JPH0249012A - 新規グラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
新規グラフト共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0249012A JPH0249012A JP18326389A JP18326389A JPH0249012A JP H0249012 A JPH0249012 A JP H0249012A JP 18326389 A JP18326389 A JP 18326389A JP 18326389 A JP18326389 A JP 18326389A JP H0249012 A JPH0249012 A JP H0249012A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- graft
- graft copolymer
- production
- vinyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、新規なポリ塩化ビニル共重合体の製造方法に
関するものである。
関するものである。
［従来の技術］
従来より、ポリ塩化ビニル樹脂は、優れたかつ幅広い力
学的性質、良好な成形加工性、経済性のゆえに汎用性樹
脂としてシート、フィルム、チューブ、射出成形体など
として広汎に使用されている。かかるポリ塩化ビニルは
種々の用途に供するため、他成分との共重合体としたり
、各種添加剤、可塑剤を添加することが行なわれている
。
学的性質、良好な成形加工性、経済性のゆえに汎用性樹
脂としてシート、フィルム、チューブ、射出成形体など
として広汎に使用されている。かかるポリ塩化ビニルは
種々の用途に供するため、他成分との共重合体としたり
、各種添加剤、可塑剤を添加することが行なわれている
。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、さらに優れた性能を有する新規ポリ塩
化ビニル重合体の製造方法を提供することである。
化ビニル重合体の製造方法を提供することである。
［課題を解決するための手段］
すなわち本発明は、式
％式％
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２はＨ１ＣＨ３また
はＣ２Ｈ５、ｎ≧５の整数）で示される単量体（Ａ）を
、塩化ビニル単位を含むビニル重合体成分（Ｂ）にグラ
フト重合させることを特徴とする新規グラフト共重合体
の製造方法である。
はＣ２Ｈ５、ｎ≧５の整数）で示される単量体（Ａ）を
、塩化ビニル単位を含むビニル重合体成分（Ｂ）にグラ
フト重合させることを特徴とする新規グラフト共重合体
の製造方法である。
本発明のグラフト共重合体は、Ａ成分としてポリエチレ
ングリコールモノアクリル酸あるいはメタクリル酸エス
テルを製造し、これを塩化ビニル単位を含むビニル重合
体成分（Ｂ）にグラフト重合することにより製造される
。ここで成分Ｂとしては、塩化ビニル単位を含むビニル
重合体ならいずれでもよく、例えば塩化ビニルホモポリ
マーのほかに塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化
ビニルと酢酸ビニル、エチレンの三元共重合体などがあ
るが、共重合体の場合にはポリ塩化ビニルの有する多（
の特色を生かすために、塩化ビニル単位を１０重量％以
上含むことが好ましい。
ングリコールモノアクリル酸あるいはメタクリル酸エス
テルを製造し、これを塩化ビニル単位を含むビニル重合
体成分（Ｂ）にグラフト重合することにより製造される
。ここで成分Ｂとしては、塩化ビニル単位を含むビニル
重合体ならいずれでもよく、例えば塩化ビニルホモポリ
マーのほかに塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化
ビニルと酢酸ビニル、エチレンの三元共重合体などがあ
るが、共重合体の場合にはポリ塩化ビニルの有する多（
の特色を生かすために、塩化ビニル単位を１０重量％以
上含むことが好ましい。
また、Ａ成分として用いるポリエチレングリコールモノ
アクリル酸あるいイよメタクリル酸エステルは、対応す
るポリエチレングリコールとアクリル酸メチルあるいは
メタクリル酸メチルのエステル交換反応により得ること
ができる。例えばＲ丁＝Ｒ２＝ＣＨ３の化合物は、メタ
ノールにエチレンオキサイドを付加して得られる片末端
メトキシポリエチレングリコールとメタクリル酸メチル
のエステル交換反応により得ることができる。ここでポ
リエチレングリコール部分の重合度ｎは５以−しであり
、さらにｎは５〜２００が実用上好ましい。
アクリル酸あるいイよメタクリル酸エステルは、対応す
るポリエチレングリコールとアクリル酸メチルあるいは
メタクリル酸メチルのエステル交換反応により得ること
ができる。例えばＲ丁＝Ｒ２＝ＣＨ３の化合物は、メタ
ノールにエチレンオキサイドを付加して得られる片末端
メトキシポリエチレングリコールとメタクリル酸メチル
のエステル交換反応により得ることができる。ここでポ
