JPH041632A - ハロゲン化銀カラー感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラー製版・印刷工程で色分解された白黒網
点画像から校正用カラー画像（カラープルーフ）を作製
するのに用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

（従来の技術） 従来、カラー製版・印刷の工程において、色分解された
白黒網点画像から単一シート上に校正用のカラー画像を
得る方法の一方式として、カラーペーパーを用いる方法
が知られている。

この方法においては、色彩原稿から色分解され網点画像
に変換された複数枚からなる色分解白黒網画像を密着焼
付は等の方法で逐次−枚のカラーペーパーに焼付け、発
色原像処理を施し、発色原像により画像様にカプラーか
ら生成した色素で形成されるカラー画像が校正用画像と
して用いられる。（例えば、特公平１−５０８９８号参
照）このような方法において、用いられるカラーベーパ
ーには、カプラーから生成した色素で形成されるカラー
ブルーフ画像の色相が印刷によって得られるカラー画像
の色相に近似していることが求められるが、現在このよ
うな技ｊネｊｊＪ題に対して充分に充足されているとは
いえない。

また同時に印刷では、イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックのインクを用いることが多いが、従来のハロゲン
化銀塩写真方式のカラープルーフは、イエロー、マゼン
タ、シアンの３種の色素を用いるのみで、そのため印刷
と同等の画像が得られなかった。

また従来の銀塩写真方式のカラープルーフは、ポジ網点
画像からブルーフを作る際、どの版を露光する際にもす
み（黒）版を他の版と重ねる必要があり、ｎ光時のにじ
みが発生し、画質の低下を招いた。

（発明が解決しようとする課題） そこで本発明はカラーオリジナルから成分色分解して得
られた白黒網点画像からカラー写真感光材料に順次密着
露光し、発色現像処理工程を有する処理を行うことによ
って作成されるカラープルーフが印刷画像により近似し
た網点画像を得ることができる。感光材料及びそれによ
って印刷画像に近似した網点画像のカラープルーフを作
成することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の課題は下記（１１〜（３）によって達成するこ
とができた。

（１）色分解された白黒網点画像からカラープルーフを
作成するためのポジ丙像形成用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、少なくとも画像形成層がイエロー、
マゼンタ、シアン、ブラックの４種の層からなり、各層
の感色性が異なることを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料。

（２ン　　画像形成層の分光感度のλｍａｘが４３０ｎ
ｍ〜５２０ｎｍ、　５　２　５ｎｍ〜５　９　０ｎｌ＋
、　　６　０　０ｎｍ〜６７０ｎｎ＋および６８０ｎＩ
ｌ〜８００ｎｍの４種類からなることを特徴とする前記
ｆｉｌ記載のハロゲン化銀カラー感光材料。

（３）カラーオリジナルから成分色分解及び網点画像変
換して得られる複数の白黒網点画像を、少なくとも画像
形成層がイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４種
の層からなり、かつ各層の感色性が異なるハロゲン化銀
カラー感光材料に順次密着露光し、発色現像処理工程を
有する写真処理を行い、前記成分色分解の少なくとも１
つの画像の最低濃度（Ｄｍｉｎ　）　＋Ｑ、　　３から
最低淵度十１゜０の間の平均階調が１．７以上であるよ
うに処理されることを特徴とするカラープルーフの作成
方法。

本発明は、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料が、ポジの白黒網点画像からポジ画像を形成する感光
材料、例えば直接ポジハロゲン化銀乳剤を用いた感光材
料、リバーサル感光材料、銀色素漂白法を用いた感光材
料であることが本発明の効果が特に大きく、好ましい。

また、これらの感光材＄４の中でも、感光材料中に添加
されたカプラーと現像液中のバラフヱニレンジアミン誘
導体主薬の酸化体とのカップリングによって生成する色
素をカラープルーフ画像として用いる感光材料が、本発
明の効果がより大きい点から好ましく、直接ポジハロゲ
ン化銀乳剤を用いた感光材料が本発明の効果が最も大き
い点から、最も好ましい。

本発明に用いられるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックのカプラーはそれぞれ公知のカプラーを用いること
ができる。

また、分光感度のλｍａｘが４３ｏｎ１１〜５２０ｎ１
１．５２５ｒ＋＋ｓ〜５９０ｎｅ、６００ｎｍ〜６７０
ｎＩｌ、　６　Ｂ０ｎｅ〜８００ｎｍになる分光増感色
素は公知の分光増感色素から適宜選ぶことができる。

本発明において、λｍａＸを６８０ｎｍ〜８００ｎｓの
範囲とするには、増感色素として例えば下記−般式（１
）、（■）及び（Ｉｌｌ）で表される化合物を用いれば
よい。

一般式（ＩＩ） 一般式（＋） ｚ’＝　　　　　　　　　　　　−ｚ４−１Ｎ　−Ｃ＝
Ｌ’−（Ｌ”＝Ｌ外７−　Ｃ＝　Ｎ０Ｒ１ｐｚ（ｘ（Ｅ
））。

（式中のＺｌ　は、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾ
ール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環
を形成するに必要な原子群を表す。

２１は、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ヘ
ンジオキサゾール環、ナフトオキサゾール環を形成する
に必要な原子群を表す。

Ｒｌ　＝　ＲＺは同じか又は異なってもよいアルキル基
又は置換アルキル基を表す。

Ｌｌ　、ｒ−１及びＲ３はメチン基あるいは置換メチン
基を表す。ＸＯはアニオンを表し、ｎ　ハＯ又は１を表
す、） ＲｌＸ（ρ）ｎ （式中のＺｌ＋はピリジン環、又はキノリン環を形成す
るに必要な原子群を表す。

Ｚ”は、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、又はナフ
トチアゾール環を形成するに必要な原子群を表す。

ＺＩｆｆは硫黄原子又は酸素原子を表し、Ｒ１１、ＲＩ
２及びＲＩ３はそれぞれ同じか又は異なってもよいアル
キル基又は置換アルキル基を表す。

Ｌｌｌ、　Ｌｌ及びＬｌ３はメチン基あるいは置換メチ
ン基を表す、ＸＣは、アニオンを表し、ｎはＯ又はｌを
表す。

一般式（（１）） （ｘＯ）。　　　　　　ｐ！！ （式中の２２＋はピリジン環又はキノリン環を形成する
に必要な原子群を表し、２２にはベンゾチアゾール環、
ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセ
レナゾール環を形成するに必要な原子群を表ず。Ｒ２１
、Ｒｏはそれぞれ同しか又は異なってもよいアルキル基
、又は置換アルキル基を表し、１−ＸＩ、　Ｌ！２及び
Ｉ、′３はメチン基あるいは置換メチン基を表す。ＸＣ
）はアニオンでｎは０又はＩを表す。

上記一般式（１）、（ＩＩ）及び（Ｉｌｌ）において、
ｚ’　、ｚ”　、ｚ”、Ｚ　Ｉ＋＋、　　Ｚ　１３、ｚ
ｚＩ、　　ｚｚｚテ表わされるベンゾチアゾール環、ナ
フトチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレ
ナゾール環、ピリジン環、キノリン環はいずれも置換基
を有していてもよく、代表的な置換基としてハロゲン原
子（例えばクロールなど）アルキル基（例えば炭素数１
〜６のものでメチル基、エチル基、ブチル基など）、ア
ルコキシ基（例えば炭素数１〜４のものでメトキシ基、
エトキシ基など。）ＲＩ、Ｒ１，Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１
１，Ｒｆｌ、Ｒ１１（ｒ。

