JPH0251150A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるシアンカプラ
ーとしては、従来フェノール類又はす７トール類が多く
用いられ、これらについては例えば米国特許２，３６９
，９２９号、同２，４７４．２９３号等に記載されてい
る。

しかし、フェノール類及びナフトール類から得られるシ
アン色素画像には、色再現上大きな問題があった。すな
わち、これらシアン発色色素は吸収スペクトルの短波側
のキレが悪く、グリーン部又、一部ブル一部にも不要な
吸収を持っている。

カラーペーパーやカラーリバーサル感光材料においては
、適切な補正手段がないため、色再現性をかなり悪化さ
せているのが現状である。

そこで本発明者等はＥＰ−２４９，４５３号、特願昭６
２−１３４１４４号等で新規なシアンカプラーを提案し
た。

これらのカプラーは、形成されるシアン発色色素の分光
吸収特性が従来のフェノール及びナフトール型シアンカ
プラーよりも優れており、色再現性が大きく改良された
。又、発色色素のモル吸光係数が高く、従来のカプラー
に較べ銀量の大幅低減が可能になった。しかしながら、
得られた色素画像の堅牢性が充分でなく、更に堅牢性の
高い色素画像を形成するシアンカプラーの開発が望まれ
てい　ｌこ　。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、色再現性に優れ、かつ高い発色濃度を
与えるシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は鋭意研究の結果、支持体上に少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が下記一般式ＣＩ）で表されるシアンカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料によって達成されること
を見い出した。

一般式ＣＩ） 式中、Ｂは炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子
を介してイミダゾール環に結合した有機基を表す。Ｒ１
及びＲ２は各々１価の置換基を表し、ｍは０〜４、ｎは
０〜５の整数を表す。ｍ　、　ｎが２以上のときＲ、、
Ｒ２は各々、異なった２つ以上の基を表してもよい。

Ｘは発色現像主薬の酸化体とカップリングする際に離脱
しうる基を表す。

以下、本発明をより詳細に説明する・ 上記一般式（１）において、Ｂで表される炭素原子を介
した有機基としては、アルキル基（例えば、メチル、ｌ
−プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、ベンジ
ル、３−（４−アミノフェニル）プロピル、アリル、２
−ドデシルオキシエチル、３−フェノキシプロピル、２
−へキシルスルホニルエチル、３−（４−（４−ドデシ
ルオキシベンゼン）スルホンアミド７ニニル〕フロビル
、■−メチルー２−（（２−オクチルオキシ−５−【−
オクチルフェニル）スルホンアミドフェニル〕エチル、
■−メチルー２−〔２−オクチルオキシ−５−（２−才
クチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホンアミ
ド）フェニルスルホンアミドラエチル、　２−（２−オ
クチルオキシ−５−（２−オクチルオキシ５−【−オク
チルフェニルスルホンアミド）フェニルスルホンアミド
ラエチル等）、アリール基（例えハ、フェニル、ナフチ
ル、２．４−ジクロロフェニル、２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル、２−アセトアミドフェニル、２−メタ
ンスルホンアミドフェニル、２−ブタンアミドフェニル
、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）フ
ェニル、２−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド）フェニル、２−［２−（２，４−ジーＬ−アミル
フェノキシ）ヘキサンアミド〕フェニル、２−（２−オ
クチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホンアミ
ド）フェニル、４−カルバモイルフェニル、４−シアノ
フェニル、４−カルボキシフェニル、４−エトキシカル
ボニルフェニル等”）　、［ｌｉ基（例えば、４−ピリ
ジル、２−ベンゾイミダゾリル等）、シアン基、・カル
ボキシル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基等が挙げられ
る。

窒素原子を介した有機基としては、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、２゜４−ジーＬ−
アミルフェノキシアセトアミド、２，４−ジクロロベン
ズアミド等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば
、メトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニルア
ミノ、Ｌ−ブトキシカルボニルアミノ等）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド等
）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ−４−テトラデカンアミドアニリ
ノ等）、ウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ
−ブチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルウレイド等）、スルファモイルアミノ基（例えば
、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ等）、アミン基（例えば、無置
換アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
等）、複素環基（例えば、３．５−ジメチル１−ピラゾ
リル、２．６−ジメチルモルホリノ等）等が挙げられる
。

酸素原子を介した有機基としては、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ、
２．２．２−　トリフルオロエトキシ、３，３．３トリ
フルオロプロポキシ、２−クロロエトキシ、２−シアノ
エトキシ、２−ブタンスルホニルエトキシ等）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフェノ
キシ、２．４−ジクロロフェノキシ、４−（２−エチル
ヘキサンアミド）フェノキシ等）、シリルオキシ基（例
えば、トリメチルシリルオキシ、ジメチルフェニルシリ
ルオキシ、ジメチル−１−ブチルシリルオキシ等）、複
素環オキシ基（例えば、テトラヒドロピラニルオキシ、
３−ピリジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリ
ル）オキシ等）等が挙げられる。

