RSiO1.5）n（R6O0.5）o（式中R6は低数
アルキル基）で示される部分的に縮合したアルコ
キシシランと式
上硬化していても反応は完結しておらず、経時に
よつて反応が進んで剥離力が小さくなるなどの性
能変化が生じるという不利があり、また低温や短
時間の柴外線照射などの硬化条件では未硬化のオ
ルガノポリシロキサンが粘着剤や紙の背面などに
移行するため粘着剤の粘着力を低下させたり、塗
料やインキのハジキの原因となるという欠点があ
る。また、この種の組成物においては通常このオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンはその付加
反応による硬化を十分なものとするためにオレフ
イン系炭化水素基含有オルガノポリシロキサンの
不飽和基に対し≡SiH結合が1.5倍モル以上とな
る量で添加されるのであるが、この≡SiH結合が
過剰になると残存する≡SiH結合によつて粘着剤
との貼り合せ部が経時変化して重剥離化を起す不
利がある。 そのため、この反応性を改善する方法が種々検
討されているが、従来この改良は主として使用す
る白金系触媒についてのものであり、これによつ
て見かけ上の硬化は早められているが、上記した
ような不利はまだ充分に解決されてはいない。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関するものであり、
これは(1)１分子中に少なくとも２個のけい素原子
に結合した脂肪族不飽和炭化水素基を含有するオ
ルガノポリシロキサン、(2)上記オルガノシロキサ
ン中の脂肪族不飽和炭化水素基に対しけい素原子
に結合した水素原子（≡SiH結合）のモル比が≡
SiH／不飽和炭化水素基＝0.5〜5.0となる量の式
（R1SiO1.5）n（R2 2HSiO0.5）o（こゝにR1，R2は脂
肪族不飽和炭化水素基を含まない同一または異種
の非置換または置換１価炭化水素基、ｍ，ｎは
0.1＜ｎ／ｍ＜３を満足する数）、で示されるオル
ガハイドロジエンシロキサンまたはこれと式 （こゝにR3は水素原子またはR1と同一または異
種の１価炭化水素基、R4はR1と同一または異種
の１価炭化水素基、ｌは１〜1000、ｋは０〜
1000）で示されるオルガノハイドロジエンシロキ
サンとの混合物および(3)触媒量の白金または白金
化合物、とからなることを特徴とするものであ
る。 すなわち、本発明者らは特に離型紙用としての
前記した付加反応型のオルガノポリシロキサン組
成物についての反応性向上策について種々検討し
た結果、このオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンを上記した式（R1SiO1.5）n（R2 2HSiO0.5）oで
示されたものとすると、この組成物は従来品にく
らべて反応性の高いものとなるので低温または短
時間の柴外線照射でも完全に硬化して未硬化成分
が移行がなくなること、この硬化物には経時変化
が少ないこと、またオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンを剰に添加する必要がないので残存す
る≡SiH結合によつて重剥離化現象なども生じな
いことを見出し、このオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンの種類、脂肪族不飽和炭化水素基含
有オルガノポリシロキサンとの配合比などについ
ての研究を進めて本発明を完成させた。 本発明の組成物を構成する第１成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは１分子に少なくとも２個
のけい素原子に結合した脂肪族不飽和炭化水素基
を含有する公知のものでよい。この脂肪族不飽和
炭化水素基としては後述するオルガノハイドロジ
エンポリシロキサン中のけい素原子に結合した水
素原子（≡SiH結合）とヒドロシリル化反応する
ものであればよく、ビニル基、アリル基、エチニ
ル基などが例示されるが通常はビニル基とされ
る。また、この脂肪族不飽和炭化水素基以外のけ
い素原子に結合した有機基は上記したヒドロシリ
ル化反応を阻害しないものであればどのような基
でもよく、これにはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、フエニル基、
ナフチル基などのアリール基、トリル基、キシリ
ル基などのアルカリル基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基、またはこれらの基の炭素原
子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲ
ン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル
基、シアノメチル基などから選択される非置換ま
たは置換１価炭化水素基が例示されるが、これら