アルキル基と置換アルキル基は、直鎖、分岐、環状のい
づれであってもよく、好ましくは１〜６までのアルキル
基である。

無置換のアルキル基としては、（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基など）置換アルキル基とし
ては、置換置として（例えばヒドロキシ基、フェニル基
、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルボキシ基、
スルホ基など、）が挙げられる。

特に好ましいＲ１、Ｒ１、Ｒ１１、ＲｌＸ、Ｒ＋′Ｒ１
Ｉ、ＲｌＸの置換基としてはアルキル基、カルボキシア
ルキル基及びスルホアルキル基である。

Ｌ’　　、　　Ｌ”　　、　Ｌコ　、　Ｌｌ、　ＬＩＥ
、　Ｌｌコ、　Ｌ！Ｌ！！、Ｌｏで示したメチン鎖上の
置換メチン基としては、例えば炭素数１〜２のアルキル
基、又はメチン鎖上で４〜６員の環を形成していてもよ
い。

Ｘはアニオンで例えばＣＩ、 Ｂｒ。

１などであ る。

次に本発明に用いられる代表的な化合物例を示す、一般
式（１） ％式％ 一般式 （ＩＩ） で示されるものとしては、 一般式 （［） ％式％ Ｂｒ○　　　　Ｃ，ｌ＋。

上記のいづれも赤感性増感色素として知られたもので、
例えば、Ｍ、　Ｉｌａｍｅｒ著”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
　ｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ４ｎｅｄｙｅｓ　
ａｎｄ　ｒｅｌａＬｅｄ　ｃｏｒｍｐｏｕｎｄｓＪｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、
　Ｌｏｎｄｏｎ）社１９６４年刊に記載されている合成
法に準じて得ることができる。

また特開昭６３−１２８３４１号記載の増感色素を用い
ることができる。

黒色（ブラック）画像層に用いるカプラーは前記のシア
ン、マゼンタ、イエローカプラーを混合して用いても良
いが、４００〜７００ｎｍに略同レベルの吸収を有する
黒色カプラーを用いることが好ましい。

黒色カプラーとしては、下記一般式（Ｋ−１）の化合物
が好ましい、〔これらの化合物については特開昭５１−
４６０２９号（ｐ　２０６〜２２０）に記載がある。〕 一般式（Ｋ−１） Ｈ ３ｇ （式中Ｒ３３、Ｂｓａはそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子または一価の有機基から選ばれる一価基を表わし、ｚ
３１、ｚＭｔはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、スル
ホ基、メルカプト基または一価の有機基から選ばれる一
価基を表わす、ただしＲ１Ｒ１ｆｆ１、Ｒ３３、Ｒ３４
、Ｚ３＋およびｚＭｔの少なくとも１つは炭素数８以上
のアルキル基または炭素数４以上のアルキル基を有する
アリール基を含む基であり、かつｚ３＋、　２３にの少
なくとも一方は芳香族第一級アミン系発色現像主薬との
カンブリング反応に際し、離脱するこのできる基である
。）一般式（Ｋ〜１）をさらに詳しく述べると、ここに
前記原子団中Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基（例えばメチル基、エチル基
、ｔ−ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、オクタデセニル基、テルペニル基、ノ
ルボニル５等）　＋　ｚｔａアルキル基、置換アルケニ
ル基（例えば上記アルキル基もしくはアルケニル基中の
１つ以上の水素原子がヒドロキシ基、カルボキシル基、
スルホン酸基等の基で置換されているものあるいは上記
アルキル基もしくはアルケニル基中の骨格炭素がエーテ
ル結合、チオエーテル結合−Ｎ（結合等で置換されてい
るもの、さらに水素原子がヒドロキシ基、カルボキシル
基等の基で置換されているものを含みまたは他のアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基等によっ
て直接あるいは０−　−Ｎζ、−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯ
−３Ｓ　Ｏｚ　Ｎ　ＨＮ　ＨＳ　Ｏを−等を介して置換
された基、例えば４−ラウロイルアミドフヱネチル基、
ｍ−ペンタデシルフェノキシエチル基、α−ドデシルカ
ルバモイル−エチル基等を含む）、置換または未置換の
アリール基または置換、未置換のへテロ環基（例えば４
−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシアセト
アミド）フェニル基等）から選ばれる基を表わし、Ｒｆ
ｆＩＲｌｆはそれぞれ異なった基であってもよ（また同
しであってもよい。

Ｒｏ、Ｒ”はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、または
−価の有機基（例えばヒドロキシ基、それぞれ置換、未
置換のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基等）から選
ばれる一価基を表わし、ｚｌｌＺＳＸはそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、スルホ基、メルカプト基または一価
の有機基（例えばヒドロキシ基、それぞれ１換、非置換
のアルコキシ基、アリロキシ基、アシロキシ基、アリー
ルチオ基、了り−ルセレノ基、アミノ基、環式イミド基
、カルバモイルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基
、了り−ルアゾ基等）から選ばれる一価基を表ｔ）ｔ、
　たｆ、：Ｉ、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ１、Ｚ３及びｚ２
ｔの少なくとも１つは炭素数８以上のアルキル基を含む
基または炭素数４以上のアルキル基を有するアリール基
を含む基であり、かつＺｆｆｌおよびｚ３にの少なくと
も一方は芳香族第一級アミン系発色現像主薬とのカップ
リング反応に際し離脱することのできる基である。） 本発明の好ましい一具体例に従えば、前記一般式中のＺ
ｆｆｌおよびＺｌｚの少なくとも一方に、芳香族第一級
アミン系発色現像主薬とのカップリング反応に際して離
脱することのできる、水素原子以外の一価基（例えばハ
ロゲン原子、スルホ基、アルコキシ基、了りロキシ基、
アシロキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基等）を有す
る化合物は、その構造に基因して、ｚｊＩおよびｚｏの
いずれもが水素原子である化合物あるいはＺＩｌ、　Ｚ
３１のいずれか一方が水素原子で他方がカンプリング反
応に際して離脱することができない基（例えばアミノ基
、アルキル基等）である化合物に比べ、さらに少ない銀
量で、優れた黒色色素画像を得ることができる。

以下に前記一般式で示される化合物の代表的具体例を示
すが、これらによって本発明に用いられる化合物がこれ
らに限定されるものではない。

（１）Ｎ−デシル−ｍ−アミノフェノール（２）Ｎ−ド
デシル−ｍ−アミノフェノール（３）Ｎ−オクタデセニ
ル−ｍ−アミノフェノ−Ｊし く４１　　Ｎ−オクタデシル−ｍ−アミノフェノール（
５１３−（ｐ−ドデシルベンジルアミノ）フェノール 本発明のカラー感光材料として予めかぶらされていない
内部潜像型乳則を用いる場合について詳細に説明する。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定！（０，５〜
３ｇ１０ｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得
られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有する
ものが好ましく、より好ましくは少な（とも１０倍大き
い濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　
　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　Ｉｆ表面現
像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯ＋・４Ｈｔ０　
　　　　　　　３５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
ｌｌｌ内型型乳剤具体例としては例えば、米国特許第２
，５９２，２５０号に明細書に記載されてぃるコンバー
ジョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３，７６１，２７
６号、同３，８５０．６３７号、同３．９２３，５１３
号、同４，０３５．１８５号、同４．３９５．４７８号
、同４．　５０４．　５７０号、特開昭５２−１５６６
１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−５０２２２
号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５４０号、
同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７号、特開昭
６２−２１５２７２号、リサーチ・ディスクロージャー
誌庵２３５１０　（１９８３年１１月発行）２３６頁に
開示されている特許さらに、塩化銀シェルを有する米国
特許４７８９６２７号、塩臭化銀コアシェル乳剤に関す
る特開昭６３−１０１６０号、同６３−４７７６６号、
特願昭１−２４６７号、金属イオンをドープした乳剤に
関する特開昭６３−１９１１４５号、特開平１−５２１
４６号に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げ
ることができる。