リエチレングリコール部分の重合度ｎは５以−しであり
、さらにｎは５〜２００が実用上好ましい。
かくして得られたアクリル酸、メタクリル酸エステル単
量体（Ａ）を成分Ｂにグラフトする方法としては、例え
ばベンゾイルパーオキシドなどの水素引き抜き型ラジカ
ル開始剤を用い、Ｂ成分の存在下にＡを熱重合し、連鎖
移動によりグラフト重合体を得る方法なども用いること
ができるが、Ｂ成分に光官能基を導入し、その光分解か
ら生成するラジカルによりＡ成分をＢ成分にグラフトす
る、いわゆる光グラフト重合では活性点の量、措造、位
置などを規定することが可能であり、前述した連鎖移動
によるグラフト重合に比べより分子設計された高グラフ
ト率のグラフト重合体を得ることができるため、より好
ましい方法である。
量体（Ａ）を成分Ｂにグラフトする方法としては、例え
ばベンゾイルパーオキシドなどの水素引き抜き型ラジカ
ル開始剤を用い、Ｂ成分の存在下にＡを熱重合し、連鎖
移動によりグラフト重合体を得る方法なども用いること
ができるが、Ｂ成分に光官能基を導入し、その光分解か
ら生成するラジカルによりＡ成分をＢ成分にグラフトす
る、いわゆる光グラフト重合では活性点の量、措造、位
置などを規定することが可能であり、前述した連鎖移動
によるグラフト重合に比べより分子設計された高グラフ
ト率のグラフト重合体を得ることができるため、より好
ましい方法である。
このような光官能基としては、Ｎ、Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバメート基が好ましく、特にジエチルジチオカル
バメート基（ＤＴＣ基）が、導入の、容易さ、生成物の
安定性などから好ましい。ＤＴＣ基は、塩化ビニル単位
を含有するポリマー成分に容易に導入される。例えば、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で塩化ビニル単位を含
む重合体成分とジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム
塩を混合し、５０〜６０℃に加熱することにより容易に
ＤＴＣ基を含有する光官能性幹ポリマー（Ｂ′）を得る
ことができる。
オカルバメート基が好ましく、特にジエチルジチオカル
バメート基（ＤＴＣ基）が、導入の、容易さ、生成物の
安定性などから好ましい。ＤＴＣ基は、塩化ビニル単位
を含有するポリマー成分に容易に導入される。例えば、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で塩化ビニル単位を含
む重合体成分とジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム
塩を混合し、５０〜６０℃に加熱することにより容易に
ＤＴＣ基を含有する光官能性幹ポリマー（Ｂ′）を得る
ことができる。
Ｂ′成分に対するモノマーＡの光グラフト重合は、Ａと
Ｂ′をテトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、シ
クロヘキサノンなどの溶媒に溶解し、不活性ガス気流下
で、高圧水銀灯などを用い紫外部の波長を有する光を照
射することにより容易に行なわれる。
Ｂ′をテトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、シ
クロヘキサノンなどの溶媒に溶解し、不活性ガス気流下
で、高圧水銀灯などを用い紫外部の波長を有する光を照
射することにより容易に行なわれる。
Ａ成分とＢ成分のグラフト共重合比率は任意の割合で重
合しうるが、“前者が５重量％以上で共重合の効果が出
現しはじめて好ましく、さらに好ましいのは１０重量％
以上である。この条件を満たす範囲でＡ成分と共重合可
能なビニル単量体Ｃ成分を加えることができる。
合しうるが、“前者が５重量％以上で共重合の効果が出
現しはじめて好ましく、さらに好ましいのは１０重量％
以上である。この条件を満たす範囲でＡ成分と共重合可
能なビニル単量体Ｃ成分を加えることができる。
Ｃ成分としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなど
のメタクリル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニルなど
がある。
ル酸エチル、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなど
のメタクリル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニルなど
がある。
かくして本発明により得られるグラフト共重合体は、グ
ラフト共重合比率によって親水性が異なり、目的に応じ
て任意に平衡含水率を調整できる。
ラフト共重合比率によって親水性が異なり、目的に応じ
て任意に平衡含水率を調整できる。
すなわち、Ａ成分が多くなるに従って親水性か高まり、
平衡含水率が大きくなってくる。
平衡含水率が大きくなってくる。
また、本発明で得られるグラフト重合体の比粘度は０．
