JPH0250155A - カラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラープリント用原稿から、カラープリント
感光材料に焼付け、引続いてカラー現像処理するカラー
画像形成法に関するもので、と（にカラープリント用原
稿に用いられる色材、カラープリント感光材料の分光増
感およびカッ−現像処理による色再現が改良された画像
形成法に関するものである。

（従来の技術と課題） 遅生、ハイテレビジ璽ンの実用化、電子カメラの市場導
入、電子写真によるカラー画像のコピー技術の進歩など
、従来の銀塩カラー写真技術の他にも幾多の技術が開発
され普及しつ＼ある。他方ハ四ゲン化銀多層カラー感光
材料は、撮影用感光材料として高感度にして高画質とく
に忠実なる色再現性の実現に、またプリント感光材料と
して、カラー写真、カラー印刷物からのコピーやディジ
タルカッ−映倫情報からのバーｒ・コピーや写真の再生
など益々多岐にわたる要求が生まれている。

またカラー現像処理も、従来の大規模な現像所における
方式だけでな（、ミニラボシステムも普及している。

この動向の中で、益々ハｐゲン化銀カラー多層感光材料
の特徴である高感度、高画質とくに忠実な色再現性と仕
上り品質の安定化に対する要求が一層高まっている。

撮影カラー感光材料とプリント感光材料とを用いるいわ
ゆるネガ・ポジ画像形成システムにおいては、撮影カラ
ー感光材料に１カラーネガ感光材料に用いられる有利な
条件を活用し、と（に被写体の色再現性を改良する工夫
があり１例えば３種の発色々素の改良、青感性、緑感性
および赤感性分光感度分布の改良、３種の発色々素の不
適切な分光吸収を修正するカラー・マスキング法の改良
、各発色が異なる乳剤層の間の混色の除去、ＤＩＲ−化
合物の適用や肋記感光層のほかＫ１１ｔｌ記感光層の分
光感度分布を異にする機能性感光層の適用などの工夫が
なされている。具体的には例えば、リサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）１７６４３、同１８７１７号に引用
された特許、米国特許第２．４０７，２１０号、同第２
，８７５，０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第
３，４０８，１９４号、同第３．４４７，９２８−９、
同第３，９３３，５０１号、同第４．０２２６２号、特
公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７５
２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ−１８０５３号
、英国特許第１，４２５，０２０号、西独公開第２．２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，
３２９，５８７号、同第２，４３３，８１２号などの記
載、米国特許４４，３１０，６１９号、同第４．３５１
，８９７号、欧州特許第７３６３６号、米国特許第３，
０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、ＲＤ−
２４２２・０号、ＲＤ　”　２４２３０号、特開昭６０
−４３６５９号、同第４，５００，６３０号、同第４．
５４０，６５４号、などの記載、米国特許第２．３６９
，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２．７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７
７２，００２号、同第２，７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
．３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、同第
３．４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４．４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、
また米Ｇｉ特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号などの記載、米国特許第４．３６６，２３７号、英国
特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６５７０号
、西独公開第３，２３４，５３３号などの記載、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号および英国特許第２．１０
２，１７３号に記載されている。また特開昭６１−３４
５４１号などの記載に示されている。

分光感度分布の改良は、増感色素の選択、ハロゲン化銀
粒子の晶癖や添加法などの工夫があるが、それだけでは
必ずしも充分といえない。

そこで写真用染料を用いて分光感度分布を修正する方法
（例えば特公昭５１−１４１９号などに記載の方法）が
あるが、写真用染料自体が感度の低下や減感作用を持つ
上、特定層に固定が困碓であったり、画像形成後に残色
となるなどの問題がある。とくに増感色素によるハロゲ
ン化銀乳剤の分光増感作用を阻害することが多い。これ
らの染料を特定層に固定する方法の改良もなされている
。

例えば米国特許第３，２４７，１２７号、同第２．３９
０，７０７号、同第２．２’５５，０７７号、同第２．
４９３，７４７号、同第２，８４３，４８６号、同第４
．４２０，５５５号、英国特許第５０６，３８５号、同
第５８４．６０９号、の記載また米国特許第２．５４８
，５６４号、同第２．４８４，４３０号、同第３．１４
８，０６１号、同第３．７５６，８１４号、英国特許第
６８５．４７５号、同第８５０，２８１号の記載がある
。

カラープリント感光材料についても、優れた撮影用カラ
ー感光材料を用いて得られる優れたプリント原稿から画
像のシャープネス、粒状性とともに１忠実な色再現性を
うるための幾多の工夫がある。撮影用カラー感光材料と
同様にカラーカプラーとその発色々素の改良、青感性、
緑感性および赤感性の分光感度分布の改良、各層間の混
色の防止、スティンの発生の防止などがある。

例えば、プリント感光材料についてはリサーチ・ディス
クロージャーＲＤ　−１８７１６号などの記載、分光感
度分布の改良と関係してハロゲン化銀乳剤については特
開昭４８−５４２３号、開開５９−１４９３４５号、開
開５９−１１９３４４号や米国特許第３，６５５，３９
４号などの記載、増感色素とその使用法については、例
えば特開昭４９−１１４４１８号、開開５１−１３９３
２３号、特開昭５５−２６５８９号、開開５８−２８７
３８号、開開５９−５２３８号、開開５９−４８７５６
号、開開５９−１３３５４０号、開開６０−１９６７４
９号、開開６１−２１０３４５号、開開６１−２０５９
２９号や米国特許第４，１８３，７５６号などの記載、
またカラーカブツーの改良については例えば特開昭５８
−１０５２２９号などの記載をそれぞれ挙げることがで
きる。

しかしながら、これらの技術によりてはまだ撮影用カラ
ー感光材料が得た被写体情報を充分にプリントに伝達し
ているといえず、被写体の忠実な色再現性が劣化してい
る。と（にカラープリント感光材料に用いられるカラー
カプラーやその発色々像の特性が改良されるとともＫか
かる欠陥がめだつようになった。

同様のことが、撮影用反転カラー感光材料やデ島−ゾ感
光材料から得られるカラープリント原稿から、直接カラ
ーポジ感光材料や反転カラー感光材料を用いてプリント
を作成する場合にもいうことができる。

このように、撮影用多層カラー感光材料について、色材
、マスキング法、ＤＩＲ−化合物の使用法、層の構成法
の箇々について、またプリント感光材料についても色材
、ハロゲン化銀粒子、分光増感や、その層構成法またそ
のカラー現像法の箇々について改良が提案されているが
、カラープリントの原稿、カラープリント感光材料また
はその焼付法およびカラー現像処理法などのトータルシ
ステムとし【の改良法についての提案がな（、また、箇
々の技術が進歩するほど、このトータルシステムの欠陥
がめだつ、撮影時は人間の肉眼と同じ視線特性で被写体
に感光し、得られたカラープリントは、人間の肉１！Ｉ
Ｋよって被写体をとらえて得た印象に適合する分光特性
をもつことが重要で、その間の種々の工程は１種のキャ
リアーでしかないとも言える０本発明は、従来にない処
の、このキャリアーの総合的な改良によって、カラープ
リントの原稿から画像形成する生産性を落すことな（、
高画質とくに色の忠実性と再現性を改良しようとする処
にある。

本発明の目的の第１は、カラープリント感光材料を用い
て忠実な色再現性を改良できる画像形成法を提供するこ
とである。第２にはカラーネガ、カラースライド９やデ
為−プなどのカラープリント原稿から生産性や迅速性な
どをおとすことなく、優れた色再現性をもつカラー写真
をうる画像形成法を提供することである。

更に、カラープリント原稿をカラープリント感光材料に
焼付ける方法には通常加色法と減色法とがあるが、生産
性つまり時間、人力当りの処理能力が高いこと、工程が
安定化に有利なこと、光源の利用効率が高いこと、また
とくにプリントのカラー画像の品位の高いこと、ひいて
は焼付けの高速、無人化のために減色露光方式とくに８
色光源を用いる減色露光方式が一般に実用化している。

本発明は、この、利点を活用しさらにプリントのカラー
画像の品位とくに色再現性の忠実度及び仕上り品質の安
定化とくにスティンの発生の抑制化を改良することをそ
の目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意、従来の画像形成工種の課題点を、
前記の如き「キャリアー」として把え解明したところ、
カラープリント用の原稿から、カラープリント感光材料
に減色露光方式により焼付けたのち実質上引続いてカラ
ー現像処理するカラー画像形成法において、カラープリ
ント感光材料が、支持体の上にそれぞれ少なくとも１層
の青感層、緑感層および赤感層を設けてなり、緑感層の
実効分光感光光量分布が実質的にＪ製分光増感に、及び
赤感層の実効分光感光光量分布が実質的ＫＭ型分光増感
またはＪ製分光増感により構成されていて、緑感層の実
効分光感光光量分布と赤感層の実効分光感光光量分布、
及び／又は緑感層の実効分光感光光量分布と青感層の実
効分光感光光量分布を実質的に独立させることによりて
、カラープリント感光材料の各感光層の焼付時における
平均混色度の値を０．１３以下とし、さらに前記のカラ
ー現像処理が下記（Ａ）及び／又は（Ｂ）の条件を満た
すことを特徴とするカラー画像形成法により、上記目的
が達成されることを見出した。

（Ａ）　　発色現像、漂白・定着並びに水洗及び／又は
安定化のうちの少なくとも１つの処理を、下記一般式（
Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種の存在下で行
な５゜ 一般式（１） Ｃ式中ｓ　Ｒ１ｅ　Ｒ２ｅ　Ｒ３およびＲ４はそれぞれ
ヒドロキシ基、ハロゲン、ヘテロ環ア電ノ基、ヘテロ環
チオ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アリールオキシ基またはアリールアミノ基を表わす、Ｘ
及びＹはそれぞれ−Ｎ−ｆｉたは−ＣＨ−を表わす。但
し、ＸとＹが同時に＝ＣＦ！。

を表わすことは・ない。Ｍは一価の陽イオンを表わす。

） に）漂白又は漂白定着液のｐＨが３．５〜６．０であり
、かつ水洗及び／又は安定化処理液の補充量が、前浴か
もの持込みの３〜５０倍である。

即ち、本発明者らは、今回新たに下記に定義の如き平均
混色度という概念を見出し、該平均混色度を０，１３以
下にすることにより、カラープリント原稿からカラープ
リント感光材料への画像伝達において今までに見られな
かりた優れた色再現性が達成されるとともに一定の処理
条件下安定した仕上り品質が得られることを見出したも
のである。

本発明に用いるカラープリント用の原稿と杜、撮影用カ
ラー感光材料例えばカラーネガ感光材料、カラー反転感
光材料、インスタント写真感光材料など、デ為−プ感光
材料などを用いて得たネガフィルム、透明＄ジフィルム
や透明又は反射支持体を用いるカラー写真などをいう、
またカラー印刷で得た原稿でありてもよい。撮影用カラ
ー感光材料における発色々像は必ずしもイエロー、マゼ
ンタまたはシアンに限定するには及ばない、これら発色
々像の情報がプリント感光材料にその発色々像の分光透
過特性と対応して設けられた少なくとも３′ｓの分光感
度分布をもつ感光層をもりて伝達受理できればよい、し
かし、カラー写真による種々の実用画像形成システムに
対する汎適用性から常用のイエロー色材（１）、マゼン
タ色材に）やシアン色材（ｃ）の少なくとも３原色から
なる画像を支持体の上にもりているものが有利である。

本発明のカラープリント感光材料は、カラー印画紙、直
接ポジカッ−感光材料、反転カラー感光材料などである
が、一般に支持体の上に実質上３８０綿〜５２（ＩＦ＆
風、好ましくは３９０ｆ＆ｍから４８５ルｍの波長域に
分光感度をもつ青感性ハｔ２ゲン化銀感光層（青感層：
ＢＬ）、４８０綿から６００Ｍ−好ましくは実質上４８
５綿から５７０ｍの波長域に分光感度をもつ緑感性ハロ
ゲン化銀感光層（緑感層：　ＧＬ）および実質上５７０
ｎｍからγ４ｏ綿の波長域に分光感度をもつ赤感性ハロ
ゲン化銀感光層（赤感層：ＲＬ）の少なくとも３つの感
光層を設けてなる。

カラープリント感光材料の主たる役割は、カラープリン
ト原稿がもつ３原色の色材がｔつ１偉情報を、イエロー
色材（１）、マゼｙり色材間およびシアン色材（Ｃ）の
分光透過率に対応して、カラープリント感光材料の青感
層、緑感層および赤感層の分光感度でうけて、それぞれ
独立に、忠実に再現することである。

一般に色再現性を評価する為に、有彩色１８色と無彩色
６色からなるマクイスチャートを用いることができる０
例えばＣ，Ｓ、Ｍ、ＭａＣａｍｙら著、Ｊ。

Ａｐｐｌ、　Ｐｈｏｔ、　Ｉｎｇ、　２巻、９５貞ない
し９９頁（１９７６年）などに記載されている。

本発明ではかかるマクベスチャートを用いて、以下に述
べる如くしてカラープリント感光材料における平均混色
度を定義し、感光層のかかる平均混色度の値を０．１３
以下とすることにより、今までにない、カッ−プリント
原稿からカラープリント感光材料への優れた色再現性を
達成を実現したものである。

一般にカラープリント感光材料において青感層、緑感層
及び赤感層の中、緑感層が最も色再現性を劣化する欠陥
がある。そこでここではカラープリント感光材料の緑感
層について特に詳しく説明する。カラーチャート１を撮
影して得たカラー・ネガの色材の分光透過率分布なＴｔ
（２）、カラープリント感光材料の緑感層の分光感度分
布をＳ（λ）とし焼付光源のエネルギー分布をＰ（λ）
とすると緑感層がうけとる露光量は、カッ−チャート１
について下式（１） ％式％） で与えられる。ただし５（２）は等エネルギーの単色光
で露光した時得られる分光感度分布である。