内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェル
のハロゲン化銀モル比は、２０／１以下１／１００以上
が特に好ましい。

本発明では予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子にＭｎ、ＣｕＳＺｎ、Ｃｄ。

Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第■族に属する金属からな
る群から少なくとも一種を内蔵してもよい。

本発明の予めかぶらされていない内部滑像型ハロゲン化
銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ
若しくは周期率表第■族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０−９〜１０””モルが好ましく、
１０−’〜１０４モルがより好ましい。

上記の金属の中では、鉛、イリジウム及びビスマスおよ
びロジウムの使用が特に好ましい。

これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液又は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させる
ことができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオン
を水溶液又は有機溶剤溶液の形で添加してもよく、その
後更にハロゲン化銀で覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については、米国特許第３，７
６１，２７６号、同４，３９５．４７８号及び特開昭５
９−２１６１３６号等に記載されている。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体（特願平１−４３１２５）の様
な規則的な結晶体、球状などのような変則的な結晶形、
また特開平１−１３１５４７号、同１−１５８４２９号
記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以上の平板状の
形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳
剤を用いてもよい、また、これら種々の結晶形の複合形
をもつもの、またそれらの混合から成る乳剤であっても
よい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状若しくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は縦長
を、それぞれ粒子サイズとし投影表面に基づく平均で表
す、）は、１．５μｍ以下で０．１μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．２μｍ以上で
ある０粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
いが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは
重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましくは３０
％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％
以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の狭
い、いわゆるｒｉ分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。コア粒子の化学増悪法としては特願平１−１７４８
８号、同１−１７４８７号記載の方法を用いることがで
きる。特開平１−１９７７４２号記載のようにメルカプ
ト化合物の存在下で、また同１−２５４９４６、特願昭
６３−２２１４８３号、特願平１−９５３９４号記載の
ようにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添
加してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー誌＆１７６４１１１（１９７８年１２月
発行）２３頁などに記載の特許にある。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ヘンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ヘンヅチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンヅセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサプリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増悪作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい０例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３．７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい、米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５．６４１号、同３，６１７，２９５号、同３．　
６３５．　７２１号に記載の組合わせは特に有用である
。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌ＮＱ１７６４１−Ｖ
ｌ　（１９７８年１２発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ
著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ’　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、１９７４年刊な
どに記載されている。

本発明において種々のカラーカプラーを併用することが
できる。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピ
ラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケ
トメチレン化合物がある０本発明で併用できるこれらの
シアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「
リサーチ・ディスクロージャー」誌１ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月発行）２５頁、■−Ｄ項、同ぬ１８７
１７　　（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−
２１５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用され
た特許に記載されている。

なかでも、本発明に好ましく使用される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーとしては、３位が了リールアミノ基
又はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプ
ラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）であ
る。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾロ［５，１−ｃ）（１，２，４）トリアゾール類等が
好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に記載
のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう好ま
しく、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾ
ロ（１，５−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾールは特
に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２，５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第３，９
３３，５０１号、同第４．　０２２．　６２０号、同第
４，３２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、特
公昭５８−１０７３９、英国特許第１，４２５．０２０
号、同第１，４７６．７６０号等に記載のものが好まし
い。

生成する色素が有する短波長域の不要役収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー誌１１ｈ１７６４３、■〜Ｆ項に記載された
特許、特開昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３
４、同６０−１８４２４８、米国特許第４，２４８，９
６２号に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３
５号に記載されたものが好ましい。

現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８、同５９−１７０８４０、国際出願公開（ＷＯ）８ｇ
１０１４０２号に記載のものが好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし１．
０モルである。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合側または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６３−
１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願昭６３
−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同１−１
３０９８６号記載の化合物を挙げられる。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーシヨンやハレージ５
ンを防止する染料（例えば特願昭６３−２３７９８５号
、同６３−２４０３９３号を用いてもよい、また染料の
分散法としては固体微結晶分散法を用いてもよい、）、
紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤、マット則、空気カ
ブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性
改良剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代表
例は、リサーチ・ディスクロージャー誌ＮＣＬ１７６４
３■〜ｘｍ項（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、
および同１８７１６　（１９７９年１１月発行）６４７
〜６５１頁に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つに異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同−感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもできる
。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーシラン防止剤、
バンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌漱１７６４３■■項（
１９７８年１２月発行）２８頁に記載のものやヨーロッ
パ特許第０．１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌患１７６４３ＸＶ項２８〜２９頁に記
載の塗布方法を利用することができる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる、「光かぶり法」にお
ける全面露光即ち、かぶり露光は、像様露光後、発色現
像処理後または発色現像処理中に行われる。即ち、像様
露光した感光材料を発色現像液中、或いは発色現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、発色現像液中で露光する
のが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、たとえば、特開昭５６−１
３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されている
ような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい
。光の照度は０゜Ｏ１〜２０００ルックス、好ましくは
０．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５
ルツクスが適当である。より高感度の乳剤を使用してい
る感光材料はど、低照度の感光の方が好ましい、照度の
調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィル
ター類による感光や感光材料と光源の距離、感光材料と
光源の角度を変化させてもよい、また上記かぶり光の照
度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加さ
せることもできる。

発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し液が
感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのが
よい。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０，０１秒〜２分、
好ましくは０゜１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法ｊを施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤Ｊとは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である０本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内滑型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨＯ
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いることのできる造核剤としては、例えば、
「リサーチ・ディスクロージャー」誌、丸２２５３４　
（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、隘１５１６２
　（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌、？！１２
３５１０　（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁に記
載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系化合物等
が挙げられる。

四級複素環系造核剤としては、例えば米国特許３．６１
５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３４
．７３８号、同３，７５９．９０１号、同３，８５４．
９５６号、同４．　０９４．　６８３号、同４．３０６
．０１６号、英国特許１２８３．８３５号、特公昭４９
−３８．１６４号、同５２−１９，４５２号、同５２−
４７，３２６号、特開昭５２−６９．６Ｉ３号、同５２
−３４２６号、同５５−１３８，７４２号、同６０−１
１．８３７号、及び前述「リサーチ・ディスクロージャ
ー」坊１１＆１２２５３４；同誌尚２３．２１３（１９
８３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものが
あげられる、更に高活性四級塩化合物としては特開昭６
３−１２１０４２号、同６３−３０１９４２号、特開平
１−１９１１３２号、特願昭６３−２５５３６０号、同
６３−２３０５８９号、同６３−２５５３６１号記載の
ものを用いることができる。

特に下記一般式（Ｃ）で表わされる四級複素環系造核剤
が好ましい。

一般式（Ｃ） 、、、２−。

（式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい　Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。

Ｒ１及びＲ２はｔ換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ２は更にＺで完成される複素環と結合して環を
形成してもよい、但し、Ｒ１、ＲＺ及びＺで表わされる
基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基
、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲ
１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨
格を形成する。

さらにＲ１，Ｒ２及びＺのＷ換基のうち少なくとも一つ
は、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい、Ｙは
ｔＪｉｊバランスのための対イオンであり、ｎはＯまた
は１である。） Ｚで完成される複素環として、例えば、キノリニウム、
ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニ
ウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及びイ
ソキノリニウム核が挙げられる。更に好ましくはキノリ
ニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくはキ
ノリニウムである。

Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、了り−ル基、アルキニル基、ヒドロキン基、
アルコキシ基、アリールオキソ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、ンアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。

Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよい。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜１８
個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１
−１８個の置換アルキル基である。

Ｒ１で表わされる芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０
個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげ
られる。