硫黄原子を介した有機基としては、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、３−　（
４−（４−ドデシルオキシベンゼン）スルホンアミドフ
ェニル〕プロピルチオ、　４−（２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルスルホンアミド）ベンジルチオ等）
、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−す７チ
ルチオ、２．５−ジクロロフェニルチオ、４−ドデシル
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−１−オクチルフェニ
ルチオ等）、複素環チオ基（例えば、２−ピリジルチオ
、２−（１，３−ベンゾオキサシリル）チオ基、ｌ−ヘ
キサデシル１．２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基
、１−（３−Ｎ−オクタデジルカルバモイル）フェニル
−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ等）等が挙
げられる。

Ｒ１及びＲ２で表される置換基は特に制限されないが、
例えばハロゲン原子ならびにシアノ、ニトロ、カルボキ
シ、アルキル、アルコキシ、カルバモイル、スルファモ
イル、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、
−ＮＨＣＯＲ３、−ＮＨＳＯ，Ｒ，、等の各基を挙げる
ことができる。

Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基としては、炭素原子
数１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、
例えばメチル、エチル、ブチル、ドデシル基等が挙げら
れる。これらのアルキル基はシクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基も包含し、また置換されていてもよい。好
ましい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、シアン基、スルホ基、炭素原子数１〜２
２のアルコキシ基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖又は
分岐のアルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ、
１−プａビルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ
基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル基のような非置換のアルキルカルバモイ
ル基、ジエチルカルバモイル、ブチルオキシプロピルカ
ルバモイル、ドデシルオキシプロピルカルバモイル基等
の置換アルキルカルバモイル基が挙げられる。

又、スルファモイル基についても同様に、エチルスルフ
ァモイル、ジエチルスルファモイル、ドデシルスルファ
モイル基等の非置換アルキルスルファモイル基、ドｒシ
ルオキシプロピルスルファモイル基等の置換アルキルス
ルファモイル基が挙げられる。

アリールカルバモイル基としては、フェニルカルバモイ
ル基や置換されたフェニルカルバモイル基が、アリール
スルファモイル基としては、フェニルスルファモイル基
や種々の置換されたフェニルスルファモイル基が挙げら
れる。

又、アセチル、ベンゾイル、ブタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル基等のアシル基、アセトキシ、ラウロイル
オキシ、ブタンスルホニルオキシ基等のアシルオキシ基
、エトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニル
、２−エチルへキシルオキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基が挙げられる。

−ＮＨＣＯＲ３基は炭素原子数１〜２２のアルキルアミ
ド基を表し、非置換アルキルアミド基の代表例としては
、アセトアミド、ブタンアミド、ラウリルアミド、ステ
アリルアミド基等が挙げられる。

又、シクロヘキサンカルボンアミド基の様な脂環式アミ
ド基でもよく、又、２−エチルヘキサンアミド基の様な
分岐構造でもよく、また不飽和結合を含んでいてもよい
。

置換アルキルアミド基としては、モノクロルアセトアミ
ド、トリクロロアセトアミド、パーフルオロブタンアミ
ド基等のハロゲン置換アルキルアミド基やｍ−ペンタデ
シルフェノキシアセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ペンタンアミド、α−（２，４−ジ
ーし一アシルフェノキシ）アセトアミド、０−クロルフ
ェノキシミリスチン酸アミド基の如きフェノキシ置換ア
ルキルアミド基等が挙げられる。

又、−ＮＨＣＯＲ，基はアリールアミド基を表し、代表
的にはベンツアミド、ナフトアミド基等の非置換アリー
ルアミド基が、また置換アリールアミド基としては、　
ｐ−ｔ−ブチルベンツアミド、ｐ−メチルベンツアミド
基等のアルキル置換ベンツアミド基、ｐ−メトキシベン
ツアミド、０−ドデシルオキシベンツアミド基等のアル
コキシ置換ベンツアミド基、ｐ−アセトアミドベンツア
ミド、ｍ−ラウロイルアミドベンツアミド、ｍ−（２，
４−ジー【−アミルフェノキシアセトアミド）ベンツア
ミド基等のアミド置換ベンツアミド基、０−ヘキサデカ
ンスルホンアミドベンツアミド、ｐ−ブタンスルホンア
ミドベンツアミド基等のスルホンアミド置換ベンツアミ
ド基等が代表的に挙げられる。

−ＮＨＣＯＯＲ３基は炭素原子数１〜２２の置換又は非
置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、代表例と
してはエトキシカルボニルアミノ、１−プロポキシカル
ボニルアミノ、オクチルオキシカルボニルアミノ、デシ
ルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。また、−Ｎｌ（ＣＯＯＲ，基はア
リールオキシカルボニル基も表し、この代表例としては
フェノキシカルボニル基が挙げられる。