の中ではメチル基が最適とされる。 このオルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖
状、分岐状、樹脂状のいずれであつてもよいが、
次式 で示される分子鎖両末端がジメチルビニルシリル
基で封鎖された直鎖状のものとすることがよい。
また、このオルガノポリシロキサン中における脂
肪族不飽和炭化水素基の量は目的によつて異なる
が一般には0.2〜5.0モル％程度とすればよく、こ
のものの分子量には特に制限はないが、けい素原
子数が50以下のような低分子のものは好ましいも
のではなく、これは例えば25℃における粘度が
100cS以上のものとすることがよい。 つぎにこの組成物における第２成分としてのオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンは式 （R1SiO1.5）n（R2 2HSiO0.5）o ……（） で示され、このR1，R2はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フエニ
ル基、ナフチル基などのアリール基、トリル基、
キシリル基などのアルカリル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、またはこれらの基の
炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメ
チル基、トリフルオロプロピル基、シアノメチル
基などから選択される同一または異種の非置換ま
たは置換１価飽和炭化水素基、ｍ，ｎは0.1＜
ｎ／ｍ＜3.0、好ましくは0.2＜ｎ／ｍ＜1.5を満足
するものとされる。このオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンは上記（）式におけるR1，R2
がメチル基のものとすることが好ましいが、これ
はアルカリ分解法による水素ガス発生量が80〜
200ml／ｇ（０℃、１気圧換算）のものとするこ
とがよく、ｍ＋ｎ値についてはこのものが25℃で
５〜100cSの粘度を示すものとすることが好まし
い。このものは例えばR1SiCl2で示されるオルガ
ノトリクロロシランのｍモルと式R2 2HSiClで示さ
れるジオルガノハイドロジエンクロロシランのｎ
モルとを水−アルコール混合液中で共加水分解さ
せることによつて得ることができるが、より好ま
しくは式（RSiO1.5）n（R6O0.5）o（式中R6は低数
アルキル基）で示される部分的に縮合したアルコ
キシシランと式
基材フイルムにシリコーン組成物を塗布し、硬
化させた直後、または１週間、あるいは１ケ月間
25℃で保存したのち、これに粘着剤・オリバイン
BPS8170〔東洋インキ(株)製商品名〕を固形分が50
ｇ／m2となるように塗工し、100℃で３分間乾燥
した後に５cm巾の上質表面紙を貼り合わせ、２Kg
のゴムロールで１往復して圧着してから25℃で１
日、１週間または１ケ月間放置したのちにオート
グラフを用いて剥離角度180゜、剥離速度0.3ｍ／
分で剥離してその剥離力を測定した。 〔残留接着力〕 シリコーン組成物を塗布し硬化させたシリコー
ン処理紙に市販のクラフトテープを貼り合わせ、
70℃で20ｇ／cm2の荷重をかけて20時間圧着処理す
ると共に、基準となる接着力を測定するためにテ
フロン製の基板にクラフトテープを貼り合わせて
同様に処理し、この圧着処理後の各サンプルの接
着力を100％として各サンプルの残留接着力を求
めた。 〔シリコーン移行性〕 基材紙にシリコーン組成物を塗布し、硬化させ
たシリコーン処理紙に、市販の厚さ25μのポリエ
チレンテレフタレートフイルムを貼り合わせ、70
℃で20ｇ／cm2の荷重をかけて20時間圧着処理した
のち、フイルムを剥離してそのシリコーン面と接
触していたフイルム面に市販の赤色マジツクイン
キで線を描き、シリコーン面に接触していなかつ
たフイルム面におけるインキはじきの相違を目視
し、インキはじきがあれば移行性ありと判断し
た。 合成例 １ （メチルハイドロジエンポリシロキサンの合
成） 撹拌装置、温度計、滴下ロートを備えつけた５
の三ツ口フラスコに水518ｇ、35％塩酸1120ｇ
およびイソプロルアルコール518ｇを計量し、氷
水バスで５℃まで冷却してから、こゝに滴下ロー
トからチテトラメチルジシロキサン
化させた直後、または１週間、あるいは１ケ月間
25℃で保存したのち、これに粘着剤・オリバイン
BPS8170〔東洋インキ(株)製商品名〕を固形分が50
ｇ／m2となるように塗工し、100℃で３分間乾燥
した後に５cm巾の上質表面紙を貼り合わせ、２Kg
のゴムロールで１往復して圧着してから25℃で１
日、１週間または１ケ月間放置したのちにオート
グラフを用いて剥離角度180゜、剥離速度0.3ｍ／
分で剥離してその剥離力を測定した。 〔残留接着力〕 シリコーン組成物を塗布し硬化させたシリコー