Ｒ’、Ｒ”及びＺの置換基が有してもよいハロゲン化銀
への吸着促進基としてはチオアミド基、メルカプト基ま
たば５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

チオアミド基としては好ましくは非環式チオアミド基（
例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）である。

メルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト基（例
えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプト−１
，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−オキ
サジアゾールなど）が好ましい。

５ないし６員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫
黄及び炭素の組合せからなるもので、好ましくはイミノ
銀を生成するもので例えばベンゾトリアゾールやアミノ
チアトリアゾールがあげられる。

これらのハロゲン化銀への吸着促進基は連結基を介して
もよい、連結基としては例えばアルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、アリーレン基、−０−−３−
−ＮＨ−−Ｎ− −ｃｏ−−５ｏｔ− Ｎ　ＨＣＮ　ＨＮ　ＨＳ　ＯｔＮ　Ｈ−どがあげられる
。

Ｒ１として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましくは
メチル基、置換メチル基又は更にＺで完成される複素環
と結合して環を形成する場合である。

Ｒ’　、Ｒ”及びＺで表わされる基または環への置換基
の少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基であ
る場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリ
ジニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にアルキニ
ル基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパ
ルギル基が最も好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン
、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイ
オン、四フフ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオンなど
があげられる。

一般式（Ｃ）で表わされる化合物の具体例を以下にあげ
るが、これらに限定されるわけではない。

（Ｃ−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１−プロパ
ルギルキノリニウム　プロミド （Ｃ−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギルキ
ノリニウム　プロミド ３．４−ジメチル−ジヒドロピリド （２，１−ｂ）ベンゾチアゾリウム プロミド ６−エトキシチオカルボニルアミノ −２−メチル−■−プロパルギルキノ リニウム　トリフルオロメタンスルホ ナート ６−（５−ベンゾトリアゾールカル ボキサミド）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ６−（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　ヨーシト ６−ニトキシチオカルポニルアミノ ー２−　（２−メチル−１−プロペニル）ｌ−プロパル
ギルキノリニウム　ト リフルオロメタンスルホナート （Ｃ−８）　　　１０−プロパルギル−１，２，３゜（
Ｃ−６） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ （Ｃ−７） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−ニトキシチオカルボニルアミノ ー１０−プロパルギル−１，２，３ ４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート ？−（３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）ベンズアミドゴー １０−プロパルギル−１，２，３，４ −テトラヒドロアクリジニウム　ベン クロラート ７−（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）−９−メチル−１０−プ ロパルギル−１，２，３，４−テトラ ヒドロアクリジニウム　プロミド ７−ニトキシチオカルポニルアミノ ー１０−プロパルギル−１，２−ジヒ ドロアクリジニウム　トリフルオロメ タンスルホナート １０−プロパルギル−７−（３− （１，２，３，４−チアトリアゾール ５−イルアミノ）ベンズアミド〕＝ １．２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ペルクロラート ７−（３−シクロへキンルメトキシ チオ力ルポニルアミノベンズアミド） １０−プロパルギル−１，２，３ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−（３−メトキシチオカルボニル アミノベンズアミド）−１０−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート ７−　（３−（３−エトキシチオカル ボニルアミノフェニル）ウレイド） ｌＯ−プロパルギル−１，２，３，４ −テトラヒドロアクリジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート （Ｃ−１７）　　　７−　（３−エトキシチオカルボニ
ル（Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−ｉ６） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） アミノベンゼンスルホンアミド）−１ ０−プロパルギル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ７−　（３−＋３−　（３−（５−メルカプトテトラゾ
ール−１−イル）フェ ニルツウレイド）ベンズアミドゴー１ ０−プロパルギル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ７−　（３−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−１−イルア ミノ）ベンズアミドゴー１Ｏ〜プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート ７−　（３−（３−ブチルチオウレイ ド）ベンズアミドゴー１０−プロパル ギル−１，２，３，４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｃ−２１）　　　６−　（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノベンズアミド）−１−プロパル ギル−２，３−トリメチレンキノリニ ウム　トリフルオロメタンスルホナー ト ヒドラジン系化合物としては、例えば前記のりサーチ・
ディスクロージャーｉ＝ｍｔｓ、ｘ６２（１９７６年１
１月発行　７６〜７７頁）及び同Ｖ：階２３，５１０　
（１９８３年１１月発行　３４６〜３５２頁）に記載さ
れているものがあげられる。更に具体的には下記の特許
明細書に記載のものを挙げる事ができる。まずハロゲン
化銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、
例えば、米国特許第４，０３０，９２５号、同第４゜０
８０．２０７号、同第４，０３１．１２７号、同第３．
７１８，４７０号、同第４．２６９．９２９号、同第４
，２７６．３６４号、同第４．２７８．７４８号、同第
４，３８５，１０８号、同第４，４５９．３４７号、英
国特許第２，０１１゜３９１Ｂ号、特開昭５４−７４，
７２９号、同５５−１６３．５３３号、同５５−７４．
５３６号、及び同６０−１７９．７３４号、同６３−２
３１４４１号などに記載のものがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許４，５６０．６３８号、
同第４，４７８．９２８号、さらには同２，５６３，７
８５号及び同２，５８８゜９８２号に記載の化合物があ
げられる。

高活性のヒドラジン化合物としては、特開昭６３−２３
１４４１号、同２３４２４４号、同２３４２４５号、同
２３４２４６号、同２０４２５６号、特願昭６３−１６
７７７３号、同６３−２００１８９号記載の化合物があ
げられる。

代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す。

ＣＢ−１）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド） −フェニル）ヒドラジン （Ｂ−２＞　　１−ホルミル−２〜＋４−（３−（５−
メルカプトテトラゾール−１− イル）ベンズアミド〕フェニル）ヒド ラジン （Ｂ−３）　　ｌ−ホルミル−２−（４−＋３−（３−
（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）フェニル〕ウレイド）フ ェニル〕ヒドラジン 造核剤としては、四級複素環系化合物が本発明の効果を
大きく奏する点で好ましい、四級複素環系化合物とヒド
ラジン系化合物を併用してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含存してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１１当
り１０１〜１０−３モルが好ましく、より好ましくは１
０−７〜１０−１モルである。

本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する
親水性コロイド層中に含有してもよいが、ハロゲン化銀
乳剤層中に含有されるのが好ましい。

その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀孔側の特
性、造核剤の化学構造及び現像条件にょうて異なるので
、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤
中の銀１モル当り約ｌＸｌ０−”モルから約ｌＸｌ０−
”モルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当
り約Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−７モルから約ｌＸｌ０−’モルで
ある。

造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促進するための
造核促進剤を使用することが好ましい。

造核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが
、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高
める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な
現像時間を速める働きをする物質をいうものである。

このような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原
子またはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカ
プト基を少なくとも１つ有する、テトラザインデン類、
トリアザインデン類及びペンタザインデン類および特開
昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６真に記載の化合物
を挙げることができる。また特開昭６３−２２６６５２
号、同６３−１０６６５６号、同６３−８７４０号記載
の化合物をあげることができる。

以下に造核促進剤の具体例をあげる。

Ｓ−９ （ＣＨｚ）ｚ Ｎ（ＣＪｑ（ｎ））ｚ （ｃｌｚ Ｎ（ＣＨｓ）ｚ 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層など）中に含有させるのが好ましい．特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化ｔＭ　１モル当り１０
−’〜１０−”モルが好ましく、更に好ましくは１０−
ｓ〜１０−！モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１１当りｉｏ−１１〜１０１
モルが好ましく、更に好ましくはｌＯ−７〜１０４モル
である。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明で使用できる公知の写真用添加剤は前述のリサー
チ・ディスクロージャー１１ｈ１７６４３（１９７８年
１２月）および同隘１８７１６（１９７９年１１月）に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