）基を表し、代表的にはジメチルカルバモイルアミノ、
ジエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

ＮＨ５ＯｚＲｘＭはアルキルスルホンアミド基又はアリ
ールスルポンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド
基等の炭素原子数１〜２２の非置換アルキルスルホンア
ミド基、ベンジルスルホンアミド基の様な置換アルキル
スルホンアミド基等が挙げられる。

又、アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンスル
ホンアミド、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換ア
リールスルホンアミド基、又はｐトルエンスルホンアミ
ド、　２．４．６−１−リメチルベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基等のアルキ
ル置換ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルオキシ
ベンゼンスルホンアミド、ブチルオキシベンゼンスルホ
ンアミド基等のアルコキシ置換ベンゼンスルホンアミド
基などの置換アリールスルホンアミド基を挙げることが
できる。

表し、代表例としてはジメチルスル７アモイルアミノ、
ジブチルスルファモイルアミノ基等のジアルキルスル７
アモイルアミノ基が好ましい。

又、Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、
弗素等）およびヒドロキシル、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ
、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボ
ニルルオキザリルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、
アルキルチオ、メルカプト、アリールチオ、複素環チオ
、アルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、置換
アミノ、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、スルポンアミ
ド、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

−数式（１）で表される化合物の中、代表的なものとし
て下記−数式Ｃ１１）、（ＩＩＩ）および〔ｌＶ）が挙
げられる。

一般式〔■〕 一般式〔Ｉ、］ 一般式（ｒＶ） 一般式（ｎ）　〜（ＩＶ）において、Ｒ１、Ｒｚ　＊　
Ｘ　＋　”及びｎは前記−数式ＣＩ）におけるＲ　、、
Ｒ２ｍ及びｎと、それぞれ同義であり、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ
７及びＲ６は各々、置換基を表し、Ｌは酸素原子又は硫
黄原子を表し、ｎ′は０〜５の整数を表す。ｎ′が２以
上のときＲ，は異なった２つ以上の基を表してもよい。

又、−数式ＣＩ（）で表される化合物の中、更に好まし
い化合物として一般式（Ｖ）が挙げられる。

−数式（Ｖ） 一般式〔Ｖ〕において、Ｒｌ＋Ｒ２＋ＲＳｌｘ　１ｍ　
、ｎ及びｎ′は一般式〔ＩＮにおけるＲ　、、Ｒｘ、Ｒ
ｓ、Ｘ　、ｍ　。

ｎ及びｎ′と、それぞれ同義である。Ｒ９は水素原子、
アルキル基、アリール基、 ルホンアミド基等で置換されてもよい。

又、−ＮＨＲ，が−Ｎｌ（ＣＯＲ３基、−Ｎ１（ＣＯＯ
Ｒ，基、Ｒ９で表されるアルキル基としては、炭素原子
数１〜３２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基も包含する。ま
た、これらのアルキル基は置換されていてもよく、好ま
しい置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、シアン基、スルホ基、炭素原子数１〜２
２のアルコキシ基等を代表的に挙げることができる。

Ｒ９で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、フェニル基はニトロ基、アミド基、スルホンアミド
基等で置換されてもよい。

は−数式（ｎ）におけるＲ１及びＲ１と、それぞれ同義
である。

又、−数式（Ｉ［［）において、Ｒ６又はＲ２で表され
るアルキル基、アリール基としては、前記−数式（ｌの
Ｒ９において説明したアルキル基、アリール基を具体的
に挙げることができる。

Ｒ，とＲ７が結合して形成される複素環は５員または６
員のものが好ましく、これら複素環は置換基を有しても
よく、更に炭素環と縮合していてもよい。

次に一般式（ＩＶ）において、Ｒ３は水素原子、アルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ８で表される
アルキル基、アリール基としては、前記−数式（Ｖ）に
おいて説明したアルキル基、アリール基を具体的に挙げ
ることができる。

Ｒ，で表される複素環基としては５員または６員のもの
が好ましく、具体的には２−ピリジル、４−ピリジル、
２−ベンゾイミダゾリル、３．５−ジメチル−１−ピラ
ゾリル、４−モルホリノ、３，５−ジメチル−２−フリ
ル、２．４−ジメチル−５−チアゾリル、２−アセトア
ミド−４−メチル−５−ピリミジニル等の基が挙げられ
る。

以下に本発明に用いられるシアンカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明はこれによって限定臼 日 臼 日 日 日 に 臼 日 に 日 日 × Ｕ） 本発明のカプラーの代表的合成例を示す。