通常、カラープリント感光材料は、中濃度の無彩色がプ
リント上である定められた濃度の無彩色に仕上がるよう
に焼付けるので、無彩色チャート（１が２２．光学濃度
が約０．７）の露光量Ｅ！ｚを基準として、他のチャー
トの露光量Ｅ１を求めると、下式（２）で定義されるＨ
ｌによって基準の無彩色に比してチャート１の色の露光
１ｉＥｉが多いか少いか表わすことができる。

Ｈ１ツＥ１／Ｅ２２　　・・・（２） 緑感層の主極大感度波長を、その理想的分光感度分布と
して中心に５ル風の巾だけ感度を有するデルタ関数形の
分光感度分布を設定し、そのＨｌをＨｌｏ　とおく、下
式（３）で定義されるα１はチャート１０色の露光量の
理想からの偏位の大きさを表わすことＫなる。

α１■Ｈ１／Ｈ１°　・・・（３） そこでチャート１０色の混色度β１を次式（４）のよう
に定義することができる。

β１冨αｉ−１，０・・・（４） 下式（５）に示すように、チャート１０色の混色度β１
のマクベスの有彩色のチャー）１８色の平均をとり、こ
れを焼付け（露光）時における平均混色度γと定義する
ことができる。

代えて同様に定義され、容易に求めることができる。

発明者らの研究によるとカラープリント感光材料につい
て各有彩色のチャートの混色度と平均混色度はよい相関
性をもっている。本発明においては、混色の程度を混色
度または平均混色度をもって表わすことができ、平均混
色度の値を０．１３以下、好ましくは０，１２以下、さ
らに好ましくは０，１０以下とすることにより優れた色
再現性を達成できる。

またはマクベスのチャートＹ（ｉ−１６）Ｋついての混
色度を好ましくは０．４４以下、より好ましくは０．４
２以下、さらに好ましくは０．４０以下とするのがよい
。混色がないときは何れも０．０の値となる。

しかし、実用的には平均混色度が０．０３以下であれば
混色がないといえる。

本発明では、青感層、緑感層及び赤感層のすべての上記
定義の平均混色度が０．１３以下である。

カラープリント原稿からカラープリント感光材料に焼付
ける方法に、通常加色露光法と減色露光法とがある６本
発明はと（に減色露光方式とくに日光減色露光方式つま
り白色光源による日光露光を含む自動プリンターによる
焼付工程を含むカラー画像形成法である。

カラープリント感光材料は、カッ−プリント原稿のイエ
ロー、マゼンタおよびシアンなる色材による１儂の分光
吸収特性によりそれぞれ独立に色相、階調などの画儂情
報をうけとる必要がある。

本発明はこのために、カラープリント感光材料のイエロ
ー、マゼンタおよびシアン発色感光層の各最高感度波長
λｔ）ａあ８．λｇａ　ＴｍＸおよびス、。エエの近傍
でのみ情報をうけることが最も好ましい。

カラープリント感光材料の青感層は実際上４００ないし
４８５ｎｍ％緑感層は実際上４８５ないし５７０ｎｓｉ
ｌたは赤感層は実際上５７０な−いし７５０ル風の波長
中に分光感度をおき、青感層の最高感度波長（λ、瓢、
）は４００ないし４８５ｎｍ％緑感層の最高感度波長は
５２０ないし５７０Ｆ＆ｓ　　まだ赤感層の最高感度波
長は（５Ｑ□ｎｍないし７４υ５ＪＬＫおくことができ
る。

本発明によるカラー・プリント感光材料において用いら
れる実効分光光量分布を説明する。カラー・プリント原
稿、例えばカラーネガフィルムの色材の分光透過率分布
をＴ（刀、カラープリント感光材料のある感光層の（例
えば緑感光層の）分光感度分布をＳ（λ）とし、焼付光
のエネルギー分布をＰ（λ）とすると、その感光層が５
ける実効分光感光エネルギー分布Ｅ（刀は下式（６） ％式％（６） となり、その実効感光光量、例えば緑感層の実効感光光
量は下式（７） ％式％ 式（６）で与えられる実効分光感光エネルギー分布Ｅ（
λ）を実効分光感光光量分布という。

このようにして、本発明によるカラープリント感光材料
の青感層（ＢＬ）の実効分光感光光量分布（以下Ｅｂ（
λ）という）、同様にして緑感層（ＧＬ）につい【の実
効分光感光光量分布（Ｅｇ（λ））及び赤感層（ＲＬ）
についての実効分光感光光量分布（Ｅｒ（刀）が与えら
れる０本発明では、少なくともＥｇ（λ）とＥｒ（２）
又はＫｇ（２）とＥｂ　（２）が、好ま“しくはＩｂ（
刀、Ｋｇ（刀および］Ｅｒ（λ）夫々が、実質的に独立
であることである。ここで、（Ｉ）カラープリント感光
材料の、灰色被写体を撮影して得たカラーネガフィルム
より灰色になるように焼付けて得たある感光層の実効分
光光１　（Ｅｂ　、　Ｋｇ　ｔたはＥｒ）のｌ〇−以下
に、好ましくは’１１７４以下に、他層のそれが存在す
るか又は存在しないとき、または（１）ある感光層の実
効分光光量分布（Ｅｇ（２）、　Ｅｇ（λ）ｔたはＥｒ
（λ））の最大値の約１５−以下にしか他の感光層のそ
れが存在しないとき、実質的に混色の効果が明確には認
められず、実質的に独立であるということができる。好
ましくは（Ｉ）及び（１）の条件を満たすことである。

例えばカラープリント感光材料の緑感層（ＧＬ）につい
て（１）　４　ｓ　ｓないし５７０ｆｉｍ波長域におい
て、］ｉ２ｇ（、Ｕｘ　Ｏ，１５の値以下Ｋｅｒ（刀お
よびＥａ（λ）が抑えられているかまたはＩｒ（λ）及
びＥｂ（λ）がないとき、または （１１４８５ないし５７０綿波長域Ｋｔ？イて、ＥｇＸ
Ｏ９１０の値以下にＢｒおよびＥａが抑えられているか
またはＫｒおよびＥｂがないとき、 緑感層の実効分光感光光量分布（Ｅｇ（λ））は他の感
光層と「実質的に独立である」ということができる。

本発明における忠実な色再現性の改良効果が発現するに
は、カラープリント感材に用いられる色材が格別改良さ
れていることおよびカラー現像処理が、残色、スティン
の発生、脱銀不良などカラー画像の汚染などがないこと
が必要であり、好ましくは撮影用カラー感光材料の分光
感度が例えば特願昭６１−２３４５１８号などに記載さ
れたように設定され、さらに好ましくはイエローカプラ
ーやマゼンタカプラーによる色材がブロック型分光透過
率をもつように改良されていることである。

本発明のカプラー・プリント感光材料、と（にＧＬ　−
？　ＲＬに用いられるハロメン化銀乳剤は、　ＢＬの波
長域およびより長波長域に強い固有感度をもたないもの
が好ましい。

ハロゲン化銀感光乳剤は、通常実用的に沃臭化銀乳剤の
場合的５４０Ｆ＆ｍより短波長域、臭化銀の場合は約５
００Ｆ＆ｍより短波長域、塩化銀の場合は約４２１１よ
り短波長域で光吸収して潜像を与える、つまり感光性を
もっている０例えばＴ、Ｈ。

Ｔａｍｅｓ　１ｉＴｈ＠ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　（１９７７
年、第４版）の３９ないし４４真の記載などく示されて
いる。従ってハロゲン化銀粒子のハロゲン組成や結晶形
成の方法が本発明にとって重要である。

本発明、とくにカラープリント感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は、特願昭６２−３９８２５号や開開、
６２’−３１９７４１号明細書に記載のように主として
（１００）面に囲まれた塩化銀、臭化銀、またはその混
合結晶から成る、実質的に沃化銀な含まない塩臭化銀乳
剤が好ましい。また特願昭６２−４７２２５号や特願昭
６２−１５０３２０号明細書に記載のように主として（
１１１）面をもつ塩化銀、臭化銀またはその混合結晶か
らなる実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が好まし
い。

実質的に沃化銀を含まないとは、全ハロゲン化銀看に対
する沃化銀の含有量が２モル慢以下であることであり、
好ましくは１モル慢以下であり、更に好ましくは０．５
モル慢以下であり、最も好ましくは沃化銀を全く含まな
いことである。沃化銀を含むことは感光性の点で光吸収
量を増したり、分光増感色素の吸着を強めたり、あるい
は分光増感色素による減感を弱めたりする有用な点も多
（見られるが、本発明の技術を用いた系で短時間の迅速
現像を行なう場合には現像速度の遅いことがハロゲン化
銀粒子全体の現像速度を遅らせることになり、本発明の
平均混色度を改良する点でも、非常な不利をもたらす、
０．４そルチ以下の沃化銀を含有させることが、分光増
感色素の吸着等で有利な場合もあるが、本発明において
は、基本的に沃化銀を含ｔ７！Ｊ−いハロゲン化銀乳剤
を用いることが好ましい。

本発明には、後述の如くフィルターやフィルター層の効
果を併用すると種々の臭化銀、塩臭化銀、塩化銀を用い
ることが出来る。しかし、本発明による色再現性の改良
には、臭化銀含有量が３０モルチ以下の塩臭化銀または
さらに沃化銀を０．４モル慢以下で臭化銀含有量がｌθ
モルチ以下の塩臭化銀または塩化銀乳剤が好ましい。

本発明の技術を用いる系において特に処理の迅速性を併
せ要する場合には臭化銀含有率が３モル慢以下、より好
ましくは１モル慢以下の実質的に臭化銀を含有しない塩
化銀を用いることが更に好ましい。

臭化銀含有率を少なくすると、単に現像の迅速性が向上
するだけでなく、それを含む感光材料を処理液でランニ
ングしたときに、補充量との関係で決まる現像液中の平
衡蓄積量の臭素イオンが低濃度で存在することになり、
現像液そのものの迅速現像性を高（設定することができ
、好ましい。

本発明に用いるＩ・ロゲン化鋼乳剤のハロゲン組成は、
さらにカラー現像処理における染料の残色、脱銀性にも
関係し、と（に沃化鋼含有量が多いと不利である。これ
らのハロゲン組成に関連する特性は、粒子全体の）・四
ゲン組成だけでは決まらず、粒子内に、どのよさなＩ・
ログ７分布をしているかによりても左右される。従って
、本発明においてはハロゲン化銀乳剤はその粒子内にハ
ロメン組成に関して分布あるいは構造を有することがで
きる。

その典型的なものは粒子の内部と表層が異なるノ１０ゲ
ン組成を有するコアーシェル型あるいヒ二重構造屋の粒
子である。このような粒子においてはコアの形状とシェ
ルの付いた全体の形状が同一のこともあれば異なること
もある。具体的にはコア部が立方体の形状をしていてシ
ェルが付いた粒子の形状が立方体のこともあれば、コア
部が八面体でありてシェル付き粒子が立方体の形状をし
ていることもある。またコア部は明確なレギ為ツー粒子
であるのにシェル付き粒子の形状はや＼崩れていること
もある。ｔた単なる二重構造でなく、三重構造にしたり
゛それ以上の多重構造にすることや、コアーシェルの二
重構造の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀
を薄く付けたりすることができる。

本発明に用いるカラープリント感材には、特に粒子の内
部または表面に、他の相と異なるハロゲン組成を有する
、層状または不連続に孤立した局在相をもつハロゲン化
銀粒子、なかでも不連続に孤立した臭化銀局在相を粒子
表面にもつ塩臭化銀粒子が好ましい。

局在相をもつ塩臭化銀粒子の形状は、（１００）面をも
つ立方体や１４面体粒子が好ましい。また、八面体粒子
や平板粒子（なかでもアスイクト比が２〜ｌＯ程度のも
のが好ましい）であってもよい。

前記の特願昭６２−３１９７４１号、特願昭６２−３２
３２１４号及び特自昭６２−１５０３２０号明細書に記
載したような現像開始点が制御されたハロゲン化銀粒子
を含む乳剤がと（に好ましい、また、ＣＲ−化合物（前
記明細書に定義された）が増感色素であることが好まし
い。

本発明に用いる／ｓＱゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ
（体積換算相当球の直径の平均）は２μ以下で０．１゛
μ以上が好ましい、特に好ましいのは１．４μ以下０．
１５μ以上である。

粒子サイズ分布は狭いほうがよ（、単分散乳剤が好まし
い０％に形状がレギ為う−の単分散乳剤は本発明に好ま
しい０粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±２０チ
以内に全粒子の８５９６以上が入るような乳剤、そして
特に９５チ以上が入るような乳剤が好ましい、このよう
な単分散の乳剤の場合でも、特に前述のような何等かの
構造を有するハロゲン化銀粒子から成る乳剤が好ましい
。

そして更にはそのような単分散乳剤、特に立方体、十四
面体の単分散乳剤を二種以上混合または重層塗布して使
用することが、好ましい結果を与える。

二種以上の単分散の乳剤を混合使用するときは、銀換算
混合比でそれぞれを５％以上９５−以下の比率で混合使
用することが好ましい、混合する乳剤の平均粒子サイズ
は体積換算で互いにｌ；１．１以上ｌ：８以下異なるこ
とが好ましく、更には１　：１．２以上ｌ：６以下異な
ることが好ましい。二種の単分散乳剤を混合使用すると
きは、上記と同様にその混合比を銀換算で０．０５　：
　０．９５から０．９５　：　０．０５の間で用いるこ
とが好ましいが、更には０．１　：　０．９から０．９
　：　０．１の間で用いることが好ましい。

ハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過程において
、カド之つム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、タリウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。

