JPH02503444A

JPH02503444A - スメクティック液晶組成物

Info

Publication number: JPH02503444A
Application number: JP1502558A
Authority: JP
Inventors: ライフエンラート，フオルカー; クラウゼ，ヨアヒム; ヴエツヒトラー，アンドレアス; ゲールハール，トーマス; コーツ，デイビツド; セイジ，イアン　チヤールズ; グリーンフイールド，サイモン
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1989-02-27
Publication date: 1990-10-18
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: EP0332006B1; DE58903248D1; EP0362317A1; US5198149A; DE3807862A1; EP0332006A1; KR900700572A; WO1989008690A1; JP2813396B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】スメクテインク液晶相本発明は少なくとも二種の液晶成分および少なくとも一種のカイラルドーピング剤を含有し、少なくとも一種の化合物が下記の式１のフッ素化オリゴフェニル化！物を除いて、２．３−ジフルオロ−１，４−７二二レン構造要素を含有する、カイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相に関する：〔式中、ａは０またはｌであり、そして末端置換基のＲ８、Ｒ，８よびＲ８は、相互に独立して、それぞれ１５個までのＣ原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、これらの基はそれぞれ、場合により、ＣＮにより、あるいは少なくとも１個のハロゲン原子により置換されており、そしてこれらの基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個以上１７）ＣＨ，基バー０−ｌ−５ −１−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−１−ｏ−ｃｏ−ｏ−または−Ｃ膨Ｃ −にょう置き換えられることもでき、これらの基Ｒ，および基Ｒ，のうちの一つはまた、で示される基であり、下記の一対のラテラル置換基のうちの一つにおいて、２個の置換基はフッ素であり、（Ａ、Ｂ）、（Ｃ，Ｄ）、（Ｃ’、　Ｄ’）そして残りのラテラル置換基はいずれも、水素またはフッ素である〕。

本発明は特に、下記の式１で示される化合物の少なくとも一種を含有する相に関する：〔式中、Ｒ１およびＲ１は、Ｃ原子１〜１５個を有するアルキルまたはＣＪ［子３〜１５個を有するアルケニルであり、これらの基はそれぞれ、相互に独立して、非置換であるか、置換基として１個のシアノを有するか、あるいは置換基として少なくとも１個のフッ素または塩素を有し、これらの基中に存在するＣＬ基は、それぞれ−０−１−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−または−ｏ−ｃｏ− ｏ−ニょう置き換えられティた、カイラル性を生じさせ、かつまた不斉炭素原子を有する有機基０本を表わし、Ａ１およびＡ２は、相互に独立して、それぞれ１．４−）ユニしンであり、この基中に存在する１個または２個のＣ１ｌ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよく、あるいはＡ１およびＡ２は、それぞれ１．４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＨ，基はまた、０ｗ子および（または）ＳＪｊＸ子により置き換えられることができ、あるいはＡＩおよび戸は、それぞれピペリジン−１，４−ジイル、１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、１，３．４−チアジアゾール−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはＣ２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの基はそれぞれ、非置換であるか、あるいは１個または２側のＦＥＥ子および（または）　ｃＱ原子および（または）　ＣＨ，基および（または）　ＣＮ基により置換されており、ｚ１オヨびＺ！は、それぞれ− ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＦｈＣＨｘ−１−ＯＣＲ！−１−ＣＥｘＯ−１ −ＣｔＣ−まｔ＝　ハ単結合Ｔ　ア’）、Ｃ８よびｎは、それぞれ０，１または２であり、そして（ｍ　＋　ｎ　）は１または２である、ただし　ＡＩおよびＡ２が、相互に独立して、それぞれ非置換の、あるいは１個または２個のＦ［子で置換されている１、４−７二二レンである場合に、式Ｉで示さｔ’Ｌ６９子中に存在する基ｚ１および（または）基Ｚ２のうちの１個または２個は−ＣＯ−Ｏ−１−〇−ＣＯ−１ −Ｃ）ｌＩＣＨ！−１−０ＣＨ，−１−ＣＨ２０−または−Ｃ芒Ｃ−である〕。

式ｌで示される化合物および（または）式ｌで示されるオリゴフェニル化合物を含有するカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相は国際特許出ｍｐｃ丁／ＥＰ８８１００７２４（ＷＯ・・・・・）の主題を構成するものである。

強誘電性物性を有するカイラルにチルトされたスメクテインク液晶相は一種または二種以上のチルトされたスメクテインク相を有する基材混合物に適当なカイラルドーピング剤を添加することにより調部することができる（Ｌ、Ａ、　Ｂｅｒｅｓｎｅｖ等によるＭｏ１．　Ｃｒｙｓｔ−Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　８９゜３２７頁（１９８２）；　　Ｈ，Ｒ，Ｂｒａｎｄ等によるＪ、　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　４４（ｌｅｔｔ、）、　Ｌ−７７１（１９８３））　、このタイプの相は、そのカイラルにチルトされた相の強誘電性物性によって、Ｃ１ａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌ　１によって開示された５ＳＦＬＣチクノロシイの原則（Ｎ、Ａ、　Ｃ１ａｒｋおよびＳ、Ｔ、　ＬａｇｅｒｖａｌｌによるＡｐｐｌ−Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　３６．８９９頁（１９８０）；　ＵＳＰ　４．３６７．９２４）にもとづく高速表示体用の誘電体として使用することができる。

この相では、長軸方向に伸びている分子が層内に配列されており、分子はこれらの層の垂直方向に対してチルト角を有する。層から層に進むに従って、このチルトの方向は層に対して垂直な軸に対して小さな角度で変化し、かくしてヘソックス（ｈｅｌｉｃａｌ）構造が形成される。５ＳＦＬＣチクノロシイ原則にもとづく表示体では、スメクテイツク層がセル平面に対して垂直に配列されている。分子のチルト方向のこのヘリカル配列は各セル平面間の非常に狭い間隔（約１〜２ μｍ）により抑制される。この結果として、分子の長軸はセル平面に対して平行な面にそれら自体が整列させられ、これにより２種の異なるチルト配向が生じる。適当な交流電場を適用することにより、自発分極性を有する液晶相ではこれらの２種の状態の間で逆行方向および前進方向でスイッチすることが可能になる。

このスイッチングプロセスはネマティック液晶にもとづく慣用のねじれセル（ＴＮ−ＬＣＤＳ）の場合に比較して、実質的に速い。

カイラルにチルトされたスメクテイツク相（たとえばＳＣ本、しかしまたＳ−１Ｓ０本、Ｓｊ寡、Ｓ−１５０本、ＳＦ”）を有する現在利用できる材料がかなりの用途で示す欠点に、化学物買、熱および光に対するそれらの低い安定性がある。

現在利用できるカイラルにチルトされたスメクテインク相にもとづく表示体の物性に係るもう一つの欠点はその自発分極値が低く過ぎることにあり、これによって、この表示体のスイッチング時間挙動は好ましくない影響を受け、かつまた（あるいは）その相のピッチおよび（または）チルトおよび（または）粘度は表示体チクノロシイの要件に適合しない。さらに、大部分の場合に、強誘電性相の温度範囲は小さすぎ、そして大部分が高すぎる温度に位置する。