合成例１（例示化合物３０の合成） ２−クロル−５−ニトロアセトフェノンの合成発煙硝酸
（ｄ＝　１．５２）８０＋＋＋＋２を水浴上で４°Ｃに
冷却し、ここに０−クロルアセトフェノン２４．０ｇを
４〜７℃で約３時間かけて滴下した。４°Ｃで１時間そ
のまま撹拌を統けｔ；。

次いで反応液を氷にあけ析出した淡黄色の結晶を濾取し
た。この結晶をアルコールから再結晶し、２２ｇの２−
クロル−５−ニトロアセトフェノンを得た。

融点５９〜６１’０゜ ２−アセチル−４−ニトロジフェニルアミンの合成２−
クロル−５−ニトロアセトフェノン２０ｇ、アニリン２
０ｇ及び無水炭酸カリウム２０ｇを１２５°０−１３５
℃で５時間加温撹拌する。

８０°Ｃ位に冷えた所でアルコール８０ｍ（２を加え撹
拌しながら放冷した。−晩このまま放置すると黄褐色の
結晶が析出した。これを濾取、アルコールで洗い次いで
水洗した。得られた粗結晶をアルコールから再結晶して
ｌ］、ｏｇの２−アセチル・４−ニトロジフェニルアミ
ンヲｌ　ｆ−０ 融点１３０−１３２°Ｃ，、。

２−アセチル−４−ニトロジフェニルアミンｉｏ、２ｇ
トアルコール２００ｍ（２に、Ｐｄ−Ｃ触媒０．５ｇを
加え常圧で接触還元を行った。約３時間で２．８Ｑの水
素を吸収し反応が停止した（理論量１．３５７２）。反
応液は濃い黄色を呈している。

触媒を濾過して除き、濾液を濃縮し、残留する黄褐色の
オイルを真空ポンプでよく吸引して残留アルコールを除
き、そのまま次の反応に用いた。

前記アミン化合物をアセトニトリル２００ｍ１２に溶解
し、ピリジン４．０ｇを加えた。ここに２．４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ−１−ペンタノイルクロライド１４
．１ｇをアセトニトリル５Ｑｍ１２に溶解したものを流
入する。発熱して結晶が出るが撹拌していると暫くして
溶解する。これを２時間煮沸還流した後、濃縮した。

残留飴状物質を酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を希
塩酸で洗滌し、水洗した後、硫酸マグネシウムで脱水し
た。

酢酸エチル層で濃縮し、残留オイルをカラムクロマトに
より精製した。黄色のアモルファス固体２２．０ｇを得
た。

例示化合物３０の合成 ２−アセチル−４−（２−（２’、４　’−ジーｔ−ア
ミルフェノキシー１−ペンタンアミド））ジフェニルア
ミン１１．１ｇヲクロロホルム１５０ｍｆ２に溶解した
。ここに室温で臭素９．８５ｇを約３時間かけて滴下し
た。更に室温で３０分、その後、温度を４０〜５０℃に
上げて３０分保ち反応を完結させた後、濃縮した。残っ
た黄褐色オイルをクロロホルム２００ｍ４に再溶解し、
ここに撹拌しながら３．５−ジメチルピラゾールカルボ
アミジン＊（１６，５ｇの硝酸塩から製した）のクロロ
ホルム溶液を加え１０時間煮沸還流した。結晶が析出し
てくるが、これは３．５−ジメチルピラゾールカルボア
ミジン硝酸塩なので反応後、濾過で除き、濾液を濃縮し
た。残ったオイル分をカラムクロマトで分離精製して１
３．４ｇの例示化合物３０をアモルファス固体として得
た。

このものはマススペクトルによりＭ”＝８１８を示し、
前記構造であることが確認された。

＊３，５−ジメチルピラゾールカルボアミジン硝酸塩１
６．５ｇに５０１１ＩＱ、の水に加えて殆ど溶解させ後
、撹拌しながら３３ｇの水酸化カリウムを５０＋＋＋Ｑ
の水に溶解した溶液を加えた。フリーのカルボアミジン
がオイルとして遊離するので、これをクロロホルムで抽
出する。クロロホルム抽出液を無水硫酸マグネシウムで
脱水し、溶液をそのまま反応に用いた。

合成例２（例示化合物３４の合成） 化合物例３０　５．９２ｇにアルコール１６０ａ＋Ｑ、
　　トリエチルアミン１．８２ｇ、う不−Ｎｉ触媒を加
えて常圧で３２時間接接触光を行った。反応が進むにつ
れて白い沈澱が生成してくる。反応後、この白い結晶を
濾取しアルコールで洗滌した。ラネーＮ１触媒と分ける
ために、得−られな結晶を希アンモニア水溶液で処理し
酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マグ不
ンウムで脱水した後、濃縮した。