特にイリジウム塩ないしその錯塩は、ハロゲン化銀に対
し１０−９〜１Ｏ−４モル１モル、より好ましくは１Ｏ
−８〜１０−５モル１モル用いられる。これは、イリジ
ウム塩ないしその錯塩を用いずに調製した乳剤に比べ、
適切露光照度域を外れて高照度や低照度で露光を行なっ
た際の迅速現像性や安定性を得る上で、特に有用である
。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア。

チオシアン酸カリウム、または米国特許３，２７１，１
５７号、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２
４０８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−
１００７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等
に記載のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在下
で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子
サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好
ましい。

物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するには、ヌー
デル水洗、７Ｉ：Ｉキ島レージ１ノ沈降法、または限外
ろ適法等を利用することができる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオ／と反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、デオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質（
例えば第一スズ塩、アミン塩、ヒト２ジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還
元増感法、そして金属化合物（例えば全錯塩、Ｐｔ　、
　Ｉｒ　、　Ｐａ　、　Ｒｈ　、　Ｉ’ｓ等の周期律表
）■族ノ金属の錯塩郷）を用いる貴金属増感法等を単独
で、または組み合わせて用いることができる。本発明の
単分散塩臭化銀乳剤においては、硫黄増感もしくはセレ
ン増感が好ましく用いられ、またこの増感に際し、ヒド
ロ中シアザインデン化合物を存在させることも好ましい
。

直接ポジ・カラープリント感光材料に用いるハロゲン化
銀乳剤は、例えば特願昭６２−２５７３７号明細書など
に記載の多重構造をもつ内部潜像型ハロゲン化銀粒子か
らなる前記のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤が好まし
い。

カラー反転、プリント感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤は、例えばＥＰ第０２１７３５３Ａ−２明細書、特開
昭６１−３９０４３号や特開昭６１−６１１５６号明細
書などに記載の乳剤が好ましい。

本発明によるカラープリント感光材料は、前記のような
ハロゲン化銀を用いて、各々の感光層のＥｇ（λ）とＥ
ｒ（λ）又はＥｇ（λ）とＥｈ（λ）が実質的に独立に
なるように分光増感する。

青感層（ＢＬ）については、ハロゲン化銀の固有感度だ
けでもよいが、好ましくはカラー現像の迅速性や汚染防
止のために極大固有感度波長を４６゜ｒｓｍ以下、好ま
しくはＢＬ波長域以下に設けて分光増感する。好ましく
はＢＬの最大Ｓ（刀の波長λ６ＩｎａｘがＪ型分光増感
に因るように次の一般式（ＩＤＥよって表わされる増感
色素の中から選んで用いるがより１ 一般式（ｎ） （Ｘｌ−）ｎ。

式中、Ｚ２１及びＺ２２はそれぞれベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、ｋンゾゼレナゾール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール
核、インド９レニン核、べ／ジインドレニン核、インド
ール核、又はキノリ／核を表わす。各核は置換されてい
てもよい。

Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基を表わし、１Ｒ２
□とＲ１□の一方又は両方が少くとも１つのスルホン酸
基、カルボキシル基またはヒドロキシル基を有する。ｊ
ｌ及びに１はそれぞれＯまだμｍの整数、ｎｌは０また
は１を表わし、ｎが０け分子内塩を形成することを表わ
す。

ｘｌ−は酸アニオンを表わす。

一般式（ｎ）において５Ｚ２１＊Ｚ２２　　によって形
成されるペテロ環には、ハロゲン原子例えばＦ　、　Ｃ
／　。

Ｂｒなど、低級アルキル基例えばメチル、エチル、トリ
フロロメチル、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、アセチル基、例エバフェニル、ク
ロロフェニル基、カルボキシル基とそのエステル化され
たカルボキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基
などの置換が導入されていてもよい。と（にＪパント°
を強く形成する基、ハロゲン化銀子、トリフロロメチル
基、アリール基、エステル化されたカルボキシル基など
が好ましい。

ＲＨ＃Ｒ２１は各々炭素数１ないし６の低級アルキル基
、アルコキシアルキル基、アセトキシアルキル基、アル
キルウレイドアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロ
ロアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル
基、アリル基、インジル基、フェネチル基などの通常シ
アニン色素に用いる基を用いることができる。

次に一般式叩で表わされる化合物の具体的化合物を例示
する。しかし、本発明はこれに限るものではない。

ｎ−（１） ＩＩ−（３） ｎ−（４） ｎ−（２） ｎ−＋５） ■−（９） ■−α１ Ｉｔ−（８） ■−αυ （ＣＨｚ）ａＳＯａ− （ＣＨ２）　３８０３Ｎａ １ｌ−（ｌり ＣＨ２５０３″″ 緑感層（ＧＬ）Ｋついては、七〇Ｅｇ（２）が、］ｉ２
’ｂ（λ）やＥｒ（λ）に対して独立になるよさ、最大
Ｓ（λ）がＪ型分光増感に因るよう一般式（２）によっ
て表わされる増感色素を選んで分光増感するがよい。と
くにＭ型分光増感の寄与を減少させる分光増感が好まし
い。このためＫは特願昭６２−３１９７４ｉ号や特願昭
６２−４７２２５号などに記載したＣＲ−化合物として
の使用法がとくに好ましい。

一般式面 １１Ｉ−（１） Ｉｆｆ　−（２） 式中、−１はベンズイミダゾール核、ベンゾオキサゾー
ル核、ナフトイミダゾール核またはナフトオキサゾール
核を表わしｓ　Ｚｓｚはベンズイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核または（ンジゼレナゾー
ル核を表わす、各核はｔＲ，換されてもよい。Ｒ３□及
びＲ３□はそれぞれ一般式（ＩＤＥおける−１　ｅ　Ｒ
ａｔと同義である。Ｒ３３は水素原子、低級アルキル基
またはアラルキル基を表わす。ｊ３およびに３は式（Ｉ
Ｉ）のｊｔと同様、ｎ３は式（ＩＤの０４と同義である
。Ｘ３−は酸アニオンを表わす。

式［相］のｚｓｔ　＃　ｚｓｚ　Ｋよりて形成されるヘ
テロ環の有し得る好ましい置換基としては、式叩におい
てｚｘｘ　ｅ　ｚｘｚによりて形成されるヘテロ環にお
いて好ましいとして記載した置換基を挙げることができ
る。

以下に一般式［相］で宍わされる化合物の具体例を例示
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

［１−＋４１ ＩＩＩ　−（６） ８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）ｓ　　　ＳＯｓ−ＩＩ　−（
７） ＩＩＩ　−（８） ■−α謙 ■−α４ Ｃ，Ｈ５ −ａｓ ■−翰 ＩＩＩ−（１１） １１１−ａカ 緑感層中に含有されるべき一般式（Ａ）の化合物の量は
特に限定的ではないが、通常ハロゲン化銀１モル当たり
ｌＸｌ０　　ＮｌＸｌ０　　モル、好ましくは５Ｘ１０
”’　〜２Ｘ１Ｇ−モルである。１？：緑感層には式（
２）の増感色素を２種併用してもよい。

赤感層（ＲＬ）については、青感層や緑感層と異なり、
緑感層の波長域より長波側に、カラープリント用原稿の
色材のＴ（２）に対応して広（設けやすい。そこで、Ｅ
ｒ（λ）が他の実効分光感光エネルギー分布く対して独
立になるように、最大Ｓ（，１）がＪ戯またはＭ型分光
増感に因るよう、一般式σ）、（Ｖ）、および（６）に
よって表わされる増感色素を選んで用いることができる
。一般式（ＩＩ／）によるそれは、Ｊ製分光感度を、一
般式閏および（４）によるそれはＭ型分光感度を与える
のに用いるがよい。

一般式□□□） （Ｘ、″）ｎ４ 式中Ｚ４１とＺ４２はチアゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ゼレナゾール核、ペンゾゼレ
ナゾール核、ナフトゼレナゾール核１オキサゾール核、
ｋンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、イミダ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール
核、４−キノリン核、ピロリン核、ピリジン核、テトラ
ゾール核、インドレニン廐、ベンズインド９レニン核、
インドール核、テトラゾール核、ペンゾテルラゾール核
、ナフトテルラゾール核などの５員または６員ヘテロ環
核を表わし、Ｒ４１とＲ４２はそれぞれアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基またはアラアルキ基で、アル
キル基はｆｉｌｌ！されてもよい、置換基は例えばハロ
ゲン原子、シアノ基、アルキニ基、置換または無置喚ア
ミン基、カルボ／ｆｌｌ基、スルホン酸基、水酸基など
である０ｍ４１は１１２または３の正数でｍ４１が１の
ときはＲ４８は水′Ｒ厘子、低級アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基を表わしＲ４４は水素原子を表わす６
ｍ４１が２または３のときはＲ４３は水素原子を表わし
Ｒ４４は水素原子、低級アルキル基″、アラルキル基を
表わすほか、Ｒ４３は他のＲ４３と連結して炭化水素環
または複素環を形成してもよい。ｊ４とに４は０または
１を表わす、ｘ４は酸アニオンを表わしＲ４はＯまたは
１を表わす。

一般式閏 式中、Ｚ８１、Ｚｕ　ｒｉ前述Ｚ４１　ｔ　タけＺａｚ
、！−同Ｍテある。Ｒ５１、ｉ’ｔｓｚはＲ４１または
Ｒ４２と同義でありＲ５３はアルキル、アルクニル、ア
ルキニルまたはアリール基＜　ＷＬ換または無置換フェ
ニル基など）を表わすａ　ｍ５１は０．１または２を表
わす。Ｒ５４は水素原子、低級アルキル基、了り−ル基
を表わすほか、則１が２を表わす場合、Ｒ１１４と他の
Ｒ５４とが連結して炭化水素環又は複素環を形成しても
よい、これらの環は５〜６員環が好ましい。

Ｑｓは硫黄原子、識素原子、セレン原子またはＮ　−Ｒ
５５を表わしＲ５１ＳはＲ５３と同義を表わす。

ｊ５、Ｒ５１％Ｘ５　　オヨヒｒｘ５ハ夫ｋｊ４、ｋ４
、Ｘ４−！？！びＲ４と同義を表わす。

一般式（’１ｌｌ） して炭化水素環、又拡複素環を形成してもよい。

ｊ６はｊ５と同義を表わす。

次に好ましい増感色素の具体例を示す。

■−ｍ 式中、Ｚ６１は複素環を形成するに必要な原子団を表わ
す。この″４ｊｉ素環としては、Ｚ４１−？Ｚ４．に関
して述べたもの及びその具体例としてはその他チアゾリ
ジン、チアゾリン、ベンゾチアゾリン、ナフトチアゾリ
ン、セレナゾリジン、セレナゾリン、ベンゾセレナゾリ
ン、ナフトセレナゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナフト
オキサゾリン、ジヒト９０ピリジン、ジヒドロキノリン
、ベンズイミダシリン、ナフトチアゾリンなどの核を挙
げる事ができる。Ｑ６はＱ５と同義である。Ｒ６１はＲ
ｓｔまたはＲｓｔと、ＲａｘはＲ５３と同義である１ｍ
６１はｍＳ１と同義を表わす。Ｒ６３はＲ５４と同義の
ほか、ｍ６１が２または３を表わす時はＲ６３と他のＲ
Ｉ８３とが連結■−（２＋ ｏ　３Ｎａ Ｏ３− ＩＶ　−（３１ ｆＶ　−（４） Ｍ　−（５） ８０３″″ ＩＶ　−（９） ｆＶ−（１（１ １Ｖ−０１） し鵞ｆ１６ Ｓｏ、″ （Ｃ４）３ｓＯ３″″ ＩＶ　−（６） ＣＢ、Ｇｏｏｎ ＩＶ　−（７） ８０３″″ ｆＶ　−（８） Ｌ；２ｔ１５ Ｃ，ｌｉ。

■−（ｌり Ｉｆ／−（１３ ■−α尋 ■−０９ Ｖ−（１） ■−ａｅ Ｖｌ　−（１） ■−αＤ Ｍ−（２１ Ｍ　−（３１ 本発明に用いられる一般式（ＩＶ）　、　（Ｖ）および
（Ｖｌ）によって表わされる増感色素は、ハロゲン化銀
１モ／ｌ／当りｌＸｌ０−’モ、ｘないし５　Ｘ　ｌ　
Ｏ−”　モル、好ましくは５Ｘ１０−’モ＃ないしｌＸ
ｌ０−３モル程度を単独でまたは他の強色増感剤と組合
せて用いられる。

本発明によるカラープリント感光材料における分光増感
は実質的に、Ｔ型分光増感またはＭ型分光増感に因る特
長がある。

本発明では、緑感層の実効分光感光光量分布Ｃ”＠２）
）が実質的にＪ型分光増感に、及び赤感層の実効分光感
光光量分布（Ｉｉ：ｒ（λ））が実質的にＭ型分光増感
またはＪ型分光増感により構成される。Ｊ塁分光増感と
は、増感色素のハロゲン化銀吸着基質上にＪ凝集体をも
りて吸着してえた分光吸収による増感で、Ｍ型分光増感
とは、増感色素の分子状吸着によりえた分光吸収による
増感である０例えばＴ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　１ｌｉＴｈ＠
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈ
ｉａ　Ｐｒｏｃｅｓｓ第４版（１９７７年）２１８頁な
いし２２２頁の記載などがある。

ここで例えば、　Ｅｇ（λ）がＪ型分光増感であるとは
、Ｋｇ（λ）がＭ型に対応するＩｇ（２）の極太を示さ
ないことをいい％　Ｅｇ（λ）が実質的にＪ型分光増感
であるとは、緑感層の波長域において、Ｊ型に対応する
”ｇ（λ）の最大値の約ｈ１好ましくはｈの”１２）の
値以上に、Ｍ型に対応するＥｇ（λ）の極大値を示さな
いことをいう。