２以上が好ましく、さらに０．５以上が好ましい。ここ
で比粘度とは、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを溶媒と
して、本発明の重合体を１ｇ／１００ｍ１の濃度で溶解
した溶液の２５℃において測定した比粘度をいう。
２以上が好ましく、さらに０．５以上が好ましい。ここ
で比粘度とは、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを溶媒と
して、本発明の重合体を１ｇ／１００ｍ１の濃度で溶解
した溶液の２５℃において測定した比粘度をいう。
［実 施 例］
以下に実施例を示す。
実施例１
光官能基としてジエチルジチオカーバメート基を０．０
３２モル％含有する重合度１１００のポリ塩化ビニル５
０ｇと、重合度９ （ｎ＝９）のポリエチレンゲルコー
ル単位を有するメトキシポリエチレングリコールメタク
リレ−） （Ｍ−９Ｇ）５０ｇとを５００ｇのテトラハ
イドロフランに溶解し、光源内部浸漬型光重合装置（ウ
シオ電機製、ＵＬＯ−６ＤＱ）中で高圧水銀灯（ウシオ
電機製、ＵＭ−１０２）を用いて、３０℃で８時間アル
ゴン気流下に光照射し、ポリ塩化ビニルにＭ−９Ｇがグ
ラフトマーたグラフト共重合体を得た。
３２モル％含有する重合度１１００のポリ塩化ビニル５
０ｇと、重合度９ （ｎ＝９）のポリエチレンゲルコー
ル単位を有するメトキシポリエチレングリコールメタク
リレ−） （Ｍ−９Ｇ）５０ｇとを５００ｇのテトラハ
イドロフランに溶解し、光源内部浸漬型光重合装置（ウ
シオ電機製、ＵＬＯ−６ＤＱ）中で高圧水銀灯（ウシオ
電機製、ＵＭ−１０２）を用いて、３０℃で８時間アル
ゴン気流下に光照射し、ポリ塩化ビニルにＭ−９Ｇがグ
ラフトマーたグラフト共重合体を得た。
このグラフト重合体の元素分析値は、下記のとおりであ
った。
った。
この元素分析値から、このグラフト共重合体中にはＭ−
９Ｇが６９．８重量％含まれていることがわかっｔ：。
９Ｇが６９．８重量％含まれていることがわかっｔ：。
得られたグラフト共重合体をジメチルホルムアミドに溶
解し、ソルベントキャスト法で作成したフィルムの含水
率は６３．７％であった。このものの比粘度は０．８３
であった。
解し、ソルベントキャスト法で作成したフィルムの含水
率は６３．７％であった。このものの比粘度は０．８３
であった。
実施例２
ジエチルジチオカーバメート基を０．０５モル％含有す
る塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体（日本ゼ
オン“グラフトマーＲ３、塩化ビニル単位含有率５６モ
ル％）２５０ｇと、重合度２３ （ｎ−２３）のポリエ
チレングリコール単位を有するメトキシポリエチレング
リコールメタクリレート（Ｍ−２３Ｇ）１５０ｇとを５
ｇのシクロヘキサノンに溶解し、反応容器から１０ｃｍ
の距離をおいて設置した４５０Ｗ高圧水銀灯（ウシオ電
機製、ＵＭ−４５２）を用いて、３０℃で６時間チッ素
気流下に光照射し、グラフトマーＲ３にＭ−２３Ｇがグ
ラフ）・シたグラフト共重合体を得た。
る塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体（日本ゼ
オン“グラフトマーＲ３、塩化ビニル単位含有率５６モ
ル％）２５０ｇと、重合度２３ （ｎ−２３）のポリエ
チレングリコール単位を有するメトキシポリエチレング
リコールメタクリレート（Ｍ−２３Ｇ）１５０ｇとを５
ｇのシクロヘキサノンに溶解し、反応容器から１０ｃｍ
の距離をおいて設置した４５０Ｗ高圧水銀灯（ウシオ電
機製、ＵＭ−４５２）を用いて、３０℃で６時間チッ素
気流下に光照射し、グラフトマーＲ３にＭ−２３Ｇがグ
ラフ）・シたグラフト共重合体を得た。
このグツト共重合体の元素分析値は、下記のとおりであ
った。
った。
この元素分析値から、このグラフト共重合体中にはＭ−
２３Ｇが２９．２重量％含まれていることがわかった。
２３Ｇが２９．２重量％含まれていることがわかった。
このものの比粘度は１，２であった。
実施例３
実施例１で作成したグラフト共重合体をＮ、 Ｎ−ジメ
チルホルムアミドに５％の濃度で溶解し、芯材として径
１． ５ｍｍ、長さ約３０ｃｍのステンレス棒を用いて
ディッピング法でチューブを作成した。このチューブを
６０℃のメタノールおよび水中で３日間ずつ抽出した後
、真空乾燥し、さらにエチレンオキサイドガスによって
滅菌を行なった。
チルホルムアミドに５％の濃度で溶解し、芯材として径
１． ５ｍｍ、長さ約３０ｃｍのステンレス棒を用いて
ディッピング法でチューブを作成した。このチューブを
６０℃のメタノールおよび水中で３日間ずつ抽出した後
、真空乾燥し、さらにエチレンオキサイドガスによって
滅菌を行なった。
成人（約１５ｋｇ）を用いてベンドパルビタールソーダ
を静注することによって麻酔を行ない、有段静脈を切開
し、チューブを切開部から工大静脈の右心房流入部近傍
まで挿入し、５日間留置した後、脱血、開腹した工大静
脈を開き、材料表面の血栓付着状況を観察した結果、本
発明のグラフト共重合体よりなるチ五−ブ表面には血栓
がほとんど認められず、この材料が優れた抗血栓性を示