ン処理紙に市販のクラフトテープを貼り合わせ、
70℃で20ｇ／cm2の荷重をかけて20時間圧着処理す
ると共に、基準となる接着力を測定するためにテ
フロン製の基板にクラフトテープを貼り合わせて
同様に処理し、この圧着処理後の各サンプルの接
着力を100％として各サンプルの残留接着力を求
めた。 〔シリコーン移行性〕 基材紙にシリコーン組成物を塗布し、硬化させ
たシリコーン処理紙に、市販の厚さ25μのポリエ
チレンテレフタレートフイルムを貼り合わせ、70
℃で20ｇ／cm2の荷重をかけて20時間圧着処理した
のち、フイルムを剥離してそのシリコーン面と接
触していたフイルム面に市販の赤色マジツクイン
キで線を描き、シリコーン面に接触していなかつ
たフイルム面におけるインキはじきの相違を目視
し、インキはじきがあれば移行性ありと判断し
た。 合成例 １ （メチルハイドロジエンポリシロキサンの合
成） 撹拌装置、温度計、滴下ロートを備えつけた５
の三ツ口フラスコに水518ｇ、35％塩酸1120ｇ
およびイソプロルアルコール518ｇを計量し、氷
水バスで５℃まで冷却してから、こゝに滴下ロー
トからチテトラメチルジシロキサン
【式】492.1ｇとメチルトリメトキ
シシラン〔CH3Si（OCH3）3〕の部分加水分解物
（メトキシ基40％含有）822.5ｇとの混合物を約10
分間で滴下したところ、内温は５℃から20℃まで
上昇した。 ついで、これにトルエン1120ｇを加え、20℃以
下で５時間撹拌し、反応完了後に上層を取り出し
て中性になるまで水洗してから減圧下に加熱（最
終条件は80℃／30トール）してトルエンおよび低
沸分を除去したところ、粘度が8.2cSで水素ガス
発生量が170ml／ｇのメチルハイドロジエンポリ
シロキサンが得られた（以下これをＨシロキサン
１と略記する）。 合成例 ２ （メチルハイドロジエンポリシロキサンの合
成） 上記した合成例１におけるテトラメチルジシロ
キサンの添加量を309.4ｇとしたほかは合成例１
と全く同様に処理したところ、粘度が23cSで水
素ガス発生量が130ml／ｇのメチルハイドロジエ
ンポリシロキサンが得られ、このものは式（）
におけるｎ／ｍが0.67のものであつた（以下これ
をＨ−シロキサン２と略記する）。 実施例１〜５、比較例１〜３ トルエン680ｇに合成例１、２で得られたＨ−
シロキサン１または２ 10.3ｇと保存安定剤とし
ての式
（メトキシ基40％含有）822.5ｇとの混合物を約10
分間で滴下したところ、内温は５℃から20℃まで
上昇した。 ついで、これにトルエン1120ｇを加え、20℃以
下で５時間撹拌し、反応完了後に上層を取り出し
て中性になるまで水洗してから減圧下に加熱（最
終条件は80℃／30トール）してトルエンおよび低
沸分を除去したところ、粘度が8.2cSで水素ガス
発生量が170ml／ｇのメチルハイドロジエンポリ
シロキサンが得られた（以下これをＨシロキサン
１と略記する）。 合成例 ２ （メチルハイドロジエンポリシロキサンの合
成） 上記した合成例１におけるテトラメチルジシロ
キサンの添加量を309.4ｇとしたほかは合成例１
と全く同様に処理したところ、粘度が23cSで水
素ガス発生量が130ml／ｇのメチルハイドロジエ
ンポリシロキサンが得られ、このものは式（）
におけるｎ／ｍが0.67のものであつた（以下これ
をＨ−シロキサン２と略記する）。 実施例１〜５、比較例１〜３ トルエン680ｇに合成例１、２で得られたＨ−
シロキサン１または２ 10.3ｇと保存安定剤とし
ての式
【式】で示されるアセチ
レン化合物10ｇを加えたのち、これに撹拌下に第
１表に示した量の式 で示される直鎖状メチルハイドロジエンポリシロ
キサン（以下これをＨ−シロキサン３と略記す
る）とを加え、ついでこれに分子鎖両末端と鎖中
にビニル基を含有し、全有機基の0.75モル％がビ
ニル基で、30％トルエン溶液の粘度が15000セン
チポイズであるジメチルポリシロキサン（以下こ
れをシロキサン−１と略記する）、分子鎖と鎖中
にビニル基を含有し、全有機基の1.5モル％がビ
ニル基で30％トルエン溶液の粘度が5000センチポ
イズであるジメチルポリシロキサン（以下これを
シロキサン−と略記する）、または分子鎖と鎖
中にビニル基を含有し、全有機基の1.0モル％が
ビニル基で30％トルエン溶液の粘度が30000セン
チポイズであるジメチルポリシロキサン（以下こ
れをシロキサン−と略記する）を第１表に示し
た量で添加し、均一になるまで撹拌して実施例と
しての組成物１〜５、比較例組成物６〜８を作つ
た。 つぎに、この組成物１〜４および組成物６〜７
の各100部に、塩化白金酸とビニルシロキサンと
の錯塩（白金含量５重量％）１部を加え、トルエ
ンで６倍で希釈して処理液を作り、これをポリエ
チレンでラミネートした上質紙にオフセツトコー
ターを用いてシリコーンの塗布量が0.8ｇ／m2に
なるように塗工し、150℃の熱風乾燥器中で20秒
間加熱して硬化させると共に、上記した組成物５