残った灰白色の固体をアセトニトリルから再結晶して２
．４ｇの例示化合物３４を得た。

融点１８４．５〜１８６．５°Ｃ０ 合成例３（例示化合物３５の合成） 前記例示化合物３４　２．０ｇを、酢酸エチル３０ｒｎ
Ｑとジメチルホルムアミド５０ｍＱに溶解し、Ｎ−クロ
ルコハク酸イミド０．４４ｇを加え室温で３日間反応さ
せた。水にあけ、酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を
水洗した後、無水硫酸マグネシウムで脱水後、濃縮した
。残留淡褐色オイルをカラムクロマトにより精製した所
、淡褐色のアモルファス固体１．１８を得た。

このものはマススペクトルによりＭ’＝６９４を示し、
目的物であることが確認された。

合成例４（例示化合物５０の合成） 例示化合物３０の合成における３、５−ジメチルピラゾ
ールカルボアミジンに代えて６．７６ｇの０−ニトロベ
ンツアミジンを用い、同様に反応させカラムクロマトで
精製することにより２−（ｏ−ニトロ７エ二ル）−４−
（２−（２’、４　’−ジブロムアニリノ）−５−（２
’−（２“４“−ジ−ｔ−アミルフェノキシ−１−ペン
タンアミド））フェニルコイミダゾールを赤褐色アモル
ファス固体として得た。収量８．７ｇ。

合成例５（例示化合物５１の合成） 前記２−（０−ニトロフェニル）−４−（２−（２’、
４　’−ジブロムアニリノ）−５−（２’−（２“、４
“−ジ−ｔ−アミルフェノキシ−１−ペンタンアミド）
）フェニルコイミダゾール７．０ｇにテトラヒドロ７ラ
ン６０ｍ１２．エタノール６０ｍ１２．Ｐｄ−Ｃ触媒０
．６ｇを加え常圧で接触還元を行った。

約５日を要して反応が終了した。触媒を濾過で除き、濾
液を濃縮して灰白色の固体５．４６ｇを得た。

このものはマススペクトルによりＭ＋−６５７を示し、
２−（ｏ−アミノフェニル）−４−（２−アニリノ−５
−（２’−（２”、４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ−
１−ペンタンアミド））フェニルコイミダゾールの構造
を支持した。

合成例６（例示化合物５２の合成） 上記例示化合物５１のアミン４．２ｇにアセトニトリル
４０ｍＱを加え、更に２−才クチルオキシ−５−オクチ
ルベンゼンスルホニルクロライド２．５２ｇを加え、撹
拌した。これにピリジン０．６ｇを滴下した後、室温で
約３時間反応させた。

水を加えて酢酸エチルで抽出した。希塩酸、次いで水、
更に希アンモニア水で酢酸エチル層を洗滌した後、再び
水洗し、硫酸マグネシウムで脱水した。酢酸エチル層を
濃縮し、残留飴状物をアセトニトリルから再結晶して白
色結晶３．７８ｇを得た。

融点１８４〜１８６°Ｃ０ 合成例７（例示化合物１０の合成） 合成例６で得られた例示化合物５２３．２８ｇを酢酸エ
チル１００１に溶解し、ここにＮ−クロルコハク酸イミ
ド０．５２ｇを撹拌しながら加え溶解させた。３週間そ
のまま室温で放置した後、水を加え酢酸エチル層を分離
した。酢酸エチル層を脱水後、濃縮し、３．５ｇの飴状
物を得た。カラムクロマトにより精製し、２．１ｇとな
った飴状物を真空ポンプで吸収した所、アモルファス固
体を得た。

このものはマススペクトルによりＭ”−１０７１を示し
化合物ＩＯであることが確認された。

合成例８（例示化合物１７の合成） 合成例６において２−オクチルオキシ−５−オクチルベ
ンゼンスルホニルクロライドの代りに０．８２ｇのクロ
ル蟻酸エチルを用いた他は同様に反応させた。カラムク
ロマトにより精製した所３．６ｇの飴状物を得た。この
ものはマススペクトルによＩＩ）Ｍ”＝７２９を示し、
例示化合物エフの構造が支持された。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
のシアンカプラーをハロゲン化銀１モル当り１０〜３０
０ｇ添加することが好ましいが、必要に応じて適宜変更
することができる。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、また他の種類のシアンカプラーと併用すること
もできる。

本発明のノＪプラーは、固体分散法、ラテックス分散法
、氷中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いてハロゲン
化銀写真感光材料へ添加することができる。例えば水中
油滴乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を通常、
トリクレジルホスフェート、ジブチル７タレート等の沸
点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢
酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点および／また
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散
した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ、ポジおよびリバーサルフィルムならびにカラー印
画紙などに適用することができる。

このカラーフィルムを初めとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、減色法色再現を行うために写真用カラ
ーとして、本発明のマゼンタ、シアンカプラーおよびイ
エローカプラーを、それぞれ含有する緑感性、赤感性お
よび青感性の乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の層数および層順で積層した構造を何しているが、該
層数および層順は重点性能、使用目的によって適宜変更
してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、貴金属増感法などにより化学増感される。また
、写真業界において増感色素として知られている色素を
用いて所望の波長域に光学増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行・）ことが
できる。

