JPH0249058A - 放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐放射線性に優れたポリカーボネート成形品
に関する。本発明のポリカーボネート成形品は放射線に
よる黄変が少ないので、放射線滅菌を行う人工透析器、
人工肺、輸血セット等のケースとして有用である。

〔従来の方法およびその課題〕

従来、ポリカーボネート樹脂は人工透析器、人工肺、輸
血セット等の医療用製品に使用されている。

これらの医療用製品に用いられる場合には通常、高圧蒸
気滅菌法、エチレンオキシドガス（ＢＯＧ）滅菌法が行
われている。しかし、蒸気滅菌法では完全に滅菌が行わ
れなかったり、滅菌処理後に乾燥工程が必要である等処
理法に難点があった。また、ＢＵＧ滅菌では、被滅菌材
料中に残留するＢＯＧの毒性等の問題があった。

従って、最近では、比較的安価に、低温で、乾式で実施
可能な放射線（−船釣にはγ線）を照射する滅菌法が注
目されている。

しかしながら、通常ポリカーボネート樹脂に放射線を照
射すると樹脂の分解により、黄変が生じ、製品価値を損
ないがちとなる欠点があった。

上記の如く、従来、放射線照射による滅菌に適した医療
用製品を成形できるポリカーボネート樹脂が要求されて
いる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、放射線照射による滅菌に適した医療用製
品を成形できるポリカーボネート樹脂を開発すべく鋭意
検討を重ねた結果、−３Ｒ基を含有する特定の化合物を
ポリカーボネート樹脂に配合する方法を見出しく本発明
に至った。

すなわち、本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂１００
重量部に、チオグリコール酸又はメルカプトプロピオン
酸とアルコールとのメルカプト基を有するエステルを０
．０５〜３重量部重量してなるポリカーボネート樹脂組
成物を成形してなる放射線照射滅菌可能なポリカーボネ
ート成形品であり、又、該アルコールが下記一般式（１
）〜（４）からなる化合物から選択されたものであるこ
と、一般式（１）　：　　Ｃ，Ｈｚ、＋ｌ−ＯＨ・・・
・　（１）一般式（２）：　　ｌｏ−Ｃ，、Ｈ２，−Ｏ
Ｈ−−−−（２）一般式（３）：　　（Ｒ）ｐ［：（Ｃ
Ｈ２０Ｈ）、、　　　　・・・・　（３）一般式（４）
：　　［：（ＨＯｃ１１．）、−Ｃ−ＣＩｌ、−）−２
０・・・・　（４）（式中、ｍは８〜３０の整数、ｎは
２〜１０の整数、ｐはｌ又は０であり、Ｒは炭素数１〜 ４のアルキル基である。） さらに、該メルカプト基を有するエステルが、ペンタエ
リスリチルテトラキス　（β−メルカプトプロピオネー
ト）又はペンタエリスリチルテトラキス　（β−メルノ
Ｊブトプロピオネート）とジペンタエリスリチル＾・キ
サキス（β−メルカプトプロピオネート）との混合物で
あることからなるものである。

以下、・本発明の構成について説明する。

まず、本発明のメルカプト基を有するエステルは、−３
Ｈ基を含む高沸点の化合物であり、チオグリコール酸又
はメルカプトプロピオン酸とアルコールとを反応させる
ことにより容易に製造できるものであり、種々のものが
市販されている。具体的にはチオグリコール酸ステアリ
ル、β−メルカプトプロピオン酸オクチル、α−メルカ
プトプロピオン酸オクチル、β−メルカプトプロピオン
酸ラウリル、α−メルカプトプロピオン酸ラウリル、エ
チレングリコールジチオグリコレ−）、１．４−ブタン
ジオールジチオグリコレート、１．４−ブタンジオール
ジメルカプトプロビオネート、１．６−ヘキサンシオー
ルジメルカブトプロビオネート、トリメチロールプロパ
ントリス（チオグリコレート）トリメチロールプロパン
トリス（β−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリ
スリトールテトラキス（チオグリコレート）、ペンタエ
リスリトールテトラキス（β−メルカプトプロピオネー
ト）、ペンタエリスリチルテトラキス（α−メルカプト
プロピオネート）、ジペンタエリスリトールへキサキス
（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールへキサ
キス（β−メルカプトプロピｔ、ｒ、−））、ジペンタ
エリスリトールへキサキス（α−メルカプトプロピオネ
ート）などが例示され、適宜、単独或いは２種以上を混
合して使用する。これらの化合物の中で放射線照射によ
る黄変度の低減及び射出成形時の臭気の低減の点からは
特にペンタエリスリトールテトラキス（β−メルカプト
プロピオネート）、ジペンタエリスリトールへキサキス
（β−メルカプトプロピオネート）が好ましい。

次に上記のエステルを配合する本発明の芳香族ポリカー
ボネート樹脂は、従来の芳香族のホモ−又はコーポリカ
ーボネート樹脂でよく、特に限定はないものであり、芳
香族二価フェノール系化合物、ホスゲン、末端停止剤を
反応させてなるものであり、本発明では粘度平均分子量
が１５．０００〜２８、０００の範囲が好ましい。