２感度上昇剤 同上 ４増 白 剤 ２４頁 ７　スティン防止剤　２５頁右ＭＡ６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤 ２５頁 ９硬　膜　荊 １０バインダー ２６頁　　６５１頁左欄 ２６頁　　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄本
発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は写
真感光材料に通常用いられているプラスチックフィルム
、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金属
などの剛性の支持体に塗布される．可撓性支持体として
有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢ｅ
Ｘ１．ｆｉＭ酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
等の半合成または合成高分子から成るフィルム、バライ
タ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を
塗布またはラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローシー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種属の方法
を使用することができる。

また、必要に応じて、米国特許第２６８１２９４号、同
第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３５
０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい。

本発明の内潜型乳剤含有感光材料は、表面現像液を用い
て現像することにより直接ポジ画像を得ることができる
０表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲ
ン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起
されるものである。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含をする。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン −ＩＱ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
　トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチル）−アニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミドＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ〜エチル−Ｎ−β−エトキ
シエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキ
シエチルアニリン 上記ｐーフェニレンジアミンＦｓｌｌＬ体のうち特に好
ましくは例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６
である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい．該芳香族ー級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０、５ｇ−ｌｏｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合物亜硫酸付加
物を必要に応じて添加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０。

５ｇ〜１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα〜ルアミノケトン、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６５７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６　１−
１　６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載の
ポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１
９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載
のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−Ｌ５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キソ化合物の添加が好ましいが、特に下記一般式（Ａ）
で表わされる化合物を添加することが好ましい。

一般式（Ａ） ＲＡ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
、は水素原子、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換しても
よいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基：アルキルミ置
換してもよいスルファモイル基を表わし、Ｒ，は水素原
子、置換してもよいアルキル基を表わス、） 以下、−１１９式（Ａ）について詳しく説明する。

式中、Ｌは炭素数Ｉ〜１ｏの直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い、具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル（好ましくは炭素数
１〜５）置換してもよいアンモニオ基を表ゎ瞳カルボキ
シ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好ましい
例として挙げられる。ＡＩは水素原子、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホノ基、ボスフィンｆｌＩ残基、ヒドロ
キシ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換して
もよいアミノ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）
置換してもよいアンモニオ基、アルキル（好ましくは炭
素数１〜５）置換してもよいカルバモイル基、アルキル
（好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいスルファモ
イル基を表わし、エチル基、カルボキシ基、スルホ基、
ヒドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカ
ルバモイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａ
、の例として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル
基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホ
ノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙
げることができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチ
ル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメ
チル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げ
ることができるａＲＡは水素原子、炭素数１〜１０の直
鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表わし、
炭素数１〜５が好ましい、Ｗ換基としては、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロ
キシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル置
換してもよいアンモニオ基、アルキル置換してもよいカ
ルバモイル基、アルキル１摸してもよいスルファモイル
基を表わす、置換基は二つ以上あってもよい、ＲＡとし
て水素原子、エチル基、カルボキシメチル基、カルボキ
シエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、
スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基
、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例
として挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル
基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロ
ピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好
ましい例として挙げることができる。ＬとＲＡが連結し
て環を形成してもよい。

以下に本発明の化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） Ｈｓ （Ａ−４） ｚｏｓ ｔＨｓ （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） ｌＩ Ｃ８゜ （Ａ−１３） （Ａ Ｃ４Ｈ＊ Ｃ，Ｈ。

（Ａ−６） ＣＲ。

Ｌ （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） Φ Φ （Ａ−１８） Ｈ Φ （Ａ　　　１９）　　　８０　　ＮＨＣ）ＩＩＣｏ□Ｈ
（Ａ−２０）　　　ＨＯ−Ｎｌｌ−ＣＩＩＣＨ２ＣＯ，
）Ｉ（Ａ　　２１　）　　　８０　　ＮＨＣＬＣＬＳＯ
Ｊこれらの化合物のカラー現像液中の含有量としては、
カラー現像液１ｊｌ！当り好ましくは０．５ｇ〜５０ｇ
、より好ましくは、１，０ｇ〜３０ｇ１特に好ましくは
、１．５ｇ〜２０ｇである。

これらの化合物は、感光材料中に存在させても良い、又
、カラー現像液に限らず、漂白及び漂白定着液や水洗又
は水洗代替安定液中に存在させても、各々の液中に存在
する（カラー現像液から持込まれる等による）カラー現
像主薬や、その酸化体に作用して、良好な性能を与える
ことが出来る。

一般式（Ａ）で表わされる化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置換反応、
付加反応、マンニッヒ反応）することにより合成するこ
とができる。西ドイツ特許１１５９６３４号公報「イン
オルガニ力・ケミカーアクタＪ　（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ
ａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ）、　９３（１９８４）
１０１−１０８、などの合成法に準じて合成できるが、
具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（Ａ−７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２００ｍに水
酸化ナトリウム１１．５ｇとクロロエタンスルホン酸ナ
トリウム９６ｇを加え、６０°Ｃに保ち水酸化ナトリウ
ム２３ｇの水溶液４０Ｍ１を１時間かけてゆっくり加え
た。さらに、３時間６０°Ｃに保ち、反応液を減圧下Ｒ
縮し、濃塩酸２００ｄを加え５０℃に加熱した。不溶物
を濾過し濾液にメタノール５００ｄを加え巨的別（例示
化合物（Ａ−７）をモノナトリウム塩の結晶として得た
。

４１ｇ　（収率５３％） 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウム
）、〇−ヒドロキシ安患香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１２
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、ｔｌ！液性及び色汚染防止の点で、ベン
ジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、
ここで「実質的に」とは現像液１１当たり２ｉ以下、好
ましくは全く含をしないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７〜５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３．１２８１８２号、第４，２３
０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許第２．４８２，５４６号、同２
，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許第３．１２８，１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許第３．５３２，５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他！−フェニルー３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加する
ことができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい、蛍光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｌ
である。

又、必Ｗに応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性荊を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０゛Ｃである。処理時間は２０秒〜５分、
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材＄４１ｒｒｆ当り１００〜１５００ｄ
、好ましくは１００〜８００ｄである。更に好ましくは
１００ｄ〜４００ｄである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する。

本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、ａｍ工程、水洗処理工程が行われる。

Ｎｉ銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着
液を用いた処理工程のかわりに、漂白定着液を用いて漂
白定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理工程、定着
処理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあわせてもよ
い。

本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があげられるがこ
れらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像後他の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低減するためにまた写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材成分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

水洗工程のあとに必要に応じて安定化処理工程を行って
もよいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行って
もよい、これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい
、これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

また、上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は
廃液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液
を後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフ
ロー液を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる
１例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着
浴又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明においては、漂白定着液又は定着液にチオ硫酸塩
とカルボニル重亜硫酸付加物を含有する。

漂白定着液及び定着液の両方に含有してもよい。

チオ硫酸塩は定着剤として用いられる。

本発明に用いることのできるチオ硫酸塩としてはチオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウムなどが
あげられるが、溶解性が良いこと及び最も定着速度が大
きくなることがらチオ硫酸アンモニウムが好ましい、チ
オ硫酸の添加量は、０．１モル／ｌ−３モル／ｌであり
、０゜３モル／ｌ−２モル／２が好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸塩の他にチオシアン酸化
合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエーテ
ル、尿素等を用いることができる。これらの補助的な定
着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸塩と
合わせて１゜１１〜３．０モル／２であり、好ましくは
１．４〜２．８モル／ｌである。