〔発明の具体的効果〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、新規なシアンカ
プラーを含有するので形成されるシアン色素の分光吸収
特性が良好であり、すなわち短波長側の切れが良く、グ
リーン部およびブル一部に不整吸収が少なく、色再現性
に優れている。また、シアン色素の発色濃度が高い、つ
まり本発明のシアンカプラーが高発色性であるので、薄
膜化等による鮮鋭性の向上が可能となる。更に形成色素
の耐熱、耐光性が著しく改善される。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 表−１に示したシアンカプラー０．０１２６モルに対し
、ジブチル７タレート３ｇを加え、更に酢酸エチル１８
ｇを加えた混合溶液を６０°Ｃに加熱して溶解した後、
これをアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デュポン社製）の５％水溶液１０＋＋＋（２を含む
５％ゼラチン水溶液１００ｍＱに混合し、超音波分散機
で乳化分散して分散液を調製した。

次にシアンカプラーが銀に対して１０モル％になる様に
前記分散液を沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）に添
加し、更に硬膜剤として、１．２−ビス（ビニルスルホ
ニル）エタンをゼラチン１ｇ当り１２ｍｇの割合で加え
たのち、下引された透明な三酢酸セルロースフィルム支
持体上に塗布銀量が１８１１９／１００ｃｍ＋２になる
ように塗布した。かくして得られた各ハロゲン化銀写真
感光材料を常法によりウニ・ンジ露光した後、下記の現
像処理を施した。

［処理工程］ 処理工程（３８°Ｃ）　　　　　　　処理時間発色現象
　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　　　
　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　
　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　　
着　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒安定化　　　　　　　１分３０秒 処理工程において使用される処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液組成１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキフル
アミン・ｌ／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
Ｑとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０に調整す
る。

［漂白液組成］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００９エチレン
ジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　１０ｎ＋Ｑ水を加えてＩＱとし、アン
モニア水を用いてｐ　ｆ（６，０に調整する。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム （５０％水溶液）　　　　　　　　　　　　１６２ｍｆ
ｆ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４９水を
加えてＩＱとし、酢酸を用いてｐＨ６，５に調整する。

［安定化液組成１ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５．０＋１
２コニダソクス （コニカ株式会社製）　　　　　　　　　７．５ｍＱ水
を加えてＩＱとする。

かくして得られたノ＼ロゲン化銀写真感光材料のカブリ
、感度Ｓ１およびシアン色素画像の最大濃度Ｄ　ｍａｘ
を測定した。

結果を表−１に示す。

表−１ ＊比較カプラー −ｔ しＵ 表−１から本発明のカプラーは従来のカプラーより、い
ずれも高発色性であることがわかる。

実施例−２ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−２に示す６種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安
定剤として下記に示すＳＴ、Ｂ−１をハロゲン化銀１モ
ル当り、５　Ｘ　１０−”モル添加した。

（ＳＤ−２） 〔５Ｄ−３） ビ ［ＳＴＢ−１） （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１６〜２２を作製した。（なお、以下の実施
例において、添加量は感光材料ｌＩ！１２当りの量で示
す。） 層１・・・ゼラチン（１，２ｇ）と０．２９ｇ　（銀換
算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤 （Ｅｍ　−１）そして０．７５９のイエローカプラー（
Ｙ−１）、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０１５
ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン（）ＩＱ−１）
を溶解した０、３ｇのジノニル７タレート（ＤＮＰ）を
含有している層。

層２・・・ゼラチン　（０，９ｇ）と０．０４ｇのＨＱ
−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰ（ジオクチル７タレー
ト）を含有している層。

層３・・・ゼラチン　（１，４ｇ）と０．２ｇの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−２）と０．５０のマゼン
タカプラー（Ｍ−１）、０．２５ｇの光安定剤（ＳＴ−
２）及び０．０１ｇのＨＱ−１を溶解した０、３ｇのＤ
ＯＰと６ｍｇの下記フィルター染料（ＡＩ−１）を含有
している層。

層４・・・ゼラチン　（１，２ｇ）と下記の０．６ｇの
紫外線吸収剤（ＵＶ−１”）及び０．０５ｇのＩＱ−１
を溶解した０、３ｇのＤＩＩＪＰを含有している層。

層５・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２０ｇの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−３）及び０．９ミリモル
の表−３に示すシアンカプラーと０．０１ｇのＨＱ−１
を溶解した０、３ｇのＤＯＰを含有している層。

層６・・・ゼラチ７　　（１，１ｇ）と０．２ｇ（７）
ＵＶ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰおよび５ｍｇの下
記フィルター染料（ＡＩ−２）を含有している層。