および８の100部に上記した塩化白金酸とビニル
シロキサンとの錯塩4.0部を加え、トルエンで２
倍に希釈して得た処理液をポリエチレンでラミネ
ートした上質紙にオフセツトコーターを用いてシ
リコーンの塗布量が0.5ｇ／m2になるように塗工
し、80℃の熱風乾燥器で３間加熱してトルエンを
揮散させたのち、これを160W／cmの柴外線照射
ランプからの柴外線から５cmはなれたところに第
３表に示した速度で通過させて硬化させ、こゝに
得られた硬化皮膜についての剥離力、残留接着
率、シリコーン移行性をしらべたところ、第２表
〜第３表に示したとおりの結果が得られた。
１表に示した量の式 で示される直鎖状メチルハイドロジエンポリシロ
キサン（以下これをＨ−シロキサン３と略記す
る）とを加え、ついでこれに分子鎖両末端と鎖中
にビニル基を含有し、全有機基の0.75モル％がビ
ニル基で、30％トルエン溶液の粘度が15000セン
チポイズであるジメチルポリシロキサン（以下こ
れをシロキサン−１と略記する）、分子鎖と鎖中
にビニル基を含有し、全有機基の1.5モル％がビ
ニル基で30％トルエン溶液の粘度が5000センチポ
イズであるジメチルポリシロキサン（以下これを
シロキサン−と略記する）、または分子鎖と鎖
中にビニル基を含有し、全有機基の1.0モル％が
ビニル基で30％トルエン溶液の粘度が30000セン
チポイズであるジメチルポリシロキサン（以下こ
れをシロキサン−と略記する）を第１表に示し
た量で添加し、均一になるまで撹拌して実施例と
しての組成物１〜５、比較例組成物６〜８を作つ
た。 つぎに、この組成物１〜４および組成物６〜７
の各100部に、塩化白金酸とビニルシロキサンと
の錯塩（白金含量５重量％）１部を加え、トルエ
ンで６倍で希釈して処理液を作り、これをポリエ
チレンでラミネートした上質紙にオフセツトコー
ターを用いてシリコーンの塗布量が0.8ｇ／m2に
なるように塗工し、150℃の熱風乾燥器中で20秒
間加熱して硬化させると共に、上記した組成物５
および８の100部に上記した塩化白金酸とビニル
シロキサンとの錯塩4.0部を加え、トルエンで２
倍に希釈して得た処理液をポリエチレンでラミネ
ートした上質紙にオフセツトコーターを用いてシ
リコーンの塗布量が0.5ｇ／m2になるように塗工
し、80℃の熱風乾燥器で３間加熱してトルエンを
揮散させたのち、これを160W／cmの柴外線照射
ランプからの柴外線から５cmはなれたところに第
３表に示した速度で通過させて硬化させ、こゝに
得られた硬化皮膜についての剥離力、残留接着
率、シリコーン移行性をしらべたところ、第２表
〜第３表に示したとおりの結果が得られた。
【表】
【表】
【表】
実施例６、比較例４
トルエン680ｇに合成剤２で得たＨ−シロキサ
ン２ 6.03ｇと≡SiH結合が0.035モル％となる直
鎖状のＨ−シロキサン３ 2.25ｇおよび実施例１
で使用した保存安定剤3.0ｇとを加え、これに撹
拌下に分子鎖、鎖中にビニル基を含有し、全有機
基の2.7モル％がビニル基である、トルエン30％
溶液の粘度が1000センチポイズであるシロキサン
（以下これをシロキサン−と略記する）100部を
添加し、均一になるまで撹拌して組成物物９を作
ると共に、比較のためにＨ−シロキサン２を添加
せずにこれを≡SiH結合が0.07モル％となる直鎖
状のＨ−シロキサン３ 4.49ｇとしたほかは上記
と同様に処理して組成物10を作つた。 つぎにこの組成物９，10の各100部に実施例１
で使用した塩化白金酸−ビニルシロキサン錯塩
3.0部を加えて得た処理液をポリエチレンでラミ
ネートした上質紙にオフセツトローラーを用いて
シリコーン塗布量が1.0ｇ／m2となるように塗工
し、ついでこれを120℃の熱風乾燥器中で10間加
熱して硬化させ、この硬化皮膜についての物性を
しらべたところ、第４表に併記したとおりの結果
が得られた。
ン２ 6.03ｇと≡SiH結合が0.035モル％となる直
鎖状のＨ−シロキサン３ 2.25ｇおよび実施例１
で使用した保存安定剤3.0ｇとを加え、これに撹
拌下に分子鎖、鎖中にビニル基を含有し、全有機
基の2.7モル％がビニル基である、トルエン30％
溶液の粘度が1000センチポイズであるシロキサン
（以下これをシロキサン−と略記する）100部を
添加し、均一になるまで撹拌して組成物物９を作
ると共に、比較のためにＨ−シロキサン２を添加
せずにこれを≡SiH結合が0.07モル％となる直鎖
状のＨ−シロキサン３ 4.49ｇとしたほかは上記
と同様に処理して組成物10を作つた。 つぎにこの組成物９，10の各100部に実施例１
で使用した塩化白金酸−ビニルシロキサン錯塩
3.0部を加えて得た処理液をポリエチレンでラミ
ネートした上質紙にオフセツトローラーを用いて
シリコーン塗布量が1.0ｇ／m2となるように塗工
し、ついでこれを120℃の熱風乾燥器中で10間加
熱して硬化させ、この硬化皮膜についての物性を