ここに、カイラルにチルトされたスメクテイツク相の成分として式ｌで示される化合物を使用すると、前記の欠点を明白に減じることができることが見い出された。

すなわち、式１で示される化合物はカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相の成分として優れて適している。特に、これらの化合物を使用することによって、化学物質に対して特に安定であり、かつまた有利な強誘電性相範囲および有利な粘度範囲を有し、特に広いＳｃ本相範囲を有するとともに、結晶化を生じることなく０℃以下の温度まで適冷することができる優れた能力を有し、さらにまた、このタイプの相にとって高い自発分極値を有する、カイラルにチルトされたスメクテインク液晶相を調製することができる。Ｐは自発分極をｎＣ／ｃｉ”で示すものである。

式１で示される化合物は広い用途範囲を有する。これらの化合物は置換基を選択することによって、液晶スメクテイツク相を主として構成する基材として使用することができるが、式■で示される化合物は別種の化合物よりなる液晶基材に加え、このような誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性および（または）粘度および（または）自発分極および（または）相範囲および（または）チルト角および（または）ピッチを変えることができる。

従って、本発明は少なくとも二種の液晶成分および少なくとも一種のカイラルドーピング剤を含有しており、かつ＼また構造単位２，３−ジフルオロ−１，４− ７ニニレンを含む化合物の少なくとも一種を含有するカイラルにチルトされたスメクテインク液晶相に関し、そしてまた、この種の化合物、特に式１で示される化合物をカイラルにｆ　ルトされたスメクテイツク液晶相の成分として使用することに関する。本発明はまた、このタイプの相を含有する電気光学表示素子、特に強誘電性電気光学表示素子に関する。

本発明に係る相は好ましくは、少なくとも二種の、特ニ少すくとも三種の式１で示される化合物を含有する。

特に好ましい、本発明に係るカイラルにチルトされたスメクティツク液晶相は非カイラル性基材混合物が式ｌで示される化合物に加えて、低い誘電異方性値、低粘度および広いＳｃ相範囲を有する別種の成分の少なくとも一種を含有するものである。非カイラル性基材混合物の、これらの別種の成分の量は、たとえば基材混合物の４０〜９０％、好ましくは５０〜８０％であることができる。使用できる適尚な成分は、特に下記の部分式Ｉ［ａ−Ｉ［ｈで示される化合物である：をＲ’およびＲｓは、それぞれ好ましくは、Ｃ原子３〜１２個をそれぞれ有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルである。

Ｘは好ましくは、０である。式１１ａ〜Ｉ［ｇで示される化合物において、１．４−フェニレン基はまた、ハロゲンによす、特ニ好ましくはフッ素により、ラテラルに置換されていることもできる。好ましくは、基Ｒ４または基Ｒ５のうちの一つはアルキルであり、そして他の一つの基はアルコキシである。２個以上のＬは、相互に独立して、それぞれＨまたはＦである。Ｉ［ａにおいて、Ｒ４子はＲ ″に対してオルト位置またはメタ位置であることができる。

部分式ｎａ〜ｎｈにおいて、Ｒ４およびＲ″がそれぞれＣ原子５〜ｌＯ個をそれぞれ有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシである相当する化合物は特に好ましい。

本発明に係る好ましい相は、式１［ａ〜ｍｇで示される成分に加えて、また格別に負の誘電異方性（△ｔ＜−２）を有する成分の少なくとも一種を含有する相である。この点に関して、下記の式１１［ａ〜ｍｃで示される化合物は特に適する：〔各式中、Ｒ４およびＲ１は式Ｉ［ａ〜ｍｇに示した一般的意味および好ましい意味を有する〕。式Ｔｆｉａ、ｓ弐ｍｂおよび式Ｉ［１ｃで示される化合物において、１．４−）二二レン基はまた、ハロゲンにより、好ましくはフッ素により、ラテラルに置換されていることもできる。

式Ｉで示される化合物は、特に三核状および三核状の物質を包含する。三核状物質が好ましく、これらの中で　・好ましい物質はその分子中に存在するＲ１がＣ原子７〜１２個、特に７〜９個有するｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシである相当する物質である。

式■において、Ｒ１がＣ原子７〜ｌＯ個を有するｎ−アルキルであり、そしてＲ２がＣｊＫ子５〜１０個をそれぞれ有するｎ−アルカノイルオキシ、ｎ−アルコキシカルボニルまたはｎ−アルキルチオである相当する化合物はまた、好適である。

本発明に係る相は好ましくは、少なくとも一種の式１で示される三核状化合物を含有する。これらの相は、特に高いＳｅ／ＳＡ転移温度を有する点できわ立っている。

式１において、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ好ましくはＣｙＫ千５〜１５個を有するアルキルまたはアルコキシである。

ＡＩおよびＡ２は好ましくは、Ｃｙまたはｐｈである。本明細書に記載の式で示される化合物において、Ｐｈは好ましくは、１．４−７ｘニレン（Ｐｈｅ）基、ピリミジン−２，５−ジイル（Ｐｙｒ）基、ピリジン−２，５−ジイル（Ｐｙｎ）基、ピラジン−３，６−ジイル基またはピリダジン−２，５−ジイル基であり、特に好ましくは、Ｐｈｅ、　ＰｙｒまたはＰｙｎである。本発明に係る化合物は好ましくは、その基中に存在する１債または２個のＣＢ基がＮにより置き換えられている１、４−フニニレン基を１個より多くは含有しない。Ｃ７は好ましくは、１．４−シクロヘキシレン基である。しかしながら、本発明に係る特に好ましい式Ｉで示される化合物は、その分子中に存在する基Ａ２、基Ａｓおよび基Ａ４のうちの一つが１位置または４位置で、ＣＮにより置換されているｌ、４−シクロヘキシレン基であり、そしてこのニトリル基がまた、アキシャル位置に位置している化合物、すなわち基Ａ２、基Ａ３または基Ａ４が次の配置を有する化合物で基−ｐｈ−ｐｈ−を有する式Ｉ８よび上記部分式で示される化合物は特に好ましい。−Ｐｂ−Ｐｈ−は好ましくは、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ −または−Ｐｈｅ−Ｐｙｎ−である。基であるか、あるいは置換基として１個または２個以上のフッ素を有する４、４′−ビフェニリルは特に好ましい。

ＺｌおよびＺｌは好ましくは、単結合であり、−０−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−１− ＣＩＣ−または−ＣＨ、ＣＢ　、−基ハ二番目に好まシイ。

好適には、分子中に存在する基２′および基Ｚ２のうちの一つだけが単結合以外の基である。Ｚｌ、Ｚｌ−単結合は特に好ましい。

好ましい分校鎖状の基Ｒ１または基Ｒ１はイソプロピル、２−ブチル（−１−メチルプロピル）、イソブチル（−２−メチルプロピル）、ｔｅｒｔ、−ブチル、２−メチルブチル、インペンチル（−３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、５−メチルヘキシル、２−プロピルペンチル、６−メチルヘプチル、７−メチルオクチル、インプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、ｌ−メチルヘキソキシ、１−メチルへブトキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチルである。

式１で示される化合物および本明細書に記載の部分式におイテ、−（Ａ’−Ｚ’ ）＋ｍ−ＰｈｅＦ２−（Ｚ’−Ａ”）ｎ−ハ好ｔ　シ＜　ｉ！、下記の式１〜１６で示される基またはその鏡像基である：式１．３．４．５．７．８．１０．１１．１２および１３で示される基、特に式１．３および１０−１３、で示される基は特に好ましい、ＬはＨまたはＦである。