次に、本発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物につい
て説明する。

カルボニル化合物としては炭素数が８以下の脂肪族カル
ボニル化合物であって、該脂肪族カルボニル化合物にカ
ルボニル基を１〜３含む化合物が好ましい。

本発明のカルボニル重亜硫酸付加物としては、具体的に
は下記の化合物又はそれらの塩が好ましい。

（１）アセトアルデヒド重亜硫酸付加物ブａピオンアル
デヒド重亜硫酸付加物 ｎｍブチルアルデヒド重亜硫酸付加物 １ｓｏ−ブチルアルデヒド重亜硫酸付加物グルタルアル
デヒドビス重亜硫酸付加物コハク酸アルデヒドビス重亜
硫酸付加物マロン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物マレ
イン酸アルデヒドビス重亜硫酸付加物ベーターメチルグ
ルタルアルデヒドビス重亜硫酸付加物 グリコールアルデヒド重亜硫酸付加物・グリオキシル酸
重亜硫酸付加物 ピルビンアルデヒド重亜硫酸付加物 Ｄ−グリセリンアルデヒド重亜硫酸付加物Ｌ−グリセリ
ンアルデヒド重亜硫酸付加物蟻酸重亜硫Ｍ付加物 クロロアセトアルデヒド重亜硫酸付加物ブロモアセトア
ルデヒド重亜硫酸付加物アセトン重亜硫酸付加物 ジヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物 ヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物 （２１）ピルビン酸重亜硫酸付加物 （２２）　Ｎ−アセチルアミノ酢酸重亜硫酸付加物（２
３）　　３−アセチルプロピオン酸重亜［酸付加物（２
４）　　４〜アセチルプロパツ一ル重亜硫酸付加物（２
５）　　４−アセチル酪酸重亜硫酸付加物（２６）メチ
ルアセト酢酸メチル重亜硫酸付加物（２７）アセト酢酸
エチル重亜硫酸付加物（２８）メチルエチルケトン重亜
硫酸付加物（２９）アセチルアセトン重亜硫酸付加物（
３０）エチルアセト酢酸エチル重亜硫酸付加物これらの
化合物は、カルボニル化合物と重亜硫酸塩もしくは亜硫
酸塩とを別個に漂白定着液もしくは定着液に添加しても
よいし、上記の重亜硫酸付加物の形で添加してもよい。

本発明の漂白定着液もしくは定着液に該カルボニル化合
物重亜硫酸付加物を添加させる場合、カルボニル化合物
と重亜硫酸塩もしくは、亜硫酸塩とのモル比は３０：ｌ
〜１：３０で使用することができ、５：１〜１：１０で
あることが好ましく特に１：１〜１：５であることが好
ましい、また本発明の漂白定着液対定着液へのカルボニ
ル化合物重亜硫酸付加物の添加量は、該漂白定着液もし
くは定着液１１当りｔｘｉｏ−’モル−１０モル／２で
使用でき、ｌＸｌ０−’モル／ｌ〜５モル／２であるこ
とが好ましく、特にｌＸｌ０−”モル／ｌ−１モル／ｌ
であることが好ましい。

これらのカルボニル化合物はいずれも市販されており、
容易に入手することができる。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄讃塩が好ましい。

上記のアミノポリカルボン酸としてはエチレンジアミン
四酢酸のほかに下記一般式（Ｉｌｌ）で表わされる化合
物を用いることが好ましい。

一般式（Ｂ） 式中り、は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は
−ＣＨ−で示される基を表わす。Ｒ２１、ｆｆｆｆ Ｒｏ、Ｒ３３，Ｒ２ａば、それぞれ水素原子又はアルキ
ル基を表わすが、Ｒ３１とＲｏ又はＲ，ｓとＲｏはお互
いに連結してシクロアルキレン環を形成してもよい、に
、ｌ、ｍＳｎはそれぞれ０〜４の整数を表わし、ａは１
〜３の整数を表わすが、ｋ、ｆ、ｍ、ｎの合計は２以上
である。ただし、ａが１であり、かつＬＩＳＲ２Ｚｓ　
Ｒ１２ｓ　Ｒｓａがそれぞれ水素原子であり、ｋ、／、
ｍ、ｎの合計が２であることはない。

一般式（Ｂ）についてさらに詳細に説明する。

一般式（Ｂ）においてり、は、酸素原子、イオウ原子、
炭素数６以下のアルキレン基が好ましいが、アルキレン
基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基が好ましい、ＲコいＲｏ、Ｒ３３％　Ｒ３４
については、水素原子、炭素数６以下のアルキル基が好
ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチル基、
ｎｍプロピル基、１ｓｏ−プロピル基が好ましい。

−Ｓ式（Ｂ）で表わされるアミノポリカルボン酸化合物
の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものでは
ない。

Ｂ−１：　１，３−ジアミノプロパン四酢酸Ｂ−２ニゲ
リコールエーテルジアミン四酢酸Ｂ−３＝シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸Ｂ−４：１，４−ジアミノブタン四酢
酸Ｂ−５：１，２−プロピレンジアミン四酢酸Ｂ−６：
チオグリコールエーテルジアミン四酢酸Ｅ−７：１，３
−ブチレンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、
漂白液もしくは漂白定着液１１当り０゜０５モル〜１モ
ル好ましくは０，１モル〜０．５モルである。また上記
のアミノポリカルボン酸第二鉄措塩とエチレンジアミン
四酢酸第２鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用するこ
ともできる。この場合両者の混合比はｌ：ｌＯ〜１０：
１が好ましく、また両者の鉄錯塩濃度の合計は、処理液
Ｉｊｌ！当り、０，０５モル〜１モル、好ましくは０．
１〜０．５モルである。

その他本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯体の他にアミノポ
リカルボン酸又はその塩を加えることができる。

好ましい添加量はｏ、ｏｏｏｔモル〜０．１モル／ｌよ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄錯塩を含む漂白液及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種潔白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３Ｏ号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を存する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１１当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液１１あたり０．１〜５モル、好まし
くは０゜５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、硝
酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を育する
１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂
白液に用いることができる公知の添加剤を添加すること
ができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性側、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８３
１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが
好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましいや特に、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，Ｉ−ジホスホン酸が有効であ
る。これらの添加量としては０．０１〜０．３モル／２
、好ましくは０．０５〜０．２モル／２であり、特に定
着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜１が
一般的であるが、好ましくは７．５〜１５、最も好まし
くは７．０〜２．０である。漂白液においては特に５．
０〜２．０が好ましい、好ましいＰＨ域においては、漂
白カブリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは９．０〜５．０が一般的である
が、特に７．５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料ｌイ当り５０ｄ〜３０００ａｄ好ましくは１００ａｆ
〜１０００ｄである。

定着液の補充量としては感光材料１ポあたり３００ｍか
ら３００　（ｌｄが好ましいが、より好ましくは３００
ｄから１０００ｄである。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５°Ｃ
〜５０°Ｃ１好ましくは３５℃〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処
理後のスティン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４．７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、孔側表面を乱流化することにより撹
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このようなＦｉｔ拌向上向上
手段白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効
である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供
給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられ
る。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
よりを効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅ■　胤２９１１Ｂ　（１９７８年７月）、米国特許第
４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい、前記特開昭６０〜１９１
２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能低下を防止する効果が高い、また前記ＲＤに記載の
手段も好ましい、このような効果は各工程における処理
時間の短縮や、処理液補充量の低減に特にを効である。

これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に通用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる３例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化側、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ。

“−ａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″、
Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、。