し、医用材料として有用な性質を持つことがわかった。
を静注することによって麻酔を行ない、有段静脈を切開
し、チューブを切開部から工大静脈の右心房流入部近傍
まで挿入し、５日間留置した後、脱血、開腹した工大静
脈を開き、材料表面の血栓付着状況を観察した結果、本
発明のグラフト共重合体よりなるチ五−ブ表面には血栓
がほとんど認められず、この材料が優れた抗血栓性を示
し、医用材料として有用な性質を持つことがわかった。
［発明の効果］
本発明により得られれるグラフト共重合体は親水性であ
り、かつ抗血栓性、物質透過性とも優れているため、各
種カテーテル、血液回路などの医用材料、電気泳動や液
体クロマトグラフィー用の担体、防汚防曇用など各種コ
ーティング剤、食品包装材料、選択透過膜などとして利
用できる。
り、かつ抗血栓性、物質透過性とも優れているため、各
種カテーテル、血液回路などの医用材料、電気泳動や液
体クロマトグラフィー用の担体、防汚防曇用など各種コ
ーティング剤、食品包装材料、選択透過膜などとして利
用できる。
Claims (1)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３、Ｒ＿２はＨ、ＣＨ
＿３またはＣ＿２Ｈ＿５、ｎ≧５の整数）で示される単
量体（Ａ）を、塩化ビニル単位を含むビニル重合体成分
（Ｂ）にグラフト重合させることを特徴とする新規グラ
フト共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18326389A JPH0249012A (ja) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | 新規グラフト共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18326389A JPH0249012A (ja) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | 新規グラフト共重合体の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56101331A Division JPS585320A (ja) | 1981-07-01 | 1981-07-01 | グラフト共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249012A true JPH0249012A (ja) | 1990-02-19 |
| JPH0320409B2 JPH0320409B2 (ja) | 1991-03-19 |
Family
ID=16132609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18326389A Granted JPH0249012A (ja) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | 新規グラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0249012A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5457571A (en) * | 1992-02-21 | 1995-10-10 | Centro De Investigacion Y Desarrollo Condumex Sa.De C. V. | Metallographic microscope useful for the characterization of conductors drawing dies |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2021000902A (es) | 2018-07-23 | 2021-08-24 | Revelle Aesthetics Inc | Sistema y metodos de tratamiento de celulitis. |
-
1989
- 1989-07-14 JP JP18326389A patent/JPH0249012A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5457571A (en) * | 1992-02-21 | 1995-10-10 | Centro De Investigacion Y Desarrollo Condumex Sa.De C. V. | Metallographic microscope useful for the characterization of conductors drawing dies |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0320409B2 (ja) | 1991-03-19 |
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