基Ｒ１はまた、不斉炭素原子を含有する光学活性の有機基であることもできる。

この不斉炭素原子は好ましくは、２（１の異なる置換基を有するＣＮ子、Ｈ原子およびハロゲン（特に、Ｆ、ＣΩまたはＢｒ）あるいはＣ原子１〜５個をそれぞれ有するアルキルまたはアルコキシからなる群から選ばれる置換基Ｉ；結合している。光学活性の有機基Ｒ１または０本は、好ましくは次式を有するニーＸ’− Ｑ’−Ｃ”　）！−Ｒ” 〔式中Ｘ’　バーＣｏ−０、−０−ＣＯ−１−ｏ−ｃｏ−ｏ−１−ＣＯ−１−０ −１−Ｓ−１−ＣＥ鍬ＣＨ−１−ＣＨ巽ＣＢ−ＣＯＯ−または単結合であり、０ ′はＣＪ［子１．〜５（１を有するアルキレンであり、この基中に存在し　Ｘ　Ｉに結合していないＣｌ１ｌ、基は−０−１−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ− Ｏ−または−ＣＨ−ＣＥ−１：より置き換えられていることができ、あるいはＯ ′は単結合であり、Ｙ′はＣＮ、ハロゲン、メチルまたはメトキシであり、そしてＲ１はＹとは異なるアルキル基であり、この基はＣ原子１〜１５個を有し、そしてこの基中に存在する１個のＣＨ。

基または１ｉＩＩ接していない２（１のＣＨ，基は一〇−１−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ−ＣＥＪ：より置き換えられていることができる〕。

ｘ’＋：ｉｕましくは、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ−Ｃ）ｌ−ＣＯＯ −（）　５ンス）または単結合である。−Ｃｏ−０−／−〇−〇〇−または単結合は特に好ましい。

ｏ’ハｕｇｔ、＜は、−ＣＨ，−１−ＣＨｚＣＨ２−１−ＣＨｚＣＪＣＨｚ−’ Ｅ　タは単結合、特に好ましくは、単結合である。

ｙ’ハｕｔ　Ｌ　＜　ハ、ＣＬ、−ＣＮ、　Ｆまｆニー　Ｉｔ　ＣＬ特に好ましくは、ＣＮまたはＦである。

Ｒ５は好ましくは、Ｃ原子１〜１０個、特に１〜７個を有する直鎖状または分校鎖状のアルキルである。

（式中、口１．０！、Ｒ６８よびＸは請求項２に記載の意味を有する）で示される化合物は特に好ましい。ＲｏはＸおよびＱｌ−Ｒ１とは異なるアルキル基であり、この基は好ましくは、ＣＮ子１〜５ｍを有する。メチルおよびエチル、特にメチルは特に好ましい。Ｒ２は好ましくは、Ｃ原子２〜ｌＯ個、特に２〜６個を有するアルキル基である。Ｑｌ８よび０２は、相互に独立して、それぞれ好ましくは、−０−ＣＯ−（このカルボニル炭素原子は不斉ＣＪ［子Ｃ町；結合している）、−〇−ＣＨ１−（このメチレン基は不斉ＣＷ千Ｃ町：結合している）、− ＣＨｔＣＥｘ−１−Ｃ）Ｉ、−または単結合（−）である。特に好ましいＱｌと０２との組合せを下記の表に示す：０１　−０−ＣＯ−−０−ＣＨココ−−ＣＨｘ−−ＣＨｚＣＨｚ−−ＣＨｚ−−ＣＨｚＣＨｚ−０”　　　−−ＣＯ−０−− ＣＯ−０−−ＣＨ，−０−−ＣＨ，−０一本明細書に記載の式で示される好ましい化合物において、アルキル基は直鎖状または分校鎖状であることかで　′き、この基中に存在するＣＨ，基はｏ原子により置き換えられている（アルコキシまたはオキサアルキル）ことができる。これらの基は好ましくは、ＣＪ１１ｒ子５．６．７．８．９または１０（ｉを有し、従って好ましくは、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ツノキシまたはデクキシであり、そしてまた、エチル、プロピル、ブチル、ウンデシル、ドデシル、プロポキシ、ニドキシ、ブトキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、２−オキサプロピル（−２−メトキシメチル）、２−オキサブチル（−二トキシメチル）または３−オキサブチル（ｗ−２−メトキシエチル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシルあるいは２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプチルである。

本発明による相は、特に好ましくは次式■で示される化合物の一種または二種以上を少なくとも２５％含有する相である：〔式中、Ｒ３およびＲ６は、相互に独立して、それぞれＣ原子１〜１５個を有するアルキルまたはＣ［千３〜１５個を有するアルケニルであり、これらの基はそれぞれ、非置換であるか、置換基として１個のシアノを有するか、あるいは置換基として少なくとも１個のフッ素または塩素を有し、そしてこれらの各基中に存在するＣＢ１基は−０−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−または−〇−ＣＯ−０− ４：：より置き換えられティることもでき、そして環へはピリミジン−２ｔ５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルである〕。

式１［ｄ、弐ｍｇおよび（または）式ｎｈ（式中、Ｒ４およびＲ１は、相互に独立して、それぞれＣ原子３〜１２個をそれぞれ有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルである）で示される化合物を存在させると好ましい。

弐Ｕｄおよび（または）式ｎｈで示される化合物の一種または二種以上を含有すると同時に、式ｎｇで示される化合物の一種または二種以上を含有する相は特に好ましい。

好ましい相は、好ましくはｓｃ本相を有するカイラルドーピング剤２〜２５％を含有する。

好マシい相は２．３−ジフルオロ−１，４−７ユニレン構造単位を有し、好ましくは式１に相当する化合物の一種または二種以上を８〜５０％含有する。

式１ａ’ Ｃ式中、Ｒ’−８よびＲ２は前記の意味を有する）で示される化合物が好ましい。

Ｑ１誌好ましくは、次式％式％〔式中　０１およびＱ２は、相互に独立して、それぞれｃ原子２〜４ｍを有するアルキレンであり、この基中ｌ；存在するＣＨ，基はまた、−〇−１−ｓ−１− ｃｏ−１−ｏ−ｃｏ−１−ＣＯ−Ｏ−１−Ｓ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｓ−１−ＣＨ− ＣＨ−ＣＯＯ−５−ＣＨ＝ＣＨ−１−ＣＨハロゲンおよび（または）−ＣＥＣＮ −にょう置き換えられていることもでき、あるいはＱｌおよびＱ２はそれぞれ、単結合であり、ＸはハＣｌゲン、ＣＮ、　ＣＬ、ＣＤ　ｊ　ＣＮまタハＯｃ］１ｊテアリ、Ｒ”はＨであるか、あるいはＲｏはｃ原子１〜１０個を有し、Ｘおよび−０２−ＲＨとは異なるアルキル基であり、そして０本は４個の異なる置換基に結合している炭素原子である〕で示される基である。

好ましい相は下記の式１２、弐１ｂまたは式１ｃで示される化合物の一種または二種以上を含有する：（式中、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、それぞれＣＪｌ［子１〜１５個を有するアルキルであり、そして０％ｐおよびｑは、それぞれ０または１である）。

式１において、ｍ−０である相当する化合物だけを含有する、本発明に係る相はまた、好ましい。これらの相は特に有利な低温挙動および特に低い粘度値を有する点できわ立っている。式１において、基Ｒ１または基Ｒ２のうちの夕なくとも一つが分校鎖状のアルキル基またはアルコキシ基である相当する化合物を含有する、本発明に係る相もまた好ましい。これらの相はまた、有利な低温挙　・動を示す。