式（６）において実効分光感光光量分布１（λ）とカラ
ープリント感光材料の分光感度分布Ｓ（λ）の関係が示
されている通り、一般ＫＳ（、ＩがＪ型分光増感のとき
にはその波長に対応するＥ（λ）はＪ製分光増感である
。Ｊ型分光増感かＭ型分光増感かは、用いた増感色素の
構造、溶液の分光吸収特性、ハロゲン化銀への吸着′状
態での分光吸収特性から当業者は容易に見分けることが
できる。一般式（６）によって表わされる化合物は、概
して本発明におけるＭ型分光増感に対して強い強色増感
作用を有し、他の吸着状態、例えばＨ型やＪ型の吸着状
張をＭ型に変える性能をもっている。一般式（Ｉ）の化
合物の中で例えば化合物１−（９）と併用し、ハロゲン
組成を適合化したハロゲン化銀吸着基質に対する分光吸
収特性からＭ型か否か帰属することもできる。

本発明は、Ｔ２（λ）の要素であるＳ（λ）をＭ型分光
増感、Ｊ微分光増感、ある場合ではハロゲン化銀の固有
感度など単一構造の分光増感に因りているため、ニー像
の階調の、被写体またはプリント条件による変動が少（
階調再現のラチチウドも広（、極めて本発明にとって有
利である。他面、Ｊ型分光増感を用いると、増感色素の
凝集体がカラー現像処理でぬけにく一残色や汚染を残し
やすい、またカラー現像進行を遅らせる傾向、とくに還
元銀の漂白定着速度を遅らせる作用があり不利である。

従りてこの欠陥は現像処理工程の改良によって排除する
ことができる。

本発明に用いるカプラーは、撮影カラー感光材ＲＫおけ
るイエロー、マゼンタまたはシアンの夫々のカプラーと
発色現像主薬とのカップリング反応によりえられる色像
の分光透過率分布Ｔ１（λ）が、第（１）式ないしく５
）式に示すように、混色度βまたは層間の平均混色度γ
に影響を与える。それぞれの色像の間の色分離性、とく
にイエ筒−とマゼンタの間の色分離性に優れたカプラー
を用いる方が好ましい。

一般に撮影用力・ラー感光材料には、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）４１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載
されたカプラが用いられる。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２や６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾｐン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３；０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー腐２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャー腐２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米国
特許第４，５００．６３　Ｑ号、同第４，５４０，６５
４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、第２．３６９，９２
９号、第２．８０１，１７１号、同第２．７７２，１６
２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２，０
０２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３４，
０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１３６５Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４．４２７，
７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記載のも
のが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー４１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米−特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典麗例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
。

同第４，３６７，２８２号、英国特許第２．Ｉ　Ｑ　２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴りて写真的に有用な残基な放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　ｌ　７６４
３．４〜１項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤ工Ｒしｒツクス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

操影用カラー感光材料の色材のＴ（λ）がＥ（刀に反映
される、本発明ではと（に、マゼンタ色材とイエロー色
材が重要であり、とくに下記の一般式（２）によって表
わされるカプラーが有利である。

イエロー色材の長波側のマスク色材や、カラープリント
感光材料のＧＬのＥ（λ）を改良するために適合したフ
ィルター用色材を用いやす（する利点がある。このこと
によってまたペンゾイルアセトアエＩＪド型イエローカ
プラーを用いて感光層の薄層化やイメージシャープネス
の改良ができる。

本発明による効用が特に発揮されるカラープリント感光
材料には、特に欧州特許第２２６，８４９Ａ２に記載の
マゼンタ・カプラーや、特開昭５８−１０５２２９号に
記載のシアンカプラーや特願昭６２−３９８２５号に示
された具体的カラーカプラーが有用である。特に一般式
（■−ａ）、（■−ｂ）および（■）によって表わされ
るカラーカプラーがよい。

一般式（■−ａ） Ｈ 一般式（■−’ｂ） 式中、Ｒ７１％　Ｒ７４及びＲ７５は、それぞれ脂肪族
基、芳香族基、″４ＩＬ素環基、脂肪族アミノ基、芳香
族アミノ基または複素環アミノ基を表し、Ｒ７３は脂肪
族基を表しｓ　”１２及びＲ７６は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、または、
アシルアミノ基を表わす。ここで脂肪族基とは、直鎖状
、分岐鎖状もしくは環状の、アルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基を表す。

また１Ｒ７２とＲ７３あるいはＲ７５とＲ７６とがそれ
ぞれ連結して５．６または７員環を形成してカルボスチ
リル、オキシインド−ル等の縮環になってもよい、Ｒ７
！とＲ７３は縮環してｆ罠ナフトール環を形成してもよ
い。

さらにＲ７１・Ｒ７２・Ｒ７３またはＹｌ・或いはＲ７
４・Ｒ７５、Ｒ７６またはＹ２で二量体以上の多口体を
形成してもよい。

Ｙｌ、Ｙ、は、水素原子又は発色現像薬の酸化生成物と
のカプリング反応後に離脱可能な基（ハロゲン原子のよ
うな原子も含む。以下同じ）を表す。

一般式（〜引 ｃ　　Ｚｂ 式中、Ｒ８１は水素原子または置換基を表すが、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基等）、分岐
アルキル基（例えばイソプロピル基、インブチル基、タ
ーシャルブチル基等）、置換アルキル基（分岐を含む）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基環）、置換アルコキシ基（エトキシエトキシ基、
フェノキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、０−メトキシフェノキシ基、ｍ−クロロフ
ェノキシ基等）、ウレイド基等が好ましく、とくに分岐
アルキル基と置換または無置換の、アルコキシ基やアリ
ールオキシ基が好ましい、又は水素原子または芳香族第
一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応に
より噴脱し得る基を表す、そのような基としてはハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アリールチオ
基（例えば２−ブトキシ−５−ターシャルオクチルフェ
ニルチオｉｔ、２−７’ロポキシ−５−ターシャルへキ
シフェニルチオ基等）、含窒素へテロ環基（例えばイミ
ダゾール基、４−クロロイミダゾール基等）、アリール
オキシ基（例えばｐ−メチルフェノキシ基、２．４−ジ
メチルフェノキシ基、２．４−ジメチルクーシャルフェ
ノキシ基等）等を挙げることができる。これらのうち、
％にハロゲン原子とアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ
、　ＺｂおよびＺ。

はメチン、置換メチンあるいは−Ｎ−−ＮＨ−を表し、
Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合のうち一方は、二
重結合であり、他方は単結合である。Ｚａ　−Ｚｂが炭
素−炭素の２重結合の場合はそれが芳香族環の一部であ
る場合も含む、更にＲ８１またはＸで二量体以上の多量
体を形成する場合も含む、ｔた、Ｚａ％ＺｂあるいはＺ
ａが置換メチンであるときはその置換メチンで二量体以
上の多量体を形成する場合も含む、　Ｚａ％Ｚｂまたは
Ｚｏが置換メチンを表わすときは置換基は置換アルキル
基、特に分岐の置換アルキル基（例えば置換イソプロ♂
ル基、置換ターシャルブチル基等）等であることが好ま
しい。

また置換メチン基の置換基としては、アリール基（例え
ばハロゲン置換フェニル基）も好ましい。

一般式（■） 式中ｓ　ＹＢは水素原子または離脱基、Ｒ９１およびＲ
１１３は置換または無置換の７エニール基を表わしＲ９
２は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基もしく
はスルホニル基を表わす。なかでもＹ３は水素原子また
は硫黄原子を離脱原子とする基が好ましく、またＲ９１
は置換フェニル基、Ｒ９３はトリクロロフェニル基が好
ましい。

一般式（Ｘ） Ｈｓ 但 できる発色々像形成のための主カプラーの具体例を示す
。

■−（１） 式中、Ｑは置換もしくは無Ｉｔ換のＮ−７エニルカルパ
そイル基を宍わしＹ４はハロゲン原子または現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱可能なその他の基
（なかでも離脱原子として窒素原子を含むものが好まし
い）を表わす。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米印特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、１
２１ＨＩ許出ｊｌ［（ＯＬＳ）　ｇ　２，５４１，２７
４　号オ！　ヒ同第２，５４１，２３０号などに記載さ
れている。

次に本発明において撮影用カラー感光材料またはカラー
プリント感光材料にと（に用いることの■−（２） υｇ ■−（７） ■−（８） ■−（９） Ｈ ０■ ■−〇の 〜Ｍ　−ｆｉｌ ４−＋２１ ＣｓＨｌｔ（Ｅｌ ■−（３） ■−（４） ■−１５） Ｋ　−１３） Ｋ　−＋４１ しｌ ■−（６） ■−（１） Ｘ−（１１ Ｘ−＋２１ Ｘ　−＋３１ ｌ Ｃ／ Ｘ−＋４１ Ｘ　−ｆ５） Ｉ Ｘ　−＋６１ シアンカプラーとしては、 欧州特許第 ２４９．４５３Ａ２に記載のジフェニルイミダゾール系
シアンカプラーも使用できる。その具体例を以゛ゝＣＨ
３ Ｃ５Ｈ１ｙ　（ｔ） 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　ＲＤ１８７１６１　
化学増感剤　　　　　２３員　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　
　　　２３〜２４頁　６４８貞右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　　
２４頁 ５　かぶ９防止剤　　　　２４〜２５￥１６４９貞右欄
〜および安定剤 線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素ｍ像安定剤 ９　硬膜剤 ｌＯバインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、表面活 性剤 １３　スタチック防止剤 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７買 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁右欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ２７頁　　　同上 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の（
社）、４１７６４３の２８頁、および同層１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明によるカラープリント感光材料は、ト＜に前記の
８色露光方式により、カラープリントの原稿とくにカラ
ーネガフィルムやカラースライドから焼付けられる。こ
のとき、カラープリント感光材料の感光層の最大Ｓ（λ
）の波長λＳ工ａｘ±２０　ｎ１ｌｋの波長域以外の波
長域に分光吸収帯をもつシャープなバンド・ストップ・
フィルターを用いることが好ましい０本発明に用いられ
るシャープなパンｒ・ストップフィルターは、フィルタ
ー基質例えばガラス、プラスチックフィルムなどに、有
機誘電体、無機酸化物、金属またはその化合物などの多
層薄膜を設けて得たノ（ント°・ストップフィルターが
好ましい。

本発明に用いられる光学フィルターは、基板上に屈折率
が異なる誘電体を、多層薄膜として設けて、特定波長域
で反射し他の波長域の光を透過するパント９ストツ゛プ
フイルターである。

基板に用いる基質には通常、ガラス、シリコン、ナファ
イヤ、水晶や、表面処理したプラスチックフィルムやプ
レートなどが用いられる。誘電体は、日本学術振興会薄
膜第１３１委員会編、薄膜ハンドブック（昭和５８年発
刊、オーム社）の８１７頁２・２節とくに８２０頁表・
２・６に示されている。

無機化合物１例えば、二酸化クイ濃、酸化アル２ニウム
、酸化錫、酸化ジルフニウム、二酸化チタン、Ｗ化亜Ｌ
シリコン、ゲルマニウム、テルルなど％また金属として
銀、アルζニウム、ネオジウム、チタン、タリウムなど
必要により同５２３頁ｌ・２節の記載のような有機誘電
体とくに高分子物質誘電体、例えばポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリイζ）”、ＦＩＰテフロン、ポリγイ
ンジルグルタメートなど併せ、選択して用いることがで
きる。

屈接車が異る少くとも２種以上の誘電体な膜厚を設定し
てくりかえし好ましくは５層ないし５０層、必要により
それ以上の多層を設けることができる。その設計指針は
例えば同薄層ハンドブック８２３頁〔４層節や、藤原史
部編光学薄膜第２版（１９８６年、共立出版ｃ株）社発
刊）第６章などに記載されている。多層薄膜は、°スパ
ッタリング法、（ｆｆＤ　（Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ　Ｖａｐ
ｏｒ　Ｄｅｐｏｅｌｔｌｏｎ）法、塗膜法好ましくは真
空蒸着法により設けられる。

本発明に用いられる好ましいパント９・ストップフィル
ターは、分光透過率曲線において半値巾（ＶＦ３４　）
で好ましくは６υＩより狭い、さらＫはｌＯないし６０
ルきの狭い吸収帯をもりている。また最小透過率は好ま
しくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下さらに
は１０％より低いことである。また％鎖中（Ｗ％）／号
鎖中（Ｗｙｉ）の値は好ましくは０．３５以上、更に好
ましくは０６５０ないし１．０である。

さらに１分光透過率が７０９６以上であって分光吸収パ
ンｒの最低透過率が２０１以下好ましくは１〇−以下の
ものが好ましい、その形状係数Ｗ％／Ｗ％（但し分光透
過率の％値をＷ％とし、そのＸ値をＷにとする）が０．
５以上であることが好ましい、さら′に、４３１Ｌ以下
、４９０ないし５３０ｒｋｍまたは５７０ないし６３０
３ｍの波長域に分光吸収があるフィルターが好ましい。

本発明では特に、基質の上にケイ素酸化物含有層とアル
キニウム酸化物含有層とを含む複数の層をくりかえし設
けたバント９・ストップ・フィルターを用いて露光する
ことが好ましい。

本発明に好ましく用いられるバント９・ストップ・フィ
ルターは、透明な基質の上に、ケイ素酸化物の層とアル
ミニウム酸化物の層とをくりかえし設けたソリッド３・
フィルターである。

基質には石英、ガラス、セラきツクスやプラスチックな
ど、ホット・コーティングなどの加熱処理に耐える基質
を用いることができるが、石英やガラスなどケイ素酸化
物含有のプレートがよ（、その厚みは好ましくは０．２
ｗｍないし２園である。

ケイ素酸化物の層又はアルミニウム酸化物の層は物層と
アルミニウム酸化物層は交互に設けられる。

ケイ素醗化物層の光学的厚さ（屈折率及び厚み）とアル
ミニウム酸化物層の光学的厚さを変え、多層構成とする
ことにより、本発明の可視域において任意の分光吸収特
性を有するバンド・ストップ・フィルターを得ることが
できる。また、耐光性、耐熱性さらには耐傷性に優れ、
また安定した仕上り品質を得ることができる。