ｖｏｌ、９、ｔｋ６．　Ｐａｇｅ３４４〜３５９　（１
９６５）等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる０例えば、ｐＨ３〜６の緩ｆ
＃能を育する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアル
デヒド）を含有した液などを用いることができる。ホル
マリンは公害上好ましくない、安定液には、必要に応じ
てアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｊ！などの金属化合物
、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌
剤、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることが
できる。防ばい剤としては、５−クロロ−２−メチル−
インチアゾリン−３−オンや、１゜２−ベンツイソチア
ゾリン−３−オンなどのチアゾロン化合物が有効である
。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

（ＣＨＩ）　ｃ−０＋ＣＨｘＣＨＯｈ−＋ＣＩ（ｘｃｌ
Ｉｔｏ）　−Ｒここでａ、ｂ、ｄ、、ｅは５〜３０の整
数、Ｃは２〜５の整数またはＲは炭素数３〜６のアルキ
ル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい、アルカノールアミンの使用については米国特
許第４，７８６，５８３号に記されている。

また、−殻内に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。

安定液の温度は５℃〜４５℃が好ましく、より好ましく
は１０°Ｃ〜４０℃である。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい、２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい、補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少い程本発明の効果が
大きく感光材料１ボ当り５０Ｍ１〜４００ｄが好ましく
、特に５０〜２００Ｉ１１が特に好ましい。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ１１度を５■／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の一１１
１ｉ１が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や
処理液の開口面積が大きい場合に顕著となる。このよう
な処理液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正
液を補充することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明は種々のカラー写真感光材料に適用することがで
きる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ム、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存するための
カラーハードコピーなど適用することができる０本発明
はまた、「リサーチ・ディスクロージャー」誌胤１７１
２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュパルプなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシ中ツターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。また富士写真フィルム社製カラーコピー機ＡＰ−
５０００で用いられている、走査ｎ光方式を用いること
ができる。

以下、実施例をもって説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ポ）を白色顔料として、また微量（０
，００３ｇ／ｒｒｌ）の群青を青み付は染料として含む
（支持体の表面の色度はＬｍ、ａ＊、ｂｍ系で８８．０
、−０．２０．−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｄ単位）を示す、ただし、
増感色素の添加量は１１１モル当りのモルで示す、なお
、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す、各層
に用いた乳剤は後記する乳剤ＥＭ−１の製法に準じ温度
を変えて粒子サイズを変えることで作られた。但し第１
４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳剤を用い
た。

第１層（アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０３混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４， ５等量り　　　　　　　　　　　　・・・０．１０第２
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．００混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０８紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４， １６各等量）　　　　　　　　　・・・０．５０混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４， ５各等量）　　　　　　　　　　・・・０，１６ボリマ
ーラテツクス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（赤感Ｎ
） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３各等量、計３．８Ｘ
１０−’）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０
．２５μ、粒子サイズ分布〔変動係数〕８％、八面体）
　・・・０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・
・０．８０イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２， ３各等置）　　　　　　　　　　・・・０．３５退色防
止荊（Ｃｐｄ−１４）　　　　・・・０．１０退色防止
荊（Ｃｐｄ−３０＞　　　　・・・０．０５ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−５，１５ を１：５比で）　　　　　　　・・・０．００７第４層
（中間層） 第２層と同じ 第５層（赤外感層） 赤外色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−７，８各等量、計２゜
５ＸＩＯ−’）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ
ズ０．３０μ、粒子サイズ分布１５％、八面体）　　　
　　　　　　　・・・０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　　　・・・１．　００シアンカプラー（ＥｘＣ−
１，２，３ を１１：０．２）　　　　　　・・・０，３０退色防止
荊（Ｃｐｄ−１，２，３， ４，３０各等量）　　　　　　　・・・０．１８ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．００３力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−１，２， ３各等量）　　　　　　　　　　・・・０．１２第６層
（中間Ｎ） 第２層と同じ 第７１Ｅｌ（緑感層） 緑色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，３，６Ｘ１０−’）
で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０゜２５μ、
粒子サイズ分布８％、八面体）・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８０カプラ
ー（ＥｘＭ−１、ＥｘＹ−３、 モル比３；１）　　　　　　　　　・・・０．１５退色
防止剤（Ｃｐｄ−９，２６，３０ を各等量）　　　　　　　　　　・・・０，１５ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１、Ｉ２．１３を１０ニア
：１：１比で） ・・・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１−４，６ 各等量）　　　　　　　　　　　・・・０．１５第８層
（中間層） 第２層と同し 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ １００人）　　　　　　　　　　　　・・・０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０゜０３混色防止
剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５ 各等量）　　　　　　　　　　　・・・０．１０ポリマ
ーラテツクス（Ｃｐｄ−８）・・・０．０７第１０層（
中間層） 第２層と同じ 第１１層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６各等量、計３゜６ｘｌＯ
−’）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．４
０μ、粒子サイズ分布８％、八面体）　　　　　　　　
　　　　・・・０，１２ゼラチン　　　　　　　　　　
　　・・・１．００カプラー（ＥｘＫ−１，２，３各当
Ｍ）・・・０．１５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３， ４，３０各等量） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２， ３各等量） 第１２層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４， １６各等量） 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７ 各等量） 分散媒（Ｃｐｄ−６） 紫外１吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２， ７各等量） イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ −１８，１９，２０，２１，２７ を１０：１０：１３：１５：２０ ・・・０．１８ ・・・０．０３ ・・・０．１２ ・・・１．００ ・・・０．５０ ・・・０．０３ ・・・０．０２ ・・・０．０８ 比で）　　　　　　　　　　　　　・・・０．０５第１
３Ｎ（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、 平均サイズ０．１μ）　　　　　　・・・０．０３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変 性共重合体（分子量５０，０００） ・・・０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均 粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μ）等量）　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬
化剤（Ｈ−１、Ｈ−２ 各等量）　　　　　　　　　　　・・・０．１８第１４
層（Ｍ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４， １６各等量）　　　　　　　　　・・・０．５０染料（
Ｃｐｄ−１８，１９，２０， ２１，２７を各等量）　　　　　　・・・０．０６第１
５層（裏層保護Ｎ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２ 各等量）　　　　　　　　　　　　・・・０．１４乳剤
ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時添加し、平
均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この際
、１ｍ１モル当り０．３ｇの３．４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に！！
１モルに当り６■のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金
酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子を
コアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ
、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀１モル当り１．５■のチオ硫
酸ナトリウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え、
６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ　　１とＥｘＺＫ
−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０４１０４重量％
、造核促進剤としてＣｐｄ−２２，２８，２９を各々１
０１重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてア
ルカノールＸＣ（Ｄｕ　　Ｐｏｎｔ社）　及ヒアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハ
ク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日
本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀
含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５各
等量）を用いた。この試料を隘１とした。以下に実施例
に用いた化合物を示す。

ｘＳ ｘＳ ｘＳ （ＣＨｘ）ＪＯｓＯ ｘＳ ｘＳ−７ 例示化合物１ ｘＳ−８ 例示化合物Ｉ ｐ　ｄ−ｔ ＸＸ５− ５（ｔ）ＣａＨ Ｃｐｄ−２ ｘＳ−６ （ｔ）Ｃ１８ｗ Ｃｐｄ−３ ＳＯ，Ｈ・ Ｎ（ＣＪｓ）３ （、ｐｃｔ ｐａ ＣＨ ＋ＣＨ１−’Ｃ８＋、１ ＣＯＯＣ！ＨＩ ＣＨｘＣＨｚＣＯＣｓＨ＋。

Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−５ ＣＨ ＣＨ Ｃｐｄ−６ （−ＣＩ！−ＣＩ　　−）−１１ （ｎ １００〜１　０００） ＣＯＮＨＣａＨｗ（ｔ） Ｃｐｄ−７ ＣＨ （ｔ）しＳＨＩ＋ Ｃｐｄ Ｃ，ＨＳ Ｃｐｄ ＣＨ Ｃｐｄ ＣＨ Ｃｐｄ−１３ ＣＨ ＣＨ ＣＨ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ　−１４ ＣＨ。