Ｒ】およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ好ましくは、アルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、これらの基はそれぞれ好ましくは、Ｃ原子５〜１２個、特に６〜１０個を有する。アルキルおよびアルコキシは特に好ましい。基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つは好ましくはアルキルである。特に好ましい組合せはＲ１ｍアルキルとＲ２１１１Ｉアルコキシであり、またＲ１−アルコキシとＲ２−アルキルである。直鎖状アルキル基を有するＲ１基およびＲ２基は特に好ましい。

式Ｉで示される化合物の一種または二種以上に加えて、式１で示されるオリゴフェニル化合物の一種または二種以上を含有する相もまた好ましい。

本発明に係る相は一種または二種以上のカイラル成分を含有する。本発明はまた、チルトされたスメクテイック相（たとえば、ＳＣ）を含有する、相当する基材混合物（すなわち、非カイラル性部分）に関する。一種または二種以上のドーピング剤を添加することによって、当業者は発明的補助を要することなく、カイラルにチルトされたスメクテイツク相を得ることができる。好適なドーピング剤はＷｏ　８６１０６３７３、Ｗｏ　８７１０５０１８、西ドイツ国公開特許出願公報３，６３８，０２６、西ドイツ国公開特許出願公報３．８０７，８０２、西ドイツ国公關特許出願公報３，８４３．１２８および英国特許出１１８，６１５，３１６．８，６２９，３２２．８，７２４，４５８．８．７２９，５０２．８，７２９，５０３．８，７２９．８６５および８，７２９，８６６に相当するものである。

本発明に係る相の成分はいずれも、既知であるか、あるいは既知化合物と同様に、それ自体既知の方法で製造することができる。

構造単位２．３−ジフルオロ−１，４−フニニレンを有スる化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ−ＷｅｙｌによるＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｂｅｍｉｅ　（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書〕に記載されているようなそれ自体既知の方法により、特に、あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造される。この場合に、それ自体既知であって、ここでは詳細に説明されていない変法も使用することができる。

所望により、原料物質は、これらを反応混合物から単離せずに、直ちにさらに反応させ、目的化合物を生成させる方法によって、その場で生成することもできる。

式ｌで示される化合物は原料物質として１．２−ジフルオロベンゼンを使用し、得ることができる。この化合物は既知の方法〔たとえば、Ａ、Ｍ、　　Ｒｏｅ等によるＪ、　Ｃｈｅｔｍ。

Ｓｏｃ、　Ｃｏｍｅ、、　２２．５８２頁（１９６５））に従い、金属化し、次いで相当する親電子化合物と反応させる。このようにして得られたｌ−置換２，３−ジフルオロベンゼンを使用し、この一連の反応を、適当な親電子化合物を用いて二回目環状化合物の合成に逃する、１，４−ジ置換２．３−ジフルオロベンゼン化合物を得ることができる。１．２−ジフルオロベンゼンまた゛はｌ−置換２．３−ジフルオロベンゼンは、ジニチルエーテル、テトラヒドロ７ラン、ジメトキシエタン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルまたはジオキサン、炭化水素、たとえばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼンまたはトルエンのような不活性溶媒、あるいはこれらの溶媒の混合物中で、場合により、テトラメチルニチレンジアミン（丁ＭＥＤＡ）またはへキサメチルリン酸トリアミドのような錯化剤の添加の下に、−１００℃〜＋５０℃、好ましくは一７８℃〜０°Ｃの温度で、フェニルリチウム、リチウムテトラメチルピペリジンあるいはｎ−１ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチルリチウムと反応させる。

リチウム−２，３−ジフルオロフェニル化合物は、−１００℃〜０℃、好ましくは一５０℃で、相当する親電子化合物と反応させる。適当な親電子化合物はアルデヒド化合物、ケトン化合物、ニトリル化合物、エポキシド化合物、カルボン酸誘導体、たとえばエステル、無水物またはハライド、ハロゲンギ酸ニスチルあるいは二酸化炭素である。

脂肪族または芳香族のハロゲン化合物との反応の場合には、リチウム−２，３− ジフルオロフェニル化合物を金属交換させ、次いで遷移金属を用いて接触カンプリングサセル。この反応には、アニン−２，３−ジフルオロフェあるいはチタニウム−２，３−’；フルオロフニニル化合物′（西ドイツ国公開特許出願公報３，７３６，４８９参照）が特に適する。

式ｌで示される新規化合物は同−出願日の下記の西ドイツ国特許出願の主題である：２．３−ジフルオロハイドロキノンの誘導体　　（Ｐ　３，８０７．８０１）２．３−ジフルオロ安息香酸の誘導体　　　　　（Ｐ　３，８０７．８２３）２．３−ジフルオロフェノールの誘導体　　　　（Ｐ　３，８０７，８０３）フニニルジフルオロペンゾニート化合１１ｋｔ　　　　（Ｐ　３，８０７，８７０）２．３−ジフルオロフェノールの誘導体　　　　（Ｐ　３．８０７，８１９）２．３−ジフルオロビフェニル化合物　　　　　ＣＰ　３，８０７．８６１）１．２ −ジ・フルオロベンゼンのへテロ環状誘導体（Ｐ　３，８０７，８７１）１．２ −ジフルオロベンゼンのカイラル誘導体　（Ｐ　３，８０７．８０２）これらの特許出願に記載の化合物は式１で示される好ましい化合物である。

本発明に係る相の調製はそれ自体慣用の方法で行なう。

一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められた温度で溶解させる。

本発明に係る液晶相は、適当な添加剤を使用することにより、これらを従来開示されている全てのタイプの液晶表示素子で使用できるような方法で変性することができる。

法例は本発明を制限することなく、説明するためのものである。本明細書全体を通して、パーセンテージは重量によるパーセントである。全ての温度は摂氏度で示すものである。自発分極値は室温にあてはめる。下記の略語をまた使用する：Ｃ：結晶一固体状態、Ｓ：スメクテイツク相（インデックスは相のタイプの特徴を示す）、Ｎ：マネテイツク状態、Ｃｈ：コレステリック相、１：等方性相。二種の記号間の数値は転移温度を摂氏度で示すものである。

例　　１２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　８％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　１０％、２−ｐ−ノニルオキシ７ユニルー５−オクチルピリミジン　　　１４％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　　３　％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２３％、２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシフェニル）−５−オクチルピリミジン　７％、２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシ７ニニル）−５−ノニルピリミジン　９％、２−（ｐ−ペンチルオキシフェニル）−５−（ｐ−オクチルフェニル）　−１，３，４−チアジアゾール　８％、２−　（ｐ−へブチルオキシフェニル）−５− （ｐ−ｆクチルフニニル’）　−１，３，４−チアジアゾール　８％　および光学活性４′−オクチルオキシビアユニルー４−イル２−シアノ−２−メチルヘキサンカルホキシレー）　　１０％よりなる液晶相はＳ本ｃ　６１５Ａ６６　Ｃｈ　７２　　Ｉを有し、そして室温で１８ｎＣ／ｃがの自発分極を有する。