層数は好ましくは７層以上、より好ましくは２１層以上
１０１層以下、とくに４７層以上であり、くりかえし多
層を設けるほど、特に２１層以上の構成で、バンド・ス
トップ・フィルターの極大吸収率を高めて、所定波長域
においてシャープな分光吸収特性を得ることができる。

さらにバント９・ストップ・フィルターの垂直方向から
の入射角の偏りによる分光吸収特性の変異を小さくする
ことも出来る。

また、該フィルターはその最上層に好ましくは他の層よ
り厚い保護層を設ける。保睦層は他の層厚より厚く、好
ましくはケイ素酸化物又はアルミニウム酸化物、特に好
ましくはケイ素酸化物を５０ＯＡないし１μ程度設ける
のがよい。保護層は、他の層厚より厚゛くすることによ
りてさらに耐傷性を向上させ多層膜を化学的にも保護し
、保存性に優れたバンド・ストップ・フィルターを得る
ことができる。

従って本発明に好ましく用いることのできるフィルター
は、更に好ましくは基質の上に７層以上の層を設け、そ
の上に他の層より厚い保護層を設けてなるバンド・スト
ップ・フィルターである。

更に好ましくは基質の上に２１ないし１０１層を設けた
バンド・ストップ・フィルターである。

該バント９・ストップ・フィルターは、基板にケイ素酸
化物とアルミニウム酸化物を交互に蒸着する処理にて得
ることができる。蒸着には、通常用いられる真空蒸着法
やイオンブレーティング法などノＰＶＤ　（Ｐｈｉａｉ
ｃａｌ　ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法やプラ
ズマ蒸着法などのＣＶＤ法などを用いることができる。

真空度は窒素ガス、アルゴン、ヘリウムなどのイナート
ガスのものを１０　　ないし１０−４トル、とくに１０
−６〜１０−’）ルであり、必要により酸素ガスを混入
させるがよい。

該バンド・ストップ・フィルターの層の構成、層の厚み
中層構成物質は、フィルターの断面について電子顕微鏡
観察やＥＳＣＡによる測定により測定することができる
。

ハロゲン化銀カラー感光材料を用いるカラー画像形成法
は、被写体の撮影やカラー原画からの複写または焼付な
どの像露光と、そのカラー現像処理から構成される。と
くに１象露光には３つの方法（全面同時−括露光方式、
スリットｉ％光方式、同期型スリット露光方式）を用い
ることができ、更に、加色露光方式と減色露光方式とが
ある。本発明における該バンド・ストップ・フィルター
は、これらのすべての露光方法、特に減色露光方式にお
いて有効に用いることができる。

従ってカラー感光材料を用いる露光機、プリンター　ミ
ニラボシステム用プリンタ一部に、また複写装置に該パ
ンｒ・ストップ・フィルターを用いることができる０例
えば、特願昭６２−１９５２２２号、開開６２−２２９
８５６号、開開６２−２２３０５３号、開開６２−２３
９０３２号、開開６２−２６０３５７号や開開６２−２
８５’Ｊ９８号明細書に記載されたバンド・ストップ・
フィルターまたはバント０・カット・フィルターに代り
て用いるのがよい。また、例えば、特願昭６２−１４８
５４２号、開開６２−２００５０８号、開開６２−１４
６５４４号、開開６２−１９１１８７号、開開６２−２
５５０４８号などに記載された露光装置ｋ並びに通常カ
ラー印画紙の日光減色法による焼付けに用いるオート・
プリンターに用いるのがよい。

また、かかるバンド・ストップ・フィルターは、シャー
プな分光吸収特性をもつものが好ましく、その分光透過
率曲線において分光透過率のハの値の巾（Ｗ’Ａ　）　
／分光透過率の％の値の巾（Ｗ９Ａ）の値が０．５０以
上、さらに０．６０以上であることが好ましく、とくに
０．７５以上であることが好ましい。

これらの分光特性は、前記のように、層厚と（つかえし
多層構成の工夫により達成することができる。

本発明において、このバント９・ストップ・フィルター
を用いることより、焼付は工程の生産性を落とすことな
く、と（にマゼンタやシアン系の混色を減少し、黄、緑
、赤系の彩度を高め色再現域を拡げることができる。核
バンド・ストップ・フィルターは耐光、耐熱性が高く、
仕上り品質の安定をも改良できる。

更に、層数な多くする程（７層以上、特に２１）ｍ以上
）、バンド・ストップ・フィルターの極大吸収率を高め
て、所定波長域においてシャープな分光吸収特性を得る
ことができ、更にバンド・ストップ・フィルターの垂直
方法からの入射角の偏りによる分光吸収特性の変異を小
さくすることができる。

また、保護層を設けることにより、更に耐傷性が向上す
る。

本発明では、光源とカラープリント感光材料の感光層と
の間にフィルター層を設けることが好ましい。該フィル
ター層は単独で適用することもできるが、前記のバント
３・ストップ・フィルターと併用するのが好ましい。

かかるフィルター層の第１としては、カラーネガ感光材
料に設けるフィルター層を挙げることができ、これはネ
ガ感光材料の感光層の構成面又はパック面にマスキング
用カラーＶ・カプラーの分光吸収を用いる方法であり、
例えば、非脱色型染料含有フィルター層として設けるこ
とができる。

この方法は、カラーネガ感光材料に用いる発色々像に対
する不要吸収の補正とかねて、カラー・プリント感光材
料の平均混色度が０．１３以下になるよう従来のカラー
ド°・カプラーの分光吸収特性を適合化したカラード°
・カプラーを用いて設けることもできる。例えば、米国
特許第２８５２３７０号、同第２８６０９７５号、仏国
特許第７３８２８号、ドイツ公開特許第２１２５２２０
号、また特開昭４７−４５７３２号、特公昭４８−１９
８８９号、開開４８−２１５６５号、さらには米国特許
第２８４１６７８号、同第３１８４３０７号、英国特許
第７５５４５８号やまた特開昭５０−１２３３４１号、
開開５４−１３００２４号などに記載のカラード９・カ
プラーを内蔵したフィルター層が用いられる。特願昭６
２−１２９１４３号明細書く記載の本のが特に好ましい
。

フィルター層は、またカラーネガ感光材料の支持体とこ
れに最も近い感光層との間の親水性非感光層（この層は
ハレーシ曹ン防止層を兼ねてい【もよい）を染色したり
、また支持体のバック層を染色したり、或いは支持体自
体を染色するなどして設けてもよい、この染色のために
特に好ましい染料は、カラーネガ感光材料のＢＬとＧＬ
との最高分光感度の間の波長域に例えば４８５ｎｍない
し５３０ｎｍの波長域にシャープな分光吸収をもつ非脱
色性染料、例えば特開昭６０−４５２３７号明細書の第
６〜１１頁に記載された色素の具体例として示した色素
の中から選ぶことも出来る。またＧＬとＲＬとの最高分
光感度の間の波長域に例えば５７０ｎｍないし６３０ｎ
ｍの波長域にシャープな分光吸収をもつ非脱色性染料を
選び用いるのがよい。本発明に用いられる非脱色性染料
は、またアンスラキノン系染料、トリフェニルメタン系
染料、シアニン染料、メｐシアニン染料、ピラゾロンオ
キサゾール系染料、アゾ色素、７タロシアニン系染料、
インｒアニリン系染料、インジゴ系染料などから選ぶこ
とができる。前記の２つのタイプのフィルター層を併せ
てもたせることにより、減色法露光方式による焼付けを
、従来法と同程度に容易に行うことができる。カラーネ
ガ感光材料の色再現性、感度ヤシャープネスを劣化させ
ることなく混色度を改良することができる。

フィルター層の第２としては、カラープリント感光材料
に設けるフィルター層を挙げることができ、例えば所定
の感光層の光源側に現像処理後脱色するフィルター層を
設ける。例えば用いる染料は特公昭５１−１４１９号、
開開５５−１０１８７号、特開昭５９−１５４４３９号
、同６０−６４３４６号、また仏国特許第１１０８７８
８号、同第２１８２３２９号、同第３５１４４５０号お
よびト１イツ特許＃！Ｊ２４２９２２８号などの明細書
に記載の染料の中から選ぶことができる。これらの染料
を用いて特開昭５０−６５２３０号、開開６１−５６３
４５号や開開６２−１９８４２号などに記載の方法でフ
ィルター層を設けることができる。とくに好ましくは本
出願人の特願昭６２−１０６８９２号特許明細書に記載
の機能性染料を用いることである。

本発明による焼付けされたカラープリント感光材料は好
ましくはカラー現像処理、漂白・定着処理、水洗及び／
又は安定化処理される。以下に代表的な処理工程を示す
が、これらに限定されるものではない、ここで、「漂白
・定着」とは、漂白と定着を同時に行なういわゆるブリ
ックス処理と、漂白と定着を別個に行なう処理を含む意
味で用いられる。

８、黒白現像−水洗−カラー現像−水洗一族臼定着上記
ロ工程は安定化工程に置き換えられても良く、その補充
量は前浴からの持ち込み量の３〜５０倍である。

特に昨今、カラープリント感光材料の処理工程時間の短
縮化に伴ない、連続処理時間が長くなると、本発明によ
るカラープリント感材は色素の残留、脱銀不良、スティ
ンの発生などの問題が発生しやすい。

本発明では、下記一般式（１）の少なくとも１種の化合
物の存在下で発色現像、漂白・定着並びに水洗及び／又
は安定化の５ちの少なくとも１つの処理を行なう、好ま
しくは、カラー現像処理において、例えばカラー現像液
、漂白定着液、漂白液、定着液、安定浴や水洗浴などの
うちの少なくとも１つに下記一般式（Ｉ）によりて表す
される化合物、好ましくはＸ及びＹが−Ｎ＝−を表わす
ものを螢光増白剤又は残留色素の除去剤として用いるこ
とであるが、感光材料中に含有させることもできる。

本発明に、一般式（Ｉ）によって表わされる化合物を、
併せ用いることにより１例えば２０秒から５分の迅速現
像処理において、汚染がなく色再現性が驚（はど優れた
カラー・プリントを得ることができる。

また、式（Ｉ）の化合物を、前記の如くＭ型分光増感の
強色増感剤としても用いることができる。

一般式（１）によって表わされる化合物は、特にＸとＹ
が等しくない場合に、Ｈ，ＤまたはＪ凝集体を破服し単
分子状吸着状態にかえてＭ型分光増感を強化する特長を
もっている。

一般式（１） （式中、Ｘ及びＹはそれぞれ−Ｃ１ｉ−または＝Ｎ−を
表わす。但し、ＸとＹが同時に−ＣＨ−を表わすことは
ない、Ｒ１％Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は互いに同一でも異なっ
てもよく、各々ヒト９０キシ基、ハロゲン、ヘテロ環ア
ミノ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アリールオキシ基またはアリールアミ
ノ基を表わす。

Ｍは一価の陽イオンを表わす。） 好ましくはＲｌｍＲ，でかつＲ，ａｍ　Ｒ４となること
も、Ｒ１ｍＲ４でかつｍ、−Ｒ３となることはない、好
ましくは、Ｘ及びＹがともにＷｌ（−を表わす、また、
１分子中にスルホン酸基が３個以上導入された一般式（
１）により表わされる化合物が好ましい。

カラー現像液に一般式（Ｉ）で限定された特定の螢光増
白剤と有機ホスホン酸系キレート剤とを含有して用いる
ことにより、連続処理時における写真特性の変動をも著
しく安定化することができる。

特にＲ１ｍＲ３でかつＲ，！Ｒ４の場合、もしくはＲ１
ツＲ４でかつＲ，ｘＲ３の場合の他は、と（に著しい汚
染の防止や変動を少（する効果が認められる。

特にその効果は、塩化銀を８０モル−以上含有するハロ
ゲン化銀粒子が存在する感光材料において顕著であり、
また、用いるカラー現像液中に実質的にベンジルアルコ
ールが存在しない場合に顕著であった。

また、カラー現像の後工程（例えば脱銀工程、水洗もし
くは安定化工程）が短かい場合、及び水洗工程又は安定
化工程の補充量が著しく低減されている場合に、その効
果は顕著であった。つまり、本発明の方法によって感光
材料の汚染や残色な著しく低下させるために従来の必要
とされた程度の水量もしくは処理時間が必ずしも必要と
なくなった。

以下に一般式（１）の詳細を説明する。

Ｒ１、Ｒ８、Ｒ３、Ｒ４はヒドロキシ基、ハロゲン（例
えは塩素）、ヘテロ環アミノ基（例えばイミダゾリルア
ミノ、モルホリルアミノ）、ヘテロ環チオ基（例えばピ
ロリジルチ著、イソインドリルチオ、イソインドリルチ
オ）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アミン基、
炭素数が１〜６のアルキルアミノ基（例えばメチルアミ
ノ基、エチルアミ）基、プロピルアミノ基、ジメテルア
ｚノ基、シクロヘキシルアミノ基、β−ヒドロヤシエチ
ルアミノ基、ジ（β−ヒト９０キシエチル）アミノ基、
β−スルホエチルアミノ基、Ｎ−（β−スルホエチル）
−Ｎ−メチルアミノ基、β−カルボキシエチル基など）
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−スルホ
フェニル基なト）、アリールアミノ基（例えばアニリノ
基、ｏ−１ｍ−１ｐ−スルホアニリノａ、Ｏ−％　ｍ＋
、ｐ−クロ四アニリノ基、０−１ｍ−１ｐ−）ルイジノ
基、〇−ｍ−１ｐ−カルボキシアニリノ基、０−１ｍ−
１ｐ−アニシジノ基、ｏ−１ｍ−１ｐ−ヒドロキシアニ
リノ基など）を表わす。