しらべたところ、第４表に併記したとおりの結果
が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) １分子中に少なくとも２個のけい素原子
に結合した脂肪族不飽和炭化水素基を含有する
オルガノポリシロキサン (2) 上記オルガノシロキサン中の脂肪族不飽和炭
化水素基に対しけい素原子に結合した水素原子
（≡SiH結合）のモル比が≡SiH／不飽和炭化
水素＝0.5〜5.0となる量の式（R1SiO1.5）n（R2 2
HSiO0.5）o（こゝにR1，R2は脂肪族不飽和炭化
水素基を含まない同一または異種の非置換また
は置換１価炭化水素基、ｍ，ｎは0.1＜ｎ／ｍ
＜３を満足する数）で示されるオルガノハイド
ロジエンシロキサンまたはこれと式 （こゝにR3は水素原子またはR1と同一または
異種の１価炭化水素基、R4はR1と同一または
異種の１価炭化水素基、ｌは１〜1000、ｋは０
〜1000）で示されるオルガノハイドロジエンシ
ロキサンとの混合物 (3) 触媒量の白金または白金系化合物 とからなることを特徴とする硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075585A JPS61235461A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| KR1019860001761A KR910000060B1 (ko) | 1985-04-10 | 1986-03-12 | 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 |
| US06/848,814 US4726964A (en) | 1985-04-10 | 1986-04-04 | Method for imparting releasability to a substrate surface |
| CN86102386A CN1007730B (zh) | 1985-04-10 | 1986-04-09 | 使基体表面具有防粘性的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075585A JPS61235461A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61235461A JPS61235461A (ja) | 1986-10-20 |
| JPH0248178B2 true JPH0248178B2 (ja) | 1990-10-24 |
Family
ID=13580417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60075585A Granted JPS61235461A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4726964A (ja) |
| JP (1) | JPS61235461A (ja) |
| KR (1) | KR910000060B1 (ja) |
| CN (1) | CN1007730B (ja) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720521A (en) * | 1985-12-03 | 1988-01-19 | Becton, Dickinson And Company | Film-forming silicone compositions having lubricating properties |
| JP2510577B2 (ja) * | 1987-05-13 | 1996-06-26 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 硬化性シリコ−ンゲル組成物 |
| JPH0337482A (ja) * | 1989-07-03 | 1991-02-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ハードディスク装置用カバー・パッキン組立体の製造方法 |
| CA2035964A1 (en) * | 1990-03-06 | 1991-09-07 | Carl R. Kessel | Solventless silicon release coating |
| JPH0791530B2 (ja) * | 1990-04-26 | 1995-10-04 | 信越化学工業株式会社 | ハードディスク装置用カバー・スポンジパッキン組立体 |
| US5891530A (en) * | 1996-04-19 | 1999-04-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for producing a coating |