例　　２２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルビリミ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　　　４　％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　　７　％、２−ｐ−へブチルオキシフユニルー５−ノニルピリミジン　　　１２％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２５％、２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシフェニル）＝５−ノニルピリミジン　８％、２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシビアユニルー４′−イル）−５ −へブチルピリミジン　８％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン８％、２−（ｐ−へデシルオキシフェニル）−５−（ｐ−ペンチルフェニル）　−１，３，４−チアジアゾール　７％、２−　（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５− （ｐ−ヘプチルフェニル）　−１，３，４−チアジアゾール　７％　およびカイラルエチル２−　（ｐ　−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェノキシクープロピオネート　１０％よりなる液晶相は５１．５８　ｓ、　６４　ｃｈ　７５　　Ｊを有し、室温で１ＱｎＣ／ｃがの自発分極を有する。

例　　３４−オクチルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾニ４−デシルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾエート　　　１４％、２．３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル４−オクチルオキシベンゾニート　５％、２．３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾニート　７％、２．３−ジフルオロ−４−デシルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾニート　９％、２．３−ジフルオｏ−４−ノナノイルオキシ７ニニル４−オクチルオキシペンゾエート　４％、４′−ペンチルオキシビフェニル−４−イル４−オクチルオキシベンゾニート　１０％、４′−へプチルオキシビフニニルー４−イル４−オクチルオキシベンゾニート　８％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １−オクチルシクロヘキサン　１７％　およびカイラルｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−７ユニル２−クロロ−３ −メチルブチレート１１％よりなる液晶相はＳ本ｃ　６２５Ａ６８　Ｃｈ　８１　１を有し、室温で１３８　ｎＣ／　ｃｒｔｒ”の自発分極を有する。

例　　４２−ｐ−オクチルオキシ７ニニルー５−オクチルピリミジン　８％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　　１０％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　１２％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２０％、２．３−ジフルオロ−４−デシルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾエート　７％、２．３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾエート　７％、２−　（ｐ−ヘプチルフェニル）−５−（ｐ−へキシルオキシフェニル）　−１，３，４−チアジアゾール　９％、２−　（ｐ−ヘプチルフェニル）−５−（ｐ −オクチルオキシフェニル）−１，３，４−チアジアゾール　９％、２．３−ジフルオロ−４−オクタノイルオキシフニニル４−（５−へキシルピリミジン−２ −イル）−２−７ルオロベンゾエート　８％　およびカイラルイソプロピル２−　［ｐ　−（ｐ−デシルオキシフェニル）−フェノキジルツープロピオネート　１０％よりなる液晶相はＳ本ｃ　５８ｓＡを有し、室温で１１　　ｎＣ／ｃｍ”の自発分極を有する。

例　　５２−ｐ−へデシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　　　５　％、２−ｐ〜へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　　７　％、２−ｐ−ノニルオキシ７ニニルー５−ノニルピリミジン２２％、２−（５−オクチルピリジル）２，３−ジフルオロ−４−へブチルオキシベンゾニート　５％、（４−（５−オクチルピリジン−２−イル）−７ニニル〕２．３−ジフルオロ− ４−オクチルオキシベンゾニート９％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へプチルビフニニルー４−イル）−１−へキシルシクロヘキサン　７％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルピリジル−４−１／Ｌ＝）−１−ブチルシクロへ＊す”ｙ　　１２％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ノニルオキシフェニル−４−イル）　−１−オクチルシクロヘキサン２０％および光学活性ｐ−（５−）、−ルピリミジンー２−イル）−７二ニル２−シアノ−２ −メチルヘキサノニー）　　１０％よりなる液晶相はＳ寒ｅ　６４５Ａ７６　Ｃｈ　８５　　Ｉを有し、室温で２１　ｎｃ／ｃｒｎ”の自発分極を有する。

例　　６２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　　　８　％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　　６　％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２４％、２−（５−ノニルピリミジル）２．３−ジフルオロ−４−ノニルオキシベンゾニート　７％、（４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−７二二ル〕２，３−ジフルオロ −４−オクチルオキシベンゾエート５％、２−　（ｐ−へプチルオキシフニニル）−５−（ｐ−ペンチルフニニル）　−１，３，４−チアジアゾール　８％、２−　（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５ −（ｐ−ヘプチル７ニニル）　−１，３，４−チアジアゾール　９％、ｒ−１− シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビ７ユニルー４−イル）−１−ヘキシルシクロヘキサン　１５％　および光学活性ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル２−クロロ−３ −メチルブチレート１２％よりなる液晶相はＳ本ｃ　６３５Ａ６７　ｃｈ　７２　　Ｉを有し、室温で１５　ｎＣ／ｃｍ”の自発分極を有する。

例　　７２−ｐ−ヘブチルオキシフニニルー５−へブチルピリミジン　３％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　　　３　％、２−ｐ−オクチルオキシ７ニニルー５−ノニルピリミジン　　　８　％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２２％、２．３−ジフルオロ−４−ヘキシルオキシフニニル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート８％、２．３−ジフルオロ−４−デシルオキシフェニル５−ヘプ　。

チルピリジン−２−カルホキシレー）　　１０％、２．３−ジフルオロ−４−二トキシニチルフェニル２−フルオロ−４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−ベンゾニート　６％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルビフェニル−４−イル）−１−ブチルシクロヘキサン　１０％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ノニルオキシビ７ユニルー４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン　２０％および光学活性４′−ヘキシルオキシビフェニル−４−イル２−ジアツー２−メチルヘキサノニー）　　１０％よりなる液晶相はＳ＊Ｃ６６５Ａ７１　Ｃｈ　８１　　Ｉを有し、室温で１９　ｎＣ／ｃｍ”の自発分極を有する。

例　　８４−オクチルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾエート１１％、４−デシルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾエート　　　１３％、４−ノニルフェニル２．３−ジフルオロ−４−ノニルオキシベンゾエート　８％、４−へブチルフェニルｐ−（４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾエート　１２％、４′−オクチルオキシビフェニル−４−イル４−へブチルオキシベンゾエート　１４％、４′−オクチルビフェニル−４−イル２．３−ジフルオロ−４−ノニルオキシベンゾエート　７％、４′−オクチルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４ −イル２，３−ジフルオロ−４−ペンチルベンゾエート５％、４′−オクチルオキシ−２’、３’−ジフルオロビフェニル−４−イル４−ノニルオキシベンゾニート　５％、４′−ノニルオキシビアユニルー４−イル４−へブチルオキシベンゾエート１１％　および光学活性ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）＝フェニル２−クロロー３ −メチルブチレート　１４％よりなる液晶相はＳ本ｃ　５８　ＳＡ　６６　ｃｈ　７８　１を有し、室温で１８ｎＣ／ｃがの自発分極を有する。

例　　９４−オクチルオキシフェニル４−オクチルオキシベンゾニート９％、４−ノニルオキシフェニル４−オクチルオキシベンゾニー　ト　　　１２％、４−ノニルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾエート　　　８　％、４−デシルオキシフェニル４−デシルオキシベンゾニート１０％、２．３−ジフルオロ−４−オクチルフェニル４−オクチルオキシベンゾニート　６％、２．３−ジフルオロ−４−デシルフェニル４−オクチルオキシベンゾエート　８％、２．３−ジフルオロ−４−オクチルフェニル２−フルオロ−４−オクチルオキシベンゾエート　４％、４′−へブチルオキシビフェニル−４−イル４−オクチルオキシベンゾニート　１５％、４′−オクチルオキシビフェニル−４−イル４−オクチルオキシベンゾニート　１８％　および光学活性ブチル２−　（ｐ　−（５−ノニルピリミジン２−イル）−７ニノキシ〕−プロピオネート　１０％よりなる液晶相はＳ本ｃ　５９５Ａ６７　ｃｈ　７８　　Ｉを有し、室温で９　　ｎＣ／ｃｉｌ”の自発分極を有する。