Ｍは一価の陽イオン（Ｎａ、になど）を表わす。

次に本発明に用いられる化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

１、−　（１） １−＋２） １−＋５１ １−＋６１ 本発明に用いられるジアミノスチルベン系増白剤は、例
えば化成品工栗会ｍ「螢光増白剤」（昭和５１年８月発
行）８−！−ジに記載されている通常の方法で合成する
ことができる。

これらの螢光増白剤の添加量は、カラー現像液、漂白定
着液や安定浴などの処理液に１／当シ好ましくは０．１
ｊ’〜２０．９．よシ好ましくは０．５〜１０ｇである
。

本発明では例えば特願昭６２−３７３５０号などに記載
されている有機ホスホン酸化合物を用いることができ、
その添加量はカラー現像液１ノ当シ０、Ｉ！１〜４０Ｉ
、好ましくは０．２Ｊ’〜１０Ｉである。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−７工ニレンジアミン誘導体であル、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　　Ｎ、Ｎ−ｕエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンＤ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ−
３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ
）トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−とド關キシエチル）アミ
ノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−１ｆ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アｉノ〕アニリン４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド
）エチルツーアニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミド Ｎ、Ｈ−１１＋ルーｐ−フェニレンジ７きン４−アミノ
ー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリ
ン Ｄ−１０４−アきノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−シトキシエチルアニリン 上記ｐ−７ｘニレンジアミン誘導体のうち４？ｌＣ好ま
しくは４−ア之ノ〒３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン（例示
化合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン［１導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩ｓ　ｐ−Ｆルエンスルホン酸塩な
どの塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬
の使用量は現像液１１当シ好ましくは約０．１．９〜約
２０Ｉ、よシ好ましくは約０．５１〜約１０ｇの濃度で
ある。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカプリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有しない」とはカ
ラー現像液１１当たジベンジルアルコールが２ｄ以下を
意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含有し
ない場合である。

又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じて添加することができる。これらのカラー現像液へ
の添加量はＯＩ〜２０１１／ｌ以下、好ましくはＯＩＩ
〜５９／ｌ以下であシ、カラー現像液の保恒性が保たれ
るならば、少ない方が好ましい。

又、前記カラー現像主薬を直接保恒する化合物として、
各種ヒドロキシルアミン類、ＩＦ！Ｉａ昭６１−１８６
５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５
６号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６１−１８
８７４２号及び同６１−２０３２５３号記載の７エノー
ル類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒト四キシケ
トン類やα−アミノケトン類、及び／又は同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類な添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号及び
同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６
１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１８６５６０号等に記載のシアミン類、同６１−１６
５６２１号及び同６１−１６９７８９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、同
６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、同
６１−１８６５６１号及び同６１−１９７４１９号記載
のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキシ
ム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン類
を使用するのが好ましい、また特願昭６１−２５９７９
９号などに記載の発色現像主薬の醸化体の復元剤やその
捕獲剤を含有せしめることができる。その他保恒剤とし
て、特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９
号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号記
載のサリチル酸類、特開昭５４−３５３２号記載のアル
カノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載の１
１ソリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４
４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じ
て含有しても良い。

特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためＫは、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
基、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン堪、３．４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１゜３−プロノセンジオール塩、バリン塩、
プロワ／・塩、トリスヒドロ午ジアミノメタン塩、リシ
ン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩
、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ
９，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）が
かく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いろことが特に好ましい。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／！
以上であることが好ましく、特Ｋ　Ｏ，１モル／／　−
０，４モル／ｊであることが特ＫｔＥｉＬい。

その他、カラー現像液中には有機ホスホン酸基キレート
剤以外の各種キレート剤を併用しても良い。

以下に併用しても良いキレート剤の具体例を示すがこれ
らに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、１．２−ジアミノプロノセン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸％ＮＩＮ’−ヒス（２−ヒト日キシ
ベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸等。

これらのキレート剤は必要に応じて更に２種以上併用し
ても良い。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカプリ防止、汚染防止の点で
、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ま
しい。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許、＠３
，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、
特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号
、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２
．４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，
２３０，７９６号、同３．２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、
同２．５９６．９２６号及び同３．５８２，３４６号等
に記載のアミノ系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３，５３２．５０ｉ号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ビ
ラゾリト”ン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例エバベンゾトリアゾール、６−ニ
ト四インズイミタソール、５−ニトロイソインタソール
、５−メチルはンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
ーインズイミグゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例として挙げることができる。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１ｍ２当ル２０〜６００ｍ、好まし
くは５０〜３００　ｍである。更に好ましくは１００ｄ
〜２００−である。現像時間が短い方が本発明の効果は
顕著である。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明では、好ましくは漂白液または漂白定着液のｐＨ
を３．５ないし６．０で、かつその処理に続く水洗およ
び／または安定化処理液の補充量を前浴からの持ち込み
量の３ないし５０倍とすることである０通常漂白液また
は漂白定着液のｐＨａ６ないし８であ〕、不安定である
と言われていた。本発明ではｐＨ３，５〜５の領域はむ
しろ浴の安定性がＰＨ７よシも優れ、更に漂白刃も優れ
ることを新たに見い出したが、シアン色素のロイコ化が
起こシ品いことも事実であった。この問題は後浴の水量
（水洗、安定化）を著しく低減させるという節水処理を
用いることでロイコ化が著しく防止できると共に更に漂
白の向上にも有効であることが判った。更にカプラーと
して２当量カブ２−を用いた処理後、発生し易いスティ
ンの問題も効果的に解決できる。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液において用
いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いること
ができるが、特に鉄Ｃｍ）の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの７
ミノボリカルポン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩
；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉｎ）の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩ）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を何重すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シフ
筒ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミ
ノニ酢酸、クリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、リチウムまたはア／モニクム塩の何れでもよい
、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢醗、シクロヘキサンジアミン四
節駿、ｘ、３−１アミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃が高いことから好ま
しい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アン毫ニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／１１１１ましく
は０．０５〜０．５０モル／！である。

漂白液、漂白定着液及び／または仁れらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャ−１＠１７
１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許第３、７０６．５６１号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロ
ゲン化物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液または漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化す）　ＩＪウ
ム、臭化アンモニウム）′ｔたは塩化物（例えば、塩化
カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または
沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ノ・ロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有ａ酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシア／酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオダリコール酸、３．６−ジテアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であシ
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１尚シの定着剤
の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０
．５〜１．０そルの範囲である。Ｗ４白定着液または定
着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９
が特に好ましい。

又、漂白定着液には、一般式（１）によって表わされる
螢光増白剤を、０．１ないしＬｏｇ／ｌ程度含有させて
用いることができる。更に、その他各種の消泡剤あるい
は界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の
有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メチ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｊ金含有せることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０゜４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても喪い。

更には緩衝剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要
に応じて添加しても良い。

本発明における脱銀工程の処理時間は短かい方が本発明
の効果が顕著であシ、脱銀工程時間が２分以下、よシ好
ましくは１分以下である。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オプ・ザ・ソサエティ・オプ・モーシ嘗ン・ピクチャ
ー・アンド・テレヴイジ冒ン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆｔｈｅ　５ｏａｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｏｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥ
ｎｇｉｎｅ８ｒｓ＋　）　＠　６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めるこ
とができる。通常多段向流方式における段数は２〜６が
好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１！ｎ２当シ１１以下、好ましくは０．５
１を以下が可能であり、本発明の効果が顕著であるが、
タンク内での水の滞留時間増加によシバクチリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、この様
な問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に
記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、同０１−１２０１４５号に記載の塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム醇の塩素系殺菌剤、特開昭６
１−２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イ
オンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会
編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学
会ｌＩＡ「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いるこ
ともで龜る。

水洗水や安定浴には、本発明による一般式（りによって
表わされる螢光増白剤を０．１１ｉないし１０１１／ｌ
の量を含有させて用いることができる。

更に、水洗水には、水切シ剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することもできる。安定液には画儂安定化機
能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代表
されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した！ｌＸ
ｐＨにｌ！ｌｌ！ｌ！１するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物が挙げられる。又、液中でのバクテリアの繁
殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前
記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、硬膜剤を加えることもできる６本発
明の感光材料の処理において、安定化が水洗工程を経る
ことなく直接性われる場合、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６
０−２２０３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０
−２３９７８４号、同６〇−２３９７４９号、同６１−
４０５４号、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の
方法をすべて用いることができる。

その他、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

また安定液も水洗水と同様に多段向流方式とすることに
よって水量を大巾に（ｌｌ以下、よシ好ましくは０．５
１以下）することができる。水洗水もしくは安定液の補
充は連続的でも間欠的でもよい、後者の場合は処理量に
応じて、もしくは一定時間毎に行なわれる。

本発明の水洗工程または安定化工程のｐＨは４〜１０で
あシ、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃、
好ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
シ顕著であシ、好ましくは３０秒〜２分、更に好ましく
は３０秒〜１分３０秒である。補充量は少ない方がラン
ニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく
、又、本発明の効果も大きい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工８！
に用いることもできる。Ｃの例として多段向流方式によ
うて削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことが挙げられる。

本発明において線、漂白定着工程と水洗もしくは安定化
工程の合計時間が３分以下であることが好ましい。

（実施例） 以下に本発明な実施例により詳しく説明するが、本発明
ｔよごれらに限定されるものではない。

参考例１は、本発明によるそれぞれのマクベス・チャー
トの色の混色度β１と平均混色度γの値の測定例を示す
。

製造例１は、本発明に用いられる撮影カラー感光材料の
１つであるカラーネガ感光材料の作製法と、特に好まし
いカラーカプラーを示すカラーネガ感光材料の作製法の
具体例およびそのカラー現像処理工程を例示する。

製造例２は、本発明に用いられるカラープリント感光材
料の１つであるカラー印画紙の作製法と、とくに本発明
の好ましいノ・ロゲン化銀乳剤および分光増感法を示す
カラー感元材料の炸裂法を例示する。更に製造例２で得
た分光感度（相対的）曲線を示す。

実施例１は、本発明に好ましいカラー現像処理方法と本
発明における効果を示す。

実施例２は、本発明によるシャープなバンド・ストップ
・フィルターまたはシャープ・カット・フィルターを用
いた場合の特に好ましい効果な示す。

参考例　１゜ 撮影用カラー感光材料５ＵＰＥＲ−ＨＲｌｏｏ　（富士
フィルム展）を用いて、撮影用標準光源（約５．５００
’Ｋ）のもとで、マクベスチャートを撮影した。富士フ
ィルム標準現俸処理ＣＮ−１６を通してカラーネガフィ
ルムを得た。

次に得たカラーネガフィルムを通し、プリンター（第１
０図Ｐ曲１ｌＡ）を用いてカラー印画紙スー／（−ＨＲ
ペーパー（富士フィルム製）に焼付は更に富士フィルム
標準現像処理ＣＰ−２０を通してカラープリントを得た
。

本参考例に用いたカラー印画紙のＧＬの分光感度は慣用
の方法によシ求めた（第１Ｏ図ＧＬ曲ａ＞。

マク（ス・チャート１０色の混色度β１を求めて、第Ａ
表に示した。１＝１６（Ｙ）が最も高く、１．１１（Ｙ
Ｇ）および１＝１２（ＯＹ）が次ニ高イことを示してい
る。従って、得られたプリントの１＝１６Ｙの混色度は
α４７である。ＧＬの平均混色度γは第（５）式を用い
て計算し０．１４の値を得た。

多層誘電体蒸着フィルター■を後述の実施例２に記載の
如くして製作した。この分光透過率曲線を第８図に示し
た。そこで露光量はカラーチャート１について、 が最も大きいので、前記の値が、このカッ−プリント感
光材料の混色度ということができる。

となる、このフィルターを、焼付けのとき光源とプリン
ト感光材料のＧＬとの間に挿入して得られる混色度β１
　の値を第Ａｆｉに示した。ｔ＝ｉ６（Ｙ）Ｋオイテｏ
、２３．　ＧＬノ平均混色度７”ａｏ、０７−’Ｃ’あ
った。多層訪電体蒸着フィルターを用いるとカラープリ
ント材料のＧＬの混色度は約半減することが判った。

さらに後述の実施例２で製造した第５表に示すフィルタ
ー■（分光透過率ＦＯ（λ）曲線は第１１図に示す）を
用いて同様に焼付けを行なうと、感光材料とカラー現像
処理方法が上記と同じ場合、ＧＬの平均混色度γＦ０の
値は０．０２ないし０．０３になる。

一般にカラープリント感光材料の混色度はＧＬ第 Ａ 表 製造例　ｌ。

撮影用カラー感光材料の作製 下ｍシを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に１
下記に示すような組成の各層を重層塗布して撮影用多層
カラー感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は　ｙ／ｍ２単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。但し増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１そルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層；ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・銀０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　−０，４０第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル　・・・０．１８ハイド
ロキノン ＥＸ−１・・・０．０７ Ｘ−３ ＥＸ−１２ ＨＢＳ　−１ ＨＢＳ　−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化＠６モルチ。