層７・・・ゼラチン　（１，０ｇ）と０．０５ｇの２．
４−ジクロロ−６−ヒトロキントリアジンナトリウムを
含有している層。

（ＡＩ−１） 得られた試料を感光針　ＫＳ−７型（コニカ株式会社製
）を使用して、ウニ・ンジ露光後、以下の発色現像処理
工程に従って処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社
製ＰＤＡ−６５型）を用いて赤感光性乳剤層の感度（カ
ブリ＋０．１の濃度を与える露光量の逆数）および最高
濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

また、得られた試料を８５°Ｃ１６０％の相対湿度に２
０日間保存し、初濃度１．０における色素画像の残存率
（％）を求めることにより暗褪色性を評価した。結果を
表−３に示す。

〔処理工程〕

発色現像 漂白定着 安定化 乾　　　　燥 温　　　　度 ３４．７±０．３℃ ３４．７±０．５℃ ３０〜３４°Ｃ ６０〜８０°Ｃ 時　　間 ４５秒 ５０秒 ９０秒 ６０秒 〔発色現像液〕 純水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＱト
リエタノールアミン　　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　　５ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　５ｇテト
ラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジ
アミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨ１０，２に調整する
。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム　（７０％溶液）　　　１ｏＯｎ
＋Ｑ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．
５＋ｎ＋２水を加えて全量をＩＱとし、炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐＨ５，７に調整する。

〔安定化液〕

５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン−１，■− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
ＩＱとし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨを７．０に
調整する。

比較カプラー（Ｃ−３） 表−３ ＊感度は試料１６の感度を１００とした時の相対値で示
す。

表−３の如く本発明のシアンカプラーを用いた時、高い
最高濃度、感度が得られ、また得られたンアン画像の耐
熱性も良好であることがわかる。

また、これらの試料１６，１７，２０，２１．２２に、
コニカカラーＧ　Ｘ−１００にてカラーチエッカ−（マ
クベス社製）を撮影したカラーネガとニュートラルを合
わせた条件下でプリントしたサンプルの色再現性を目視
にて評価した。

試料１６．１７に比べ、本発明の試料である２０．２１
゜２２はいずれも青、シアンの識別、緑色、赤〜マゼン
タの色再現性が非常に改善されていた。

実施例−３ 実施例−２で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の層ｌの青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−２のＥｍ−４
に、層３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤をのＥｍ−５に、
層５の赤感光性ハロゲン化銀乳剤をＥｍ−６に、それぞ
れ代えた以外はすべて実施例−２と同様にしてハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料２３〜２９を作製した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
従って処理した後、実施例−２と同様な測定を行った。

結果を表−４に示す。

［処理工程］ 発色現像　　　３分３０秒　　温度３３°Ｃ漂白定着　
　　１分３０秒　　温度３３°Ｃ水　　　洗　　　　　
３分　　　　　　　温度３３°ＣＮ−エチル−Ｎ−β−
メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．９ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコー
ル　　　　　　　　　　１３ｍＱポリエチレングリコー
１し く平均重合度　４００）　　　　　　　　　　　３．０
ａ１２水を加えてＩＱとし、水酸化ナトリウムでｐＨ１
０，０に調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミン四酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　Ｊｏｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３ｇ水を加えて１（２とし、
アンモニア水でｐＨ７，０に調整する。

＊感度は実施例−２と同様に試料２３の感度を］００と
神だ時の相対値で示す。

以上の如く、実施例−２と同様な結果が得られｌこ　。

実施例−４ 以下の乳剤を調製した。

乳剤Ｓの調製 ２．０％不活性ゼラチン液７５０＋ａＱを５０℃に保ち
、攪拌しながら下記ＡＩ液とＢ液を同時に加え、３分間
かけて注入した。２５分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させＣ１液とＤＩ液を加えた
。１０分後、再度過剰の水溶性塩を除去しゼラチンを少
量加えてハロゲン化銀粒子を分散させた。

乳剤りの調製 １．５％不活性ゼラチン液７５０ｎ＋Ｑを６０°Ｃに保
ち、攪拌しなからＡ２液とＢ液を同時に加え、１５分か
けて注入した。４０分間熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後、再分散させハイポ１０ｍｇを加えた後
Ｃ２液とＤ２液を加えた。１０分後、再度過剰の水溶性
塩を除去しゼラチンを少量加えて／へロゲン化銀粒子を
分散させた。

乳剤Ｍの調製 ２．０％不活性ゼラチン液７５０ｍＱを５０°Ｃに保ち
、攪拌しながら下記Ａ３液とＢ液を同時に加え、５分間
かけて注入した。２５分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させＣＩ液とＤ２液を加えた
。１０分後、再度過剰の水溶性塩を除去し、ゼラチンを
少量加えてハロゲン化銀粒子を分散させた。