例　　１０２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　７％、２−ｐ−才クチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　１１％、２−ｐ−へキシルオキシフユニルー５−ノニルピリミジン　　　６　％、２−ｐ−ノニルオキシフユニルー５−ノニルピリミジン１４％４′−オクチル−２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシビフェニル　５％、ｐ−へキシルオキシ７ニニル４−ペンチルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４′−力ルポキシレート　８％ｒ−１−シアノーシスー４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン２０％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルビフェニル−４−イル）−１−ブチルシクロヘキサン　１２％　および光学活性ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニル２−シアノ−２ −メチルヘキサノニート　１０％よりなる液晶相はＳ寡ｃ　５９５Ａ６１　Ｃｈ　７８　　Ｉを有し、室温で１８　ｎＣ／　ｃｍ’の自発分極を有する。

例　　１１２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　８％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　　　１２％、２−ｐ−へキシルオキシ７ニニルー５−ノニルピリミジン　　　７　％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２３％、２−（２，３−ジフルオｏ−４−オクチルオキシフニニル）−５−ノニル−１，３，４−チアジアゾール　８％、２−　（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−５−ヘプチル−１，３，４−チアジアゾール　８％、２−（ｐ −ペンチルオキシフェニル）−５−（ｐ−へブチルフェニル）　−１，３，４− チアジアゾール　７％、２−　（ｐ−ヘプチルオキシフェニル）−５−（ｐ−へブチルフェニル）　−１，３，４−チアジアゾール　７％、２−（ｐ−へブチルオキシフェニル）−５−（２，３−ジフルオロ−４−へブチルフェニル）　−１，３，４−チアシアル−４−イル）−５−ペンチル−１，３，４−チアジアゾール　４％　および光学活性４′−オクチルオキシビフェニル−４−イル２−シアノ−２−メチルヘキサノニート　１０％よりなる液晶相はＳ本ｃ６６５Ａ７０　Ｃｈ　８０　１を有し、室温で２１　ｎＣ／ｃｍ”の自発分極を有する。

例　　１２２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　　４　％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　　１１％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２１％、２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシ７ニニル）−５−オクチルピリミジン　７％、２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　８％、２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−５−オクチルピリミジン　４％、２−（ｐ−へブチルオキシフェニル）−５−（ｐ−ベンチルフニニル）−１，３，４−チアジアゾール　７％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン１７％、２−（４’−ヘンチルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−イル）−５ −ヘプチルピリミジン　８％　および光学活性ｐ−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−フェニル２−クロロ−３ −メチルブチレート　１０％よりなる液晶相はＳ本ｃ　６２５Ａ６６　Ｃｈ　７８　　Ｉを有し、室温で１４　ｎＣ／ｃｎ”の自発分極を有する。

例　　１３２−ｐ−才クチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　８％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　　１２％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　　７　％、２−ｐ−ノニルオキシフユニルー５−ノニルピリミジン２３％、２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−５−ノニル−１，３，４−チアジアゾール　８％、２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−５−ヘプチル−１，３，４−チアジアゾール　８％、２−（ｐ− ペンチルオキシフェニル）−５−（ｐ−へブチルフェニル”）　−１，３，４− チアジアゾール　７％、２−（ｐ−へブチルオキシフェニル）−５−（ｐ−へブチルフェニル）−１，３，４−チアジアゾール　７％、２−（ｐ−へブチルオキシフェニル）−５−（２，３−ジ２−（４’−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−イル）−５−ペンチル−１，３，４−チアジアゾール　４％　および光学活性４′−オクチルオキシビフェニル−４−イル２−シアノ−２−メチルヘキサノエート　１０％よりなる液晶相はＳ本ｃ　６６５Ａ７０　ｃｈ　８０　　ｌを有し、室温で２１　ｎＣ／　Ｃａ１１”の自発分極を有する。

例　　１４２−ｐ−ヘプチルオキシ７ニニルー５−へブチルピリミジン　３％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　　　４　％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　１１％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２１％、２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフニニル）−５−オクチルピリミジン　７％、２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　８％、２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフニニル）−５−オクチルピリジン　４％、２−（ｐ−ヘプチルオキシフェニル）−５−（ｐ−ペンチルフェニル）　−１，３，４−チアジアゾール　７％、フェニル−４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン１７％、２−（４’−ペンチルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−イル）−５ −へブチルピリミジン　８％　および光学活性ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−７ニニル２−クロロ−３ −メチルブチレートｌＯ％よりなる液晶相はＳ”ｃ　６２　Ｓ、　６６　Ｃｈ　７８　　Ｉを有し、室温で１４　ｎＣ／　Ｃ１”の自発分極を有する。

例　１５から２６２−ｐ−ヘプチルオキシ７ニニルー５−ヘプチルピリミジン　４．４％、２−ｐ−オクチルオキシ７ニニルー５−ヘプチルピリミジン　４．４％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　　４．４％、２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシ７ニニル）−５−へブチルピリミジン　７．８％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　　７．８％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２５．６％、２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１０．０％、２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−（ｐ−へブチル７ニニル）−１，３，４−チアジアゾール　８．９％、ｒ−１−シアノ−シス−４ −（４’−オフ・チルオキシビ７ユニルー４−イル）−１−オクチルシクロヘキサン１１．１％、２−（４’−ヘキシルオキシ−２，３−ジフルオロビアユニルー４−イル）−５ −ヘプチルピリミジン　８．９％　および２−（２，３−ジフルオロ−４−ペンチルオキシ７ニニル）−５−（ｐ−ヘプチルフニニル）　−１，３，４−チアジアゾール　６．７％よりなる非カイラル性Ｓｃ基材混合物に、下記のドーピング剤Ａ−Ｌをそれぞれ１０％の量で加える。