平均粒径０．６μ粒径に関する変動係数０．１５） 増感色素！　　　　　　　・・・６．９Ｘ１０−’増感
色素ｆｉ　　　　　　　　・１．８　Ｘ　１０−’増感
色素■　　　　　　　・・・３．ｌＸ１０−４増１ｅＡ
色素Ｗ　　　　　　　　・４．Ｏｘ　１０−’ＥＸ−２
・・・０．３５０ ＨＢＳ　−１・０．００Ｓ ＥＸ　−ＩＱ　　　　　　　　　・・−０，０２０ゼ２
チン　　　　　　　　・・・１．２０・・・０．０２ ・・・０．００２ ・・・０．０６ ・・・０．０８ ・・・０．１０ ・・・０．１０ ・・・０．０２ ・・・１．０４ ・・・銀０．５５ 第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌＯ モルチ、平均粒径０．７μ平均アスペ クト比５．５．平均厚み０．２μ） 増感色素！ 増感色素ｎ 増感色素■ 増感色素Ｍ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤ＮＩＪ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６ モルチ、平均粒径１．１μ） 増感色素■ 増感色素証 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ・・・５．４Ｘ１０″″５ ・・・１．４Ｘ１０″″５ ・・・２．４　Ｘ　１０−４ ・・・３．ＩＸＩＦ” ・・・０．２４０ ・・・銀１．６０ ・・・銀１．０ ・・・５コＩ　Ｘ　１０−’ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・−２，３Ｘ　１０−’ 、−５ ・・・３．０Ｘ１０ ・・・０．４００ ・・・０．０５０ ・・・０．０１５ ・・・１．３０ ＥＸ−４ ＥＢＢ　−１ ＨＢＳ　−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ ＨＢＳ　−１ ＥＸ−１２ ゼラチン 第７層（＠ｌ緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モルチ、平均粒径０．６μ平均ア スペクト比０．０平均厚み０．１５　）増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−５ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ　−ｆ３ ・・・０．１２０ ・・・０１２２ ・・・０．１０ ・・・１．６３ ・・・０．０４０ ・・・０．０２０ ・・・０．００４ ・・・０．８０ ・・・銀０．４０ ・・・３．０Ｘ１０−’ ・・・１．０Ｘ１０”−’ ・３．８　Ｘ　１０−’ ・・・０．２６０ ・・・０．０２１ ・・・０．０３０ ・・・０．０２５ ＨＢＳ　−１ ＨＢＳ　−、ｉ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ９モルチオ平均粒径０．７μ粒径 に関する変動係数０．１８　） 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−５ ＥＸ−３ ＥＸ−ｉ ＥＸ　−７ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１２ モルチオ平均粒径１．０μ） ・・・０．１００ ・・・０．０１０ ・・・０．７５ ・・・銀０．８０ ・・・２．１Ｘ１０−５ ・・・７．Ｑｘｔｏ−’ ・・・２．５Ｘ１０” ・・・０．１８０ ・・・０．０１０ ・・・０．００８ ・・・０．０１２ ・・・０．１６０ ・・・０００８ ・・・１．１０ ・・・銀１．２ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−５ ＥＸ　−１１ ＥＸ−１ ＨＢＳ　＋　１ ＨＢＳ　−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色フロイド銀 ＥＸ−５ ＨＢＳ　−３ ゼラチン 第１１層（第１ｆ感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モルチオ平均粒径０．６μ平均ア スペクト比５．７．平均厚み０．１５　）増感色素■ ｘ−ｇ ・・・１５Ｘ１０−’ ・・・＆０Ｘ１０’−’ −３，０Ｘ１０−’ ・・・０．０６５ ・・・０．０３０ ・・・０．０２５ ・・・０．２５ ・・・０．１０ ・・・１．７４ ・・・銀０．０５ ・・・０．０８ ・・・０．０３ ・・・０．９５ ・・・銀０．２４ ・・・３．５Ｘ１０” ・・・０．８５ ＥＸ−５ ＨＢＳ　−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 １０モルチ、平均粒径０．８μ粒径 に関する変動係数０．１６） 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＨＢＳ　−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化＠１４モル チ、平均粒径１，３μ） 増感色素■ ＥＸ−９ ＨＢＳ　−１ ゼラチン ・・・０．１２ ・・・０２８ ・・・１．２８ ・・・銀０．４５ ・・・２．Ｉ　Ｘ　ＩＯ−’ ・・・０．２０ ・・・０．０１５ ・・・０．０３ ・・・０４６ ・・・銀０．７７ ・・・２．２　Ｘ　１０−’ ・・・０．２０ ・・・０．０７ ・・・０．６９ 第１４層（第１保護層） ヨウ臭化鎖孔剤（ヨウ化銀１モル　・・・銀０．５チ、
平均粒径０．０７μ） Ｕ−４・・・０．１１ ｔｒ−５・・・０．１７ ＨＢＳ−１・・・０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００第１
５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子　　　・・・０．５４（直
径的１．５μｍ） ８−１　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．１５
８−２　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７２各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活
性剤を添加した。

Ｘ−３ Ｘ−１ Ｘ−４ １、；ｇ Ｘ−２ Ｘ−５ （４）Ｃ４Ｈ０ＯＣＯＮＨ ＥＸ−６ 平均分子量３０，０００ ＥＸ−９ ＥＸ−１１ ＥＸ−ＩＱ ＥＸ−１２ ＣＨ３ ＨＢＳ　−１ トリクレジルフォスフェート ＨＢＳ　−２ ジブチル７タレート ＨＢＳ　−３ ビス（２−エチルエキシル）フタレートＨＢＳ　−４ ＣＨ２＝　ＣＨ−Ｓｏ□−ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２＝　ＣＨ−５ｏ２−　ＣＢ２−　Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２増
感色素 ■ ■ （／ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

前記試料１０１０作製の方法において、ａｘ−６に替え
て■−（２）をまたＸ−（７）を第１表のように用いて
その他は試料１０１と同様にして試料１０２と１０３を
得た（ＥＸ−２，ｇｘ−４またＦｉＥＸ−７は本発明に
おいて好ましく用いられるカブクーである）。

第　　１　　表 次に、マクベスのカラーチャート灰色チャート（Ａ２２
）と生花（例えば菊の花やシー口の栗を入れた）とを入
れた被写体を、色温度が約５４００’にの光源を用いて
撮影に用いた。

次に示すカラー現像処理を用いてカラーネガフィルム（
プリントの原稿）を得た。

撮影用カラー感光材料のカラー現像処理法処理方法 発色現ｙＪ　　　３分１５秒 漂白　　　１分００秒 漂白定着　　　３分１５秒 水洗（１１４０秒 水洗（２）１分ＯＯ秒 安定　　　４０秒 乾燥　　　１分１５秒 次に、処理液の組成を記す。

３８℃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒト９０キシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）
−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四節酸第二鉄アンモ ニウムニ水塩 （単位Ｉｉ） ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５”！ ２．４ ４．５ １．０１ １０、０５ （単位ｌ１） １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリクム塩ＩＱ、０ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７チ） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） エチレンシアミン四節酸第二鉄 アンそニウム水溶 液チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩亜硫酸ナトリウ
ム チオ硫酸アンそニウム水溶液（７０％）アンモニア水（
２７％） 水を加えて ｐＨ １００，０ １０，０ ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモル １５、０５ｌｊ １、Ｏｌ ６．３ Ｃ単位ＩＩ） ５０．０ ５．０ １２．０ ２４０、ＯｍＪ ６、Ｏｍ １．０ゴ ７．２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、０ＨＩＩ
アニオン交換樹脂（同アンパーライードＩＲ−４００）
を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマメ
ネシクムイオン濃度を３９７１以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０Ｗ９／ｌと硫酸ナ
トリウム１５０１１ｇ／Ｊを添加した。

この液のｐＨは６．５〜′７．５の範囲にある。

（安定液） （単位１１） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｄ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　　　０．３フエ
ニルエーテル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　Ｏ，ＯＳ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５
，０〜＆０ 製造例　２ 多層カラー・プリント感光材料の作成 ポリエチレンで両面ラオネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製し試料２０１を得た。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｊ’および色偉安
定剤（Ｃｐａ−１）４．４．９に酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ　−１）　？、７ｃｃを加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルはンゼンスルホン酸ナ
トリウム８代を含む１０％ゼラチン水溶液１８．５ＣＣ
に乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０
モルチ。

Ａｇ７０ＩＩ／〜含有）に下記に示す青感性増感色素を
銀１モル当り５．０Ｘ１０　　モル加えたものを調製し
た。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混金溶解し、以下
に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二
層ら第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤として社、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用い
た。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 １ｌ−（１）の化合物 （ハロゲン化銀１セル当１）５．０Ｘ１０　　モル）緑
感性乳剤層 １−（９）の化合物 （ハａ　ケｙ　化銀”モル！！４．０Ｘ１０　　モル）
および １１１−（８）の化合物 （ハロゲン化銀１モルｍ、り７．０Ｘ１０　　モル）赤
感性乳剤層 ｍＶ−（８）の化合物 （ハロゲン化銀１モルＪＪ）０．９Ｘ１０　　モル）赤
感性乳剤層に対しては、化合物１−（９）をハロゲン化
銀１モル肖り１６　Ｘ　１０　　モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当シ４．
０Ｘ１０　　モル、３．０Ｘ１０　　モル、１．０Ｘ１
０　　モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当シ、１．２Ｘ１０　
　％ル、１．ｌＸ１０　　モＡ［加した。

イラジエーシ欝ン防止のために乳剤層に下記の塗料を添
加した。

（Ｄ−１） および （Ｄ−２） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（１１７ｍ２）
を示す。ノ・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白紙顔料（Ｔ１０．）と青
味染料（群青）含む〕 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）　　　０．２６ゼラ
チｙ　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラ
ー（ＩｘＹ）　　　　　０．８３色像安定剤（ＣＩ）（
１−１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｘｖ　−１
）　　　　　　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐ（１−２）　　　　　　　０．０８第三層（緑感
層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）　　　０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．７９ケゼンタカプラ
ー（Ｅｚ１／２） 色像安定剤（ｃｐａ　−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ　−４） 溶媒（５ｏｌｖ　−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ　−８） ｌ　　（Ｃｐｄ−９） 染料Ｄ−１ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ　−５） 溶媒（ｓｏｌｖ−３） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア０ｆｉ） ゼラチン シアンカプラー（１，ｃＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ　−６） ポリマー（Ｃｐａ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ　−４） 染料（Ｄ−２） ０．３２ ０．２０ ０．０１ ０．６５ ０．０６ ０．０６ ０．１０ １．５８ ０．０５ １．３４ ０．３４ ０．１７ ０．４０ ０．１２ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔＪｖ−１） 溶媒（Ｓｏｘｖ　−３） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７’ｌ） 流動ノぞラフイン （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ０．５３ ０．２１ ０．０８ １．３３ ０．１７ ０．０３ （Ｃｐ（１−３）色像安定剤 （Ｅｘｔ）イエローカプラー （ｃｐａ　−５’）混色防止剤 Ｈ （Ｃ１）（Ｌ　−６） 色像安定剤 Ｃ４Ｈｅ（ｔ） Ｃ４Ｈ，（ｔ） の５：８：９混金物（重量比） （Ｅｘ１／２）マゼンタカプラー （］−ｃＣ）シアンカプラー （Ｊ （Ｃｐｄ　−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ　−７）ポリマー 平均分子量８０，０００ （υｖ−１）紫外線吸収剤 の２： ９　： ８混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ　−２）溶媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ　−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （１液） ２液） 硫酸（ＩＮ） ３液） 下記化合物Ａ（１％） ４ｃｃ ｃｃ （４液） （５液） ｇＮＯ３ Ｈ２Ｏを加えて ２００　ｃｃ （ＣＩ）（１−８） （Ｃｐ（Ｌ　−９） 前記試料２０１において第１層に用いるハロゲン化銀乳
剤（Ｂｒ＝８０モル％）に代えて、以下に示すハロゲン
化銀乳剤Ａ　（Ｂｒ　：　０．５モルｅｓ）を用い、ま
た第３層に以下に示すハロゲン化銀乳剤Ｂ（Ｂｒ：１．
Ｏ％ルチ）を用いて試料２０２を得た。これらの乳剤の
詳細は特願昭６２−８６１６３号や同６２−８６１６４
号に記載されている。

〔乳剤Ａの調製法〕

塩化銀ホスト粒子の形成 （６液） （７液） （１液を７６℃に加熱し、（２液）と（３液）を添加し
九。

その後、（４液）と（５液）を１０分分間中して同時添
加した。

さらに１０分後、（６液）と（７液）を３５分分間中し
て同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。

水と分散ゼラチンを加えｐＨを６，３に合わせて、平均
粒子サイズ１．１μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子
サイズで割りた値：　ｅ／ｄ）　０．１０の単分散立方
体塩化銀乳剤を得た。

この乳剤の１／２をとシ、一方に、青色用分光増感色素
Ｍ　−（１）　（下記の０Ｒ−１）の０．６チ溶液１２
．６競添加し、更に一〇、０５μのＡｇ　Ｂｒ超微粒子
乳剤を、ホス）ＡｇＣ／乳剤に対してα５モル−の比率
で添加し、５８℃で１０分間混合熟成した。その後チオ
硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増感をほどこし下
記の安定剤Ｂを１０　　モル１モルＡｇ添加した。これ
を乳剤（Ａ）とした。

（安定剤Ｂ） （１１液） （１２液） （１３液） 〔ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）の調製法〕 （８液） （１４液） （９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　２４ｍ１（１０液） 乳剤Ａの化合物Ａ（１％）　　　　３ｓｊ！（８液）を
５２℃に加熱し、（９液）と（１０液）を添加した。そ
の後、（１１液）と（１２液）を１４分分間中して同時
添加した。更に１０分後、（１３液）と（１４液）を１
５分分間中して同時添加した。

添加５分後、温度を下げ脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に合せて、平均
粒子サイズ０．４８μｍ、変動係数（標準偏差を平均粒
子サイズで割った値：　ｌ／＋１）　０．１０の単分散
立方体塩化銀乳剤を得た。増感色素１ｌ−（８）（化合
物ＣＲ−２）を（ハロゲン化［１モル当り４．０×ｌ０
−４モル）を添加し更に臭化銀超微粒子乳剤（粒子サイ
ズ０．０５μ）゛を塩化銀乳剤に対して１モル−の臭化
銀を含む量添加し、５８℃で１０分間熟成し喪。