| US6677407B1 (en) * | 1996-08-28 | 2004-01-13 | Dow Corning Corporation | Coating with organopolysiloxane, organohydrogensilicon, platinum catalyst and silylated acetylenic compound |
| GB9626889D0 (en) * | 1996-12-24 | 1997-02-12 | Dow Corning | Curable organosilicon compositions with improved adhesion |
| US5932060A (en) * | 1997-09-12 | 1999-08-03 | General Electric Company | Paper release laminates having improved release characteristics |
| JP4639361B2 (ja) * | 2000-05-26 | 2011-02-23 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
| US20030199603A1 (en) * | 2002-04-04 | 2003-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Cured compositions transparent to ultraviolet radiation |
| AU2003231175A1 (en) * | 2002-05-01 | 2003-11-17 | Dow Corning Corporation | Compositions having improved bath life |
| EP1499661B1 (en) * | 2002-05-01 | 2007-05-30 | Dow Corning Corporation | Organohydrogensilicon compounds |
| US7432338B2 (en) * | 2002-12-20 | 2008-10-07 | Dow Corning Corporation | Branched polymers from organohydrogensilicon compounds |
| ATE396220T1 (de) * | 2002-12-20 | 2008-06-15 | Dow Corning | Verzweigte polymere aus organohydrogensilicon- zusammensetzungen |
| CN100374525C (zh) * | 2003-03-17 | 2008-03-12 | 陶氏康宁公司 | 具有改进的高温粘结强度的无溶剂硅氧烷压敏粘合剂 |
| JP2006213810A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粘着剤用シリコーン組成物及び該組成物から得られる粘着テープ |
| CN1315961C (zh) * | 2005-06-16 | 2007-05-16 | 海南赛诺实业有限公司 | 离型涂布膜及其制造方法 |
| US7906605B2 (en) * | 2005-07-28 | 2011-03-15 | Dow Corning Corporation | Release coating compositions having improved release force profiles |
| JP2007284685A (ja) * | 2007-06-01 | 2007-11-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙 |
| JP5168732B2 (ja) * | 2007-09-21 | 2013-03-27 | 信越化学工業株式会社 | 変位耐久性を有する硬化物を与えるシリコーンゲル組成物 |
| US20090171055A1 (en) * | 2007-12-31 | 2009-07-02 | John Kilgour | Low temperature hydrosilylation catalyst and silicone release coatings |
| US20090171010A1 (en) * | 2007-12-31 | 2009-07-02 | John Kilgour | Low temperature cure silicone release coatings containing branched silylhydrides |
| US9593209B2 (en) | 2009-10-22 | 2017-03-14 | Dow Corning Corporation | Process for preparing clustered functional polyorganosiloxanes, and methods for their use |