これらの相の相転移温度および室温における自発分極値を次表にまとめて示す：例番号　ドーピング剤　Ｓ＊ｅ　　　５ＡＣｈ　　　Ｉ　　　　　Ｐｓ（ｎＣ／ｃｍす１５　　　　　Ａ　　　　　　　６５　　７０　　８１　　　　２０１６　　　　　Ｂ　　　　　　　６２−７８　　　　１１１７　　　　　Ｃ５６６１７４２１１８Ｄ　　　　　　　６７７２８４　　　　１４１９　　　　　Ｅ　　　　　　　６２６４７５　　　　１０２０　　　　　Ｆ　　　　　　　７０　　７３　　８７　　　　１７２１　　　　　　Ｇ　　　　　　　６３６７７８　　　　１２２２　　　　　Ｈ６４−７９１２２３Ｉ　　　　　　　５１５８７３　　　　１１２４　　　　　　Ｊ　　　　　　　６０６５７６　　　　１０２５　　　　　Ｋ　　　　　　　５８６２７７　　　　２５２６　　　　　Ｌ　　　　　　　７２７８８８　　　　１ｇドーピング剤の種類Ａ：４′−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−イル２−ブチル−２−メチルシアノアセテートＢ：エチル２−　（４−（ｐ−ヘプチルオキシフェニル）−２，３−ジフルオロフェノキシフ−プロピオネートＣ：１−シアノエチル４′−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−カルボキシレートＤ：４−（ｐ−ヘプチルオキシフェニル）　−２，３−ジフルオロフェニル２−クロロ−３−メチルブチレートＥ：４′−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロ−４−（１−バレロイルオキシ −２−プロピルオキシ）−ビフＦ：エチル２−　（４−（４’−ノニルオキシ− ２’、３’−ジフルオロビフェニル−４−イル−フェノキシフ−プロピオネートＧ：２−シアノ−２−メチルヘキシル４′−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロビフェニル−４−カルボキシレートＨ：エチル２−　［４−（ｐ−ヘプチルオキシフェニル）＝２．３−ジフルオロベンゾイルオキシフ−プロピオネートｌ：４′−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロ−４−（ｌ−シアノニドキシ） −ビフェニルＪ：４′−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロ−４−（２−バレロイルオキシプロピル）−ビフェニルに：ｌ−シアノー２−メチルグロビル４′−へブチルオキＬ：ユチル２−Ｃ２，３−ジフルオロ−４−（ｐ　−（ｐ　−ヘプチルオキシフェニル）−ベンゾイルオキシ）−フェノキシシープロピオネート例２７４−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル４−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−ベンゾニー）　　１２．５％、４−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロ７ニニルｐ−オクチルオキシベンゾニート１４．２％、４−へブチル−２− フルオロフェニル４−（ｐ−ヘプチルオキシフェニル）−ベンゾエート１２．５％、４−ヘプチル−２−フルオロフェニル４−（４−へ７’チルオキシ−３−フルオロフェニル）−ベンゾエート１２．５％、４−オクチルオキシ−３−フルオロ７ニニルｐ−オクチルオキシベンゾニート　１４．２％、４−ペンチル−２−フルオロフェニルｐ−オクチルオキシベンゾニート　１２．３４％、４−オクチルオキシ−３−フルオロフェニルｐ−へキシルオキシベンゾニート　１４．２４％、光学活性ｐ−（２−メチルブチル）−７ユニル４−（ｐ−オクチルツユニル）−ベンゾニート５．０４％　および光学活性ｌ−シアノ−２−メチルプロピル４−（ｐ−オクチルオキシ）　−Ａ′７ゾ１−ト　２°４８％よりなる液晶相はＳ”ｃ　６６．４５Ａ７３　Ｃｈ　９７　　Ｉを有し、３０℃で９　ｎＣ／ｃｍ’の自発分極を有する。

例　　２８４−才クチル−２−フルオロフェニル４−（４−オクチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−ベンゾニート１６．８７％、４−へブチル−３−フルオロフェニル４−　（４−オクチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−ベンゾエート９％、４−へブチル−２−フルオロフェニル４−（ｐ−へブチルオキシ７ニニル）−ベンゾニート　１６．８７％、４−ヘプチルオキシ−２−フルオロフェニル４−（４−ヘプチルオキシ−３−フルオロフェニル）−ベンゾエート　　　１６．８７％、４−オクチルオキシ−３−フルオロ７ニニルｐ−オクチルオキシベンゾエート　１４％、４−ペンチル−２−フルオロフェニルｐ−オクチルオキシベンゾニート　１０％、４−オクチルオキシ−３−フルオロフェニルｐ−へキシルオキシベンゾニー）　　１４％　および光学活性１−シアノ−２−メチルプロピル４−（ｐ−オクチルオキシ）−ベンゾエート２．４％よりなる液晶相はＳ本ｅ　７１．８５Ａ８１　Ｃｈ　１０２　Ｉを有する。

例２９２−（４−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン　８％、２−（４−ノニルオキシ−２，３−’；フルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン　９％、２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１７％、２−　（ｐ−へプチルオキシフニニル）−５−ノニルピリミジン　１７％、２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１７％、２−（ｐ−ノニルオキシフェニル１ｆ）−５−ノニルピリミジン　１７％　および光学活性２−（ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−（３−フルオロ−ｎ− ノニル）−ピリジン　１５％よりなる液晶相はＳ本Ｃ６３Ｓ、　７０　１および２０″ｃ８よび１５Ｖ／μ瑚において３０μｓのスイッチング時間を有する。

何　３０２−　（４−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン　８％、２−（４−ノニルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン　９％、２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−ペンチルピリ　　ミ　ジ　ン　　　　６　％　、２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−へキシルビリ　　ミ　　ジ　ン　　　　６　％　、２−（ｐ−ニトキシフユニル）−５−へブチルピリミジン　　　６　％、２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１２％、２−（ｐ−ヘプチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１２％、２−（ｐ−オクチルオキシ７ニニル）−５−ノニルピリミジン　１３％、２−　（ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン　１３％　および光学活性２−（ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニル）−５−（３−フルオロ−ｎ− ノニル）−ピリジン　１５％よりなる液晶相はＳ”ｃ　５０　Ｓａ　６４　Ｃｈ　６７　１を有し、２０℃で１４　ｎＣ／Ｃｍ”の自発分極を有する。

例３１２−フルオロ−４−へブチルフェニルｐ−（３−フルオロ−４−オクチルオキシ７ニニル）−ベンゾエート１７．５％、２．３−ジフルオロ−４−オクチルオキシ−４′−オクタノイルオキシビフェニル　１７．５％、２．３−ジフルオロ−４−オクチルオキシ−４′−デカノイルオキシビフニニル　１７．５％、３−フルオロ−４−ヘプチルフニニルｐ−（２，３−ジフルオロー４−オクチルオキシフェニル）−ベンツニート１２．５％、３−フルオロ−４−オクチルオキシフニニルｐ−オク”ｆルオキンペンゾニート　１５％、３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル、−へキシルオキシベンゾニート１５％、２−フルオロ−４−ペンチル７ニニルｐ−オクチルオキシベンゾニート　５％　および光学活性１−シアノ−２−メチルプロピルｐ−（ｐ−オクチルオキシ７ニニル） −ベンゾニート　２．４％、よりなる液晶相はＳ本ｃ　　６５５Ａ７６　　Ｎ　　８０　　ｌを有し、３０°Ｃで８．７　ｎＣ／　ｃがの自発分極を有する。

例　　３２２−フルオロ−４−へブチルフェニルｐ−（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾニート１２．１７％、２−フルオロ−４−へブチルフェニルｐ−（ｐ−ヘプチルオキシフェニル）−ベンゾエート１２．１７％、２．３−ジフルオロ−４−へブチルオキシフェニルｐ −（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾニー　ト　　　１２．１７　％、３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニルｐ−オクチルオキシベンゾニート　１３．８３％、２．３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニルｐ−オクチルオキシベンゾニート　１３．８３％、３−フルオロ−４−万りチルオキシフニニルｐ−へキシルオキシベンゾエート　１３．９６％、２−メチルブチルｐ　−（ｐ　−（ｐ−オクチルオキシベンゾイルオキシ）−７ニニル）−ベンゾニート９．０％光学活性１−シアノ−２−メチルプロピルｐ−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−ベンゾニート２．４２％、光学活性１−シアノエチルｐ−（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−ベンゾニート　０．４５％　および２−フルオロ−４−ペンチルフニニルｐ−オクチルγキシベンゾエート１０．０％よりなる液晶相はＳ本Ｃ６４，９５Ａ７７．８　　Ｎ　　９４　　Ｉを有し、３０°Ｃで１２．９　ｎＣ／　ｃｔｔｒ”の自発分極ヲ有スル。