この乳剤に５８℃でチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
に化学増感を施し、更に前出のｃＲ−２をハ党ゲン化銀
１ｍ０１当り４×ｌθ″″’　ｍｏｂ添加し、分光増感
を施した。また、安定剤として乳剤Ａで用いた化金物Ｂ
をハロゲン化銀１　ｍｍｌ当シ５ｘ１０″″’　ｍｏ１
添加した。

本製造例で用いたＥｘＹ、ＥｘＭまたはＥｘＣは本発明
で好ましいカラーカブ２−である。光源の分光エネルギ
ー強度が等しくなるよう補正された分光写真機を用いて
試料２０１および試料２０２に露光し１次のカラー現像
処理Ａを行なりた。

カラー現像処理Ａ 処理工程　　　温　度 カラー現像　　　　３５℃ 漂白定着　　３０〜３６℃ 安定■　　　３０〜３７℃ 安定■　　　３０〜３７℃ 安定■　　　３０〜３７℃ 安定■　　　３０〜３７℃ 乾燥　　７０〜８５℃ （安定■→つへのタンク向流方式とした。）時間 ４５秒 ４５秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ３０秒 ６０秒 各処理液の組成は以下の通シである。

カラー現俸液 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウムアンモニウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン００ｄ ｏＩＩ ＆Ｏｇ １ｉ ５．０１ アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−Ｑエチルヒト−ａキシルアミン５．６−シヒド
ロキシベンゼン１．２．４−トリスルホン酸 螢光増白剤（４，４’−ジアミノスチ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 安定液 ホルマリン（３７チ） ホルマリン−亜硫酸付加物 ４．２Ｉ Ｏ，３１１ ２，０ｇ １０００ｓｔＡ’ １０、１０ ００ｄ ｌＯＯ！ＩＬｔ ８Ｆ ５Ｊ ０００ｄ ５．５ ０．１ｇ ０、７　、Ｐ ５−クロロ−２−メチル−イソチア　　　０．０２．Ｆ
ゾリン−３−オン ２−メチル−４−インチアゾリン−０，０１Ｎ３−オン 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（
２５℃）４．０ 得た結果を第１図に示す。８８１は試料２０１より得た
曲線で、他方面１１２は試料２０２よシ得たものである
。ＪはＪ型分光増感のＭはＭ減分光増感の特徴を示す極
大分光感度を示す。

実施例　１゜ 製造例２で得た試料２０１および試料２０２の試料を用
い、製造例１で得た試料１０１および１０２から得たカ
ラーネガフィルムを原稿として富士フィルム裂オートプ
リンターＦ’ＡＰ−３５０００タイプを用いて焼付け、
次のカラー現像処理Ｂを行りた。

カラー現像処理・Ｂ カラー現像　　　３８℃ 漂白定着　　　　３３℃ 水洗■　　３０〜３４℃ 水洗■　　３０〜３４℃ 水洗■　　３０〜３４℃ 乾燥　　７０〜８０℃ 米　感光材料１ｍ２当シ （水歇）→■への３タンク向流方式とした。）米寮　前
浴からの持込み量は３９　ｍｌ／ｒｎ　２であった。

各処理液の組成は以下の通力である。

カラー現ｆ象液 ９０ｄ ００ｄ 第２表 タンク液 １分４０秒 ４０秒 １５秒 １５秒 １５秒 ５０秒 水 ビエチレントリアミン五酢酸 ニトロ三酢酸１−ヒドロキシエチリ デン−１，１−ジホスホン酸 臭化カリウム 炭酸カリウム １．０ｇ ′２．．０ＩＩ ０．５１９ ３０、Ｐ 補充液 ８０〇− １、［’ ２、ｏ、ｐ ３０、Ｐ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 Ｍ、Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン 螢光増白剤１−（２） トリエチレンジアミン（１，４−ジア ザビシクロ（２，２，２）オクタン 水を加えて ｐＨ（２５℃） 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸（ｍ）ア ンモニウム エチレンジアミ／四酢酸二ナト リウム 水を加えて Ｉ）Ｈ（２５℃） ５．５ｇ ３．６１ １．５Ｉ ５、Ｏｇ ７、５９ ５．５ｙ ｏＩｉ ｓ、ｏｌｌ １０００ｄ　　　１０００ｄ １０．２０　　　　１０．０６０ ００ｍ ００ｍ ０ｇ ５ｇ １０００ａｆｆ ４０〇− ３００ｊＥ＃ ４０Ｊｉ’ ２０Ｉｉ １０００ｔ＃ アンモニア水と塩酸でｐＨを第２−１及び２−２狭に示
したよ・うに変更した。

水洗 イオン交換水使用（カルシウム、マグネシウム各々３Ｐ
以下） 得られた画像と地の汚染の程度を観察した。その結果を
第２我に示した。

ＪＲ２−１表　処理条件と結果 第２−２表　処理条件と結果 なお、漂白定着計水洗の補充をしないで、連続処理（１
ｍ　以上）すると、汚染の増加を一般に認めるが、この
条件においても処理＆　３．９．１０は比較的に汚染の
増加が少なく、これらの中で、最も優れた結果を得た。

一方、第３表に示すように前記の実施例において用いた
カラーネガフィルムとカラープリント感光材料とを組合
せて灰色の被写体を撮影したときの夫々の実効分光感光
エネルギー分布１ｂ（刀、Ｅｇ（λ）ｔたはＩｒ（λ）
を、第２図、第３図、第４図およ米１．２使用量・・・
２．０１１７１ ０・・・地の汚染少く良 ◎・・・地の汚染たく優曳 ×・・・黄色〜ピンクの残色汚染あシネ可Δ・・・地の
汚染および画像に汚れあシ試料４．６．７と８において
螢光増白剤Ｉ−（２）に替えてＩ　−（１）、　（３）
、　（４）、　（５）または（６）を用いてもほぼ同様
の汚染の除去の効果が認められた。

前記処理４３において螢光増白剤１−（２）に代えて下
記の化合物（Ａ）を用いて、処理／Ｉ＆９を行った。

化合物（Ａ） また、化合物■−αすな用いて、及び化合物１−Ｑｌと
１−（２）を混合（１：１）して用いてそれぞれ処理４
１０．１１を行なりた０次の結果を得た。

び第５図に示す、第２図は、試料１０１と２０１の組合
せはＥｒ（λ）は独立であるがｓ　”ｇ（刀及びＩｂ（
λ）は独立でないことを示す、また、第３図及び第４図
社１ｒ（刀とＫｇ（λ）は独立であるがＥｂ（λ）は独
立でないことを°示し、更に、第５図はＥｒ（λ）ｅ　
”ｇ（λ）及びＩｂ（刀がすべて独立であることを示す
。

第３３！ｉ！ 更に、撮影用カラー感光材料試料１０１および試料１０
２から得たカラーネガフィルムを用い、上記と同様にし
てカラープリント感光材料試料２０１および試料２０２
に焼付け、カラー現像処理Ｂ％１３を用いてカラー現像
処理を行ないカラープリントを得た。その結果を、肉眼
観察し第４表の結果を得た。他方、被写体の天然のソテ
ツの緑色の葉および黄色の菊の花についてＣＩＩＥ（Ｌ
’ａ”ｂ米）表色系（例えば日本色彩学会編色彩科学・
・ンドプック（昭和６０年、第５刷発刊）の１４０ない
し１４１頁に記載）を用いて表示すると第６図のようで
あった。黄色について彩度と明度が向上しとくに緑色に
ついて彩度および明度が向上して、色の忠実度が著しく
改良された。

第４表 ×　劣る　　　Δ　やや劣る Ｏ　良好　　　◎　優良 実施例　λ 以下のようにして、パント°・ストップ・フィルターを
作成した。

厚み３ミリの磨き白板ガラスを石けん水で洗浄、乾燥後
再び７レオン液の入った超音波洗浄機に１分３０秒間浸
漬し、超音波洗浄を行なった。こうしてできたガラス板
を基板にして蒸着膜干渉フィルターを製作するため、電
子線ビーム加熱型蒸着装置の基板ホルダーに装着した。

２つの蒸発源の一方にイレット状にした酸化硅素を、他
方に酸化アルミニウムをそれぞれ２０グラムを載せた。

ロータリポンプによる１０分間の予備排気と油拡散ポン
プによる２０分間の排気とを行い２Ｘ　１０　　ｔｏｒ
ｒ　（）ル）に至りたと仁ろで、酸化硅素と酸化アルミ
ニウムとを交互に蒸着した。

蒸着中、基板は槽内のハロゲンランプによシ約３５０℃
に保りた。電子線加熱条件は酸化硅素に対し、５Ｋｖ、
３０ｍＡ、６分間、酸化アルミニウムに対し、５ＫＶ、
２５０ｍＡ、　８分間であった。膜厚は光学方式のモニ
ターによシ、観測しながら制御した。

このようＫして得られたフィルター試料■の膜厚は第５
表の通シである。でき上がった干渉フィルターの特性を
日立分光光度計３０７型で測定し、第８図の通シの分光
透過率曲線を得た。

焼付時に、第７図に示されたシャープカット・オフ・フ
ィルター（４４０ｎｍよシ短波の波長域をカット）■ま
たは第８図に示されたシャープ・バンド、ストップ、フ
ィルター（４９０〜５３０の波長域をカット、Ｗｖ’＋
／ＷＶ４が０．６７）■を夫々用いて露光し同様にして
カラー・プリントを得た。

第６表と第６図にその結果を示す。

第６表 シャープバンド・カット・オフ・フィルタート＜瞭■を
用いることによシ、黄色系、緑色系さらに紫色系の彩度
、明度および色相の忠実度が向上した。

とくに、一般式（■）によって表わされるピラゾロアゾ
ールカプラーを撮影用カラー感光材料に、更にカラープ
リント感光材料にも併せ用いることにより一層の赤色系
の彩度と忠実度が向上した。

尚、第６表においてフィルター〇と■を用いるときのカ
ラープリント感光材料のＥ（λ）（第５表Ａ８）を第９
図に示す。Ｅｒ（λＬ　”ｇ（λ）及び］Ｅｂ（λ）は
すべて独立である。

実施例　３゜ 製造例１によって得た試料１０３を用い、実施例１およ
び２における試料１０２に替えて用い、実施例１及び２
と同様に色再現の改良効果及び仕上９品質の安定化効果
を認めた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用いるカラープリント感光材料の分光
感度（相対）曲線を示す。、第２図は比較例の、第３図
ないし第５図及び第９図は本発明の、画儂形成システム
におけるカラープリント感光材料の実効分光感光光量分
布を示す。第６図は本発明の実施効果をＣＩＫ表色系の
上に表した図である。第７図と第８図は、本発明に用い
られるメンド・ストップ・フィルターまたはシャープ・
カットフィルターの分光透過率曲線を示した図である。 第１０図は、参考例１で用いたカラー・プリント感光材
料の緑感層の分光感度曲線（ＧＬで示す）およびプリン
ターの分光エネルギー分布曲線（Ｐで示す）を示す。第
１１図は、参考例１で用いた多層誘電体蒸着フィルター
の分光透過率曲線を示すＯ 第 図 り骨 第 図 八（１η） 第 図 八（ｎｍ） 直（ λ（帛Ｓ）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）カラープリント用の原稿から、カラープリント感
   光材料に減色露光方式により焼付けたのち実質上引続い
   てカラー現像処理するカラー画像形成法において、カラ
   ープリント感光材料が、支持体の上にそれぞれ少なくと
   も１層の青感層、緑感層および赤感層を設けてなり、緑
   感層の実効分光感光光量分布が実質的にＪ型分光増感に
   、及び赤感層の実効分光感光光量分布が実質的にＭ型分
   光増感またはＪ型分光増感により構成されていて、緑感
   層の実効分光感光光量分布と赤感層の実効分光感光光量
   分布及び／又は緑感層の実効分光感光光量分布と青感層
   の実効分光感光光量分布を実質的に独立させることによ
   って、カラープリント感光材料の各感光層の焼付時にお
   ける平均混色度の値を０．１３以下とし、さらに前記の
   カラー現像処理が下記（Ａ）及び／又は（Ｂ）の条件を
   満たすことを特徴とするカラー画像形成法。 （Ａ）発色現像、漂白・定着並びに水洗及び／又は安定
   化のラちの少なくとも１つの処理を、下記一般式（ I
   ）で表わされる化合物の少なくとも１種の存在下で行な
   う。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れヒドロキシ基、ハロゲン、ヘテロ環アミノ基、ヘテロ
   環チオ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基
   、アリールオキシ基またはアリールアミノ基を表わす。 Ｘ及びＹはそれぞれ＝Ｎ−または＝ＣＨ−を表わす。但
   し、ＸとＹが同時に＝ＣＨ−を表わすことはない。Ｍは
   一価の陽イオンを表わす。） （Ｂ）漂白又は漂白定着液のｐＨが３．５〜６．０であ
   り、かつ水洗及び／又は安定化処理液の補充量が、前浴
   からの持込みの３〜５０倍である。
2. （２）各層の実効分光感光光量分布の最大波長±２０ｎ
   ｍの波長域を除く波長域において、半値巾（Ｗ１／２）
   において約１０ないし６０ｎｍの分光吸収バンドをもつ
   バンド・ストップフィルターを焼付けのときに用いる請
   求項（１）記載のカラー画像形成法。
3. （３）緑感層のＭ型分光増感相当波長域において、分光
   透過率の２／４値巾（Ｗ３／４）に対する１／４値巾（
   Ｗ１／４）の比（Ｗ１／４／Ｗ３／４）が０．５以上で
   あるバンド・ストップフィルターを焼付けのときに用い
   る請求項（１）記載のカラー画像形成法。
4. （４）カラープリント感光材料の各感光層の焼付時にお
   ける平均混色度の値を０．１２以下とする請求項（１）
   〜（３）のいずれかに記載のカラー画像形成法。
5. （５）カラープリント感光材料の各感光層の焼付時にお
   ける平均混色度の値を０．１０以下とする請求項（４）
   記載のカラー画像形成法。