ここに、芳香族二価フェノール系化合物としてはビス（
４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ヒス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル
）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロ
モフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−クロロフェニル）フロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）フロパン、１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメ
タンが例示され、また、末端停止剤（分子量調節剤）は
、通常のフェノール、トし一ブチルフェノール、トリブ
ロモフェノールなどの他にオクチルフェノール、ノリル
フェノール、ラウリルフェノール、パルミチルフェノー
ル、ステアリルフェノール等の長鎖アルキル置換フェノ
ール；ヒドロキシ安息香酸オクチル、ヒドロキシ安息香
酸ラウリル、ヒドロキシ安息香酸ノリル、ヒドロキシ安
息香酸ステアリル等のヒドロキシ安息香酸長鎖アルキル
エステル；オクチルエーテルフェノール（＝オクチルオ
キシフェノール）、ノリルエーテルフェノール、ラウリ
ルエーテルフェノール、バルミチルエーテルフェノール
、オクタデシロキシフェノール、ドブシロキシフェノー
ル等の長鎖アルキルオキシフェノール：カプリン酸クロ
ライド、ラウリル酸クロライド、ミリスチン酸クロライ
ド、バルミチン酸クロライド、ステアリン酸クロライド
、セロチン酸クロライド等の脂肪放酸クロライドなどが
例示される。

芳香族ポリカーボネート樹脂に対するメルカプト基を有
するエステルの添加量はポリカーボネート樹脂１００重
量部に対して０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜
２重壷部であり、添加量が０．０５重遣部未満では放射
線照射による黄変度の改良効果が不充分であり、又、３
重量部を超えて使用しても黄変度の改良効果の改善は望
めず、逆に機械的特性、耐熱性等が低下するので好まし
くない。

上記の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して本
発明の放射線滅菌可能な成形品を製造するための条件は
、使用する芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子
量、メルカプト基を有するエステルの添加量等により変
化するものであるが、通常、２６０〜３４０℃で射出成
形することにより製造する。

本発明は上記の如きものであるが、成形材料の調整にあ
たって、必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、
滑剤、離型剤等の種々の添加剤を配合することができる
ものである。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって具体的に説明する。

実施例１〜４及び比較例１ 芳香族ポリカーボネート樹脂（商品名；ニーピロンＳ−
２０００、三菱瓦斯化学Ｇｌ製）に、第１表に記載のメ
ルカプトエステルを配合し、適宜タンブラ−にて混合し
、それぞれ−軸のベント式押出機で押出し、ベレットと
した。

このベレットを用い、射出成形機（住友重機工業０３３
製：ネオマッｌ−３５０／１２０）にて樹脂温度２８０
℃、金型温度８０℃、保持圧　１０００ｋｇ／　ｃｒｊ
　ニＴ：　５０Ｘ６０ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形片を成形
した。

この成形片を用い、２．５メガラツドのγ線を照射し、
その黄変度（Ｙ、１．）の変化（△Ｙ、Ｉ、）をスガ試
験機■製の色差計５Ｍ−３−Ｃｌｌにて測定した。

結果を第１表に示した。

なお、表中の略号は下記であり、添加量は芳香族ポリカ
ーボネート樹脂（Ｓ−２０００）　１００重量部に対す
る重量部である。

・　ＰＴＭＰ　　　：　　ペンタエリスリチル・テトラ
キス（β−メルカプト１ｒ１とイネ〜ト）・　ＤＰＩＩ
Ｍ！’　　：　　ジベンクエリスリチル・ヘキサキス（
β〜メルヵ升ブ吐才ネート）第 表 〔発明の作用および効果〕 以上の如く、本発明のメルカプト基を有するエステルを
配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いた成
形品は、γ線照射に対し黄変が少ない。

従って、放射線滅菌（一般にはγ線滅菌）を行う人工透
析器、人工肺、輸血セット等のケース等として有用であ
る。

特許出願人　　三菱瓦斯化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に、チオ
   グリコール酸又はメルカプトプロピオン酸とアルコール
   とのメルカプト基を有するエステルを０．０５〜３重量
   部配合してなるポリカーボネート樹脂組成物を成形して
   なる放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品。 ２　該アルコールが下記一般式（１）〜（４）からなる
   化合物から選択されたものである請求項１記載の放射線
   照射滅菌可能なポリカーボネート成形品。 一般式（１）：Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１−ＯＨ・・・
   ・（１）一般式（２）：ＨＯ−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−ＯＨ
   ・・・・（２）一般式（３）：（Ｒ）＿ｐＣ（ＣＨ＿２
   ＯＨ）＿４＿−＿ｐ・・・・（３）一般式（４）：▲数
   式、化学式、表等があります▼・・・・（４） （式中、ｍは８〜３０の整数、ｎは２〜１０の整数、ｐ
   は１又は０であり、Ｒは炭素数１〜 ４のアルキル基である。） ３　該メルカプト基を有するエステルが、ペンタエリス
   リチルテトラキス（β−メルカプトプロピオネート）又
   はペンタエリスリチルテトラキス（β−メルカプトプロ
   ピオネート）とジペンタエリスリチルヘキサキス（β−
   メルカプトプロピオネート）との混合物である請求項１
   記載の放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品。