例　　３３トランス−４−ヘプチルシクロヘキシルｐ−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシ７ニニル）−ベンゾニート　　　１６．２％、トランス−４−へブチルシクロヘキシルｐ−（３−フルオロ−４−オクチルオキシ７ニニル）−ベンゾエート１６．２％、２−フルオロ−４−ヘブチルフニニルｐ−（３−フルオロ−４−オクチルオキシ７ニニル）−ベンゾニート１６．２％、３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニルｐ−オクチルオキシベンゾニート　１５．０％、３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニルｐ−へキシルオキシベンゾニート　１４．０％、２−フルオロ−４−ペンチルフェニルｐ−オクチルオキシベンゾニート　２０％　および光学活性１−シアノ−２−メチルプロピルｐ−（ｐ−オクチルオキシフェニル） −ベンゾニー）　　２．４％よりなる液晶相はＳ本Ｃ６１，４ＳＡ　　８２．Ｉ　　Ｎ　　９８．６　２を有し、２０°Ｃで６．２　ｎＣ／　ｃｒｎ”の自発分極を有する。

国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．少なくとも２種の液晶成分および少なくとも１種のカイラルドービング剤を含有するカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相であって、構造単位２，３−ジフルオロ−１，４−フエニレンを含有する化合物であるが、ただし、式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ａは０またけ１であり、そして末端置換基のＲ１、Ｒ２およびＲ３は、相互に独立して、それぞれ１５個までのＣ原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、そしてこれらの基はそれぞれ場合により、ＣＮにより、または少なくとも１個のハロゲン原子により置換されていてもよく、そしてこれらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−、 −Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−またけ−Ｃ ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、あるいはこれらの基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはまた、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基であるごともでき、下記の一対のラテラル置換基のうちの一つにおいて、２個の置換基はフツ素であり、（Ａ，Ｂ）、（Ｃ，Ｄ）、（Ｃ′，Ｄ′）そして残りのうテラル置換基はいずれも、水素またはフツ素である〕で示されるフツ素化オリゴフェニル化合物を除く、式Ｉの化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相。
２．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｃ原子１〜１５個を有するアルキルまたはＣ原子３〜１５個を有するアルケニルであり、これらの基はそれぞれ、相互に独立して、非置換であるか、あるいは置換基として１個のシアノを有するか、あるいは置換基として少なくとも１個のフツ素または塩素を有し、これらの基中に存在するＣＨ２基は、それぞれ−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ −ＣＯ−Ｏ−■より置き換えられることもでき、そして基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つはまた、カイラル性を生じさせ、そして不斉炭素原子を有する有機基Ｑ＊を表わすこともでき、Ａ１およびＡ２は、相互に独立して、それぞれ１，４− フェニレンであり、この基中に存在する１個または２個のＣＨ基はＮにより置き換えられていることもでき、あるいはＡ１およびＡ２は、それぞれ、１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＢ２基はＯ原子および（または）Ｓ原子により置き換えられることもでき、あるし、はＡ１およびＡ２は、それぞれ、ピベリジン−１，４−ジイル、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、ナフクレン−２，６−ジイルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの基はそれぞれ、非置換であるか、あるいは１個または２個のＦ原子および（または）Ｃｌ原子および（または）ＣＨ３基および（または）ＣＮ基で置換されており、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、 −ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、ｍおよびｎはそれぞれ、０、１または２であり、そして（ｍ＋ｎ）は１または２である、ただし、Ａ１およびＡ２が、相互に独立して、それぞれ非置換の、あるいは１個または２個のＦ原子により置換されている１，４−フエニレンである場合に、式Ｉで示される分子中に存在する基Ｚ１および（またけ）基Ｚ２のうちの１個または２個は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−または−Ｃ≡Ｃ−である〕で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１に記載の相。
３．式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ３および４は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子１〜１５個を有するアルキルまたはＣ原子３〜１５個を有するアルケニルであり、これらの基けそれぞれ、非置換であるか、置換基として１個のシアノを有するか、あるいは置換基として少なくとも１個のフツ素または塩素を有し、そしてこれらの各基中に存在するＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ− ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていることもでき、そして環Ａは、ピリミジン− ２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルである〕で示される化合物の１種または２種以上を少なくとも２５％含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の相。
４．式ＩＩｄ、式ＩＩｇおよび（または）式ＩＩｈ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （各式中、Ｒ４およびＲ５は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子３〜１２個をそれぞれ有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルである）で示される化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする、請求項３に記載の相。
５．式ＩＩｄ、および（または）式ＩＩｈで示される化合物の１種または２種以上を含有すると同時に、式ＩＩｇで示される化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする、請求項４に記載の相。
６．カイラルドーピング剤を２〜２５％含有することを特徴とする、請求項１〜５の少なくとも一項に記載の相。
７．このドーピング剤がＳｃ■相を有することを特徴とする、請求項６に記載の相。
８．構造準位２，３−ジフルオロ−１，４−フエニレンを有する化合物の１種または２種以上を８〜５０％含有することを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも一項に記載の相。
９．構造単位２，３−ジフルオロ−１，４−フエニレンを有する化合物が式Ｉに相当することを特徴とする、請求項８に記載の相。
１０．式Ｉａ′ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１およびＲ２は前記の意味を有する）で示される化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする、請求夜９に記載の相。
１１．Ｑ＊が式 −Ｑ１−Ｃ＊Ｒ０Ｘ−Ｑ２−Ｒ２〔式中、Ｑ１およびＱ２は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子２〜４個を有するアルキレンであり、この基中に存在するＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ− 、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ− ＣＯＯ−、−Ｃ＝ＣＨ−、−ＣＨハロゲンおよび（または）−ＣＨＣＮ−により置き換えられていることもでき、あるいはＱ１およびＱ２はそれぞれ、単結合であり、Ｘは、ハロゲン、ＣＮ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＮまたはＯＣＨ３であり、Ｒ０はＨであるか、あるし、はＣ原子１〜１０個を有し、Ｘおよび−Ｑ２−Ｒ２とは異なるアルキル基であり、そしてＣ＊は４個の異なる置換基に結合した炭素原子である〕で示される基であることを特徴とする、請求項２に記載の相。
１２．式Ｉａ、式Ｉｂまたは式Ｉｃ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔各式中、Ｒ３′およびＲ４′は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子１〜１５個を有するアルキルであり、そしてｏ、ｐおよびｑは、それぞれ０または１である〕で示される化合物の１紅またけ２種以上を含有することを特徴とする、請求項２に記載の相。
１３．構造単位２，３−ジフルオ−１，４−フエニレンを有する化合物であるが、ただし式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ａは］であり、そして末端置換基のＲ１、Ｒ２およびＲ３は、相互に独立して、それぞれ１５個までのＣ原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、これらの基は任意に、ＣＮによりまたは少なくとも１個のハロゲン原子により置換されており、そしてこれらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ− または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられることもでき、これらの基Ｒ１およびＲ２はまた、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基であることもでき、下記の一対のラテラル置換基のうちの一つにおいて、２個の置換基はフツ素であり、（Ａ，Ｂ）、（Ｃ，Ｄ）、（Ｃ′，Ｄ′）そして残りのうテラル置換基はいずれも、水素またはフツ素である〕で〔示されるフツ素化オリゴフエニル化合物を除く、式Ｉの化合物をカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相の成分として使用すること。
１４．請求項１〜１２の少なくとも一項に記載の相を、誘電体として含有することを特徴とする、電気光学表示素子。