| CN104968748B (zh) | 2013-02-11 | 2017-03-29 | 道康宁公司 | 烷氧基官能化有机聚硅氧烷树脂和聚合物及其相关形成方法 |
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| CN104968751B (zh) | 2013-02-11 | 2017-04-19 | 道康宁公司 | 包含簇合官能化聚有机硅氧烷和有机硅反应性稀释剂的可固化有机硅组合物 |
| CN104968750B (zh) | 2013-02-11 | 2017-04-19 | 道康宁公司 | 簇合官能化聚有机硅氧烷、形成所述簇合官能化聚有机硅氧烷的工艺及其使用方法 |
| US9670392B2 (en) | 2013-02-11 | 2017-06-06 | Dow Corning Corporation | Stable thermal radical curable silicone adhesive compositions |
| CN105189685B (zh) | 2013-02-11 | 2017-08-08 | 道康宁公司 | 用于形成导热热自由基固化有机硅组合物的方法 |
| CN105072816B (zh) * | 2015-07-14 | 2018-01-19 | 复旦大学 | 一种导电线路的改进型模板电镀剥离工艺 |
| EP3196229B1 (en) | 2015-11-05 | 2018-09-26 | Dow Silicones Corporation | Branched polyorganosiloxanes and related curable compositions, methods, uses and devices |
| KR101936948B1 (ko) * | 2016-12-30 | 2019-01-09 | 이정훈 | 우레탄 솔 자동성형장치 |
| CN116948181A (zh) * | 2022-04-20 | 2023-10-27 | 杜邦电子公司 | 可固化硅氧烷组合物及其在皮肤护理产品中的应用 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS58191749A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4585705A (en) * | 1983-11-09 | 1986-04-29 | Dow Corning Corporation | Hard organopolysiloxane release coating |
| US4600484A (en) * | 1983-12-06 | 1986-07-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrosilation process using a (η5 -cyclopentadienyl)tri(σ-aliphatic) platinum complex as the catalyst |
| JPH0627196B2 (ja) * | 1984-03-12 | 1994-04-13 | 大日本印刷株式会社 | 放射線硬化性有機珪素化合物の製造法 |
-
1985
- 1985-04-10 JP JP60075585A patent/JPS61235461A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-12 KR KR1019860001761A patent/KR910000060B1/ko not_active Expired
- 1986-04-04 US US06/848,814 patent/US4726964A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-09 CN CN86102386A patent/CN1007730B/zh not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61235461A (ja) | 1986-10-20 |
| CN86102386A (zh) | 1986-11-26 |
| CN1007730B (zh) | 1990-04-25 |
| KR860008192A (ko) | 1986-11-12 |
| KR910000060B1 (ko) | 1991-01-19 |
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|---|---|---|---|
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