ＳＯ，Ｋ ＳＯ，に ｐｃ１ ｐｃ１ Ｃｐ　ｄ　−２１ ＳＯ，Ｋ ｐｄ ｐ　ｄ ｐ　ｄ ｐｄ−２９ Ｓｏ、Ｋ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−２４ ｐｄ ｘＣ ０■ Ｈ Ｈ Ｈ ａＨｑ ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−２ ｘＹ−２ ｘＹ−３ ｘＫ−１ Ｎ−デシル ｍ−アミノフェノール ｘＫ−２ Ｎ−ドデシル ｍ−アミノフェノール ＥｘＭ ＣＨ。

ｘＹ−１ ｘＫ−３ Ｎ−オクタデセニル−ｍ−アミンフェノールｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−’１ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ｏ１ｖ−４ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−５ ジブチルフタレート ｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート ｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート １，２−ビス （ビニルスルホニルアセトアミド） エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３゜５−トリ
アジンＮａ塩 ｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，４
−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンス
ルホナートｘＺＫ−２ ２−（４−（３−（３−（３−Ｃ５−（３〔２−クロロ
−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボ
ニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１−
ナフチルチオ）テトラゾール−１−イル〕フェニル）ウ
レイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニル〕−１−ホ
ルミルヒドラジン （比較サンプルＡ） 第５．６層を除き、第１１層を下記のものに変更した以
外はサンプル１と同様にして、内部潜像型直接ポジハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を作成した。

第１１層（青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６各等量、計３゜６
　Ｘ　］　Ｏ−’）で分光増感された臭化銀（平均粒子
サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布８％、八面体）　　
　　　　　　　　　・・・０．２５ゼラチン　　　　　
　　　　　　　・・・０．８０シアンカプラー（ＥｘＣ
−１，２， ３を１：１：０．２＞　　　　　・・・０．３０退色防
止剤（Ｃｐｄ−１，２，３， ４，３０各等量）　　　　　　　・・・０．１８ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．００３力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−１，２， ３各等量）　　　　　　　　　　　・・・０．１２（比
較サンプルＢ） 第３．７．１１各層の塗布量を２０％増量した以外はサ
ンプルＡと同様にして内部潜像型直接ポジハロゲン化銀
カラー写真怒光材料を作成した。

〔処理工程Ａ〕

処理工程　　　　亙■　　　直−度 発色現像　　　１３５秒　　３８℃ 漂白定着　　　　４０〃　　３３＃ 水洗　＋ｌｌ　　　　　４０＃　　３３−水洗　（２）
　　　　４０〃　　３３＃乾　　　燥　　　　　　３０
〃　　　８０−各処理液の組成は、以下の通りであった
。

発進店盈血 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルポキシメ ０．１５ｇ １、５ｇ ０．１５ｇ １２．０ｄ １３．５ｄ ０．７０ｇ ０．００３ｇ ２、４ｇ ４、０ｇ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ エチル−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ エチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチル ベン）系 ２、０ｇ ６、０ｇ ０、６ｇ ５、６ｇ ３０．０ｇ １、０ｇ ｐＨ（２５℃） 景頁足ｌ丘 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （Ｉ［ｌ）　　・アンモニウム・２ 水塩 １０．２５ ２、０ｇ 　００ｇ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１８０Ｍ！（７００
ｇ／１） ｐ−）ルエンスルフィン酸す　　４５．０ｇトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　３５．０ｇ５−メルカ
プト−１，３，４０，５ｇ −トリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０ｇｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　　　６．５０、木迭述２ 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＪＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナトリウ
ム０．　１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７゜５、の範囲にあった。

以上のようにして作成した内部潜像型直接ポジハロゲン
化銀カラー写真感光材斜陽１に対し、網点スケール（０
〜１００％）を通しで赤外光（富士フィルター５Ｃ−６
８）、赤外（同ＢＰＮ−６０）、緑光（同ＢＰＢ−５５
）　、青光（同ＢＰＢ−４５）の４回の露光を行った。

各露光時に網点スケールの位置をずらした。ただし、青
光露光時に用いた網点スケールは全ての露光で同じ位置
で用いた。各露光量は原稿の５％の網点が５％の網点と
なるように選んだ。

同様にして比較サンプルＮａＡ、ＮＩＢに対して網点ス
ケールを通して上記と同じ赤、緑、青光の３回の露光を
した。その際、網点スケールを２つ用い、１つは各露光
時に位置をずらし、１つは位置を変えなかった。

この後処理工程Ａを施し、シアン、マゼンタ、イエロー
、ブラックの４色の網点画像を得た。

同じ網点スケールを用い、印刷校正刷を得た。

シアン、マゼンタ、イエローおよびこの３色をブラック
（スミ）が混合した４種の網点スケール画像を得た。

各色の１００％の部分の画像濃度を測定し、第１表に示
した。

第２表 サンプルｌｋＡブラックの濃度が印刷物より低く、また
ｌｋＢはシアン、マゼンタ、イエローの各濃度が印刷物
より高く好ましくない。

本発明のサンプル−１は印刷物と同じ画像濃度が得られ
好ましかった。

また２０倍のルーペで面積３０％の網点画像を観察し、
網点の品質をみた。結果を第２表に示す。

ブラックの網点品質が本発明のサンプル階１や比較例の
ｌｋＡ、Ｂに比べて良く好ましかった。

実施例−２ 各層の円滑乳剤を粒子サイズ多分散型（ハロゲン化銀粒
子形成時の温度を高くし、時間を短くした。）に変更し
た以外は実施例−１と同様にしてサンプル患２を作成し
た。

実施例−１と同じ露光（ただし、連続調グレイスケール
も使用）および現像処理をした。結果を第３表に示す。

第３表 第４表 連ｖｔＵｆＪグレイスケールの画像濃度Ｄｍｉｎ＋０゜
３からＤ＋＋ｉｎ　＋　１．　０の間の平均の階調。

階調の硬いサンプルｍｌは最大濃度が高くより好ましか
った。

実施例−３ 第５層の円滑乳剤の増感色素をＥｘＳ−１ｊ＃独にした
以外は、実施例−１のサンプル陶１と同様にしてサンプ
ル尚Ｃを作成した。

実施例−１と同様にして露光、現像処理をした。

結果を第４表に示す。

本発明のサンプルＮＱｌは比較例サンプル地Ｃに比べて
最大画像温度が高く好ましかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）色分解された白黒網点画像からカラープルーフを
   作成するためのポジ画像形成用ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料において、少なくとも画像形成層がイエロー、
   マゼンタ、シアン、ブラックの４種の層からなり、各層
   の感色性が異なることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   感光材料。
2. （２）画像形成層の分光感度のλｍａｘが４３０ｎｍ〜
   ５２０ｎｍ、５２５ｎｍ〜５９０ｎｍ、６００ｎｍ〜６
   ７０ｎｍおよび６８０ｎｍ〜８００ｎｍの４種からなる
   ことを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラ
   ー感光材料。
3. （３）カラーオリジナルから成分色分解及び網点画像変
   換して得られる複数の白黒網点画像を、少なくとも画像
   形成層がイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４種
   の層からなり、かつ各層の感色性が異なるハロゲン化銀
   カラー感光材料に順次密着露光し、発色現像処理工程を
   有する写真処理を行い、前記成分色分解の少なくとも１
   つの画像の最低濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．３から最低濃度
   ＋１．０の間の平均階調が１．７以上であるように処理
   されることを特徴とするカラープルーフの作成方法。