ＫＩ ０．８ｇ 「純水 １０００　　ｍＱ この３種の乳剤に下記のように、増感色素、カプラー等
を加えて支持体上に塗布し、多層カラー感光材料を作成
した。

赤感光乳剤層（第１層） 乳剤Ｓ及び乳剤Ｍに対し、それぞれ増感色素［ＰＤ−３
］、［ＰＤ−４］、安定剤［５ＴＢ−１］、［５ＴＢ−
２］、界面活性剤［Ｓ−２］、更にジブチルフタレート
、酢酸エチル、界面活性剤［ｓ　−２］、］２．５−ジ
オクチルハイドロキノンびシアンカプラー［Ｃ−２］、
［Ｃ−４］を含むプロテクト分散されたカプラー液を加
えた。

ゼラチンを加え、それぞれの乳剤を混合してガンマ値か
、ｌ。５となるように塗布する。

第１中間層（第２層） ジオクチル７タレート２５−ジオクチルハイドロキノン
、紫外線吸収剤チヌビン３２８（チバガイギー社製）、
界面活性剤［Ｓ−１］を含むプロテクト分散されだ液を
含むゼラチン液を用意しチヌビン塗布量０．１５／ｍ”
となるように塗布。

緑感光乳剤層（第３層） 乳剤Ｓと乳剤Ｍに対し増感色素［ＰＤ−２］、安定剤［
５ＴＢ−１］、［５ＴＢ−２］、界面活性剤［Ｓ　−２
］、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、２，５−ジ
オクチルハイドロキノン、界面活性剤［Ｓ−１］、マゼ
ンタカプラー［Ｍ−２］を含むプロテクト分散されたカ
プラー液を加えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤［−１］を加えて、できた
乳剤のガンマ値が、１．５になるように塗布。

第２中間層（第４層） 第１中間層と同一処方でチクビン３２８塗布量を０．２
９／　ｍ”となるように塗布。

イエローフィルター層（第５層） アルカリ性弱還元剤下で酸化して作られた（中和後ヌー
ドル水洗法により弱還元剤を除去）イエローコロイド銀
およびジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
［Ｓ−１］、２．５−ジオクチルハイドロキノン液、界
面活性剤［Ｓ−２］および硬膜剤［Ｈ−１］を加えてコ
ロイド銀塗布量０．１５ｇ／ｍ”どなるように塗布。

第３中間層（第６層） 第１中間層と同じ。

青感光乳剤Ｉ＠（第７層） 乳剤し、乳剤Ｓ及び乳剤Ｍに対し、それぞれ増感色素［
ＰＤ−１］、安定剤［５ＴＢ−１１、［５ＴＢ−３］、
界面活性剤［Ｓ−２］、更にジブチルフタレート、酢酸
エチル、２．５−ジオクチルハイドロキノン、界面活性
剤Ｃ５−１１及びイエローカプラー［ｙ−２１を含む）
°ロテクト分散されたカプラー液を加えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤［Ｈ−］、］を加えて、で
きた乳剤をガンマ値が１．５になるよう混合して塗布す
る。

第３中間層（第８層） 第１中間層と同じ処方でチクビン３２８塗布量０．３５
ｙ／ｍ２となるように塗布。

保護層（第９層） コロイダルシリカ、塗布助剤［ｓ−２］、硬膜剤［＋−
１−２］、［Ｈ−３］を含むゼラチン液を用いゼラチン
塗布！１．０ｇ／ｍ２となるよう塗布。

表面処理のされたポリエチレンラミネート紙上に第１層
から第９層迄を同時塗布方式により塗布し乾燥した（試
料３０）。

更に赤感光性層（第１層）のシアンカプラーを表５に示
すように等モルの本発明のカプラーに変えた以外は同様
にして試料３１〜３３を作製した。

（ＰＤ−２：１ ［：ＰＤ−３） （ＣＨｚ）３ｓＯｘ′ｊ （、ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ （ＰＤ−４） （Ｈ−２） （Ｈ−３） （ＳＴＢ−２） Ｃ３ＴＢ−３） （Ｓ−１） 上記のように作製した感光材料試料３０〜３３に対して
白色ウェッジ露光を施し、以下の工程に従って現像処理
を施し、ニュートラルのポジウェッジを得た。

このシアン画像のＤ　ｍａｘを測定すると共に、この画
像を８５°Ｃ１６０％の相対湿度下に２０日保存した時
の濃度１．０におけるシアン画像の残存率を測定した。

結果を表−５に示す。

表中、各感光層の乳剤組成は重量部を表す。

処理工程（処理温度と処理時間） ［１］浸漬（発色現像液）３８°Ｃ８秒［２１カブリ露
光　　　　　　−ｌルックスで１０秒［３］発色現像　
　　　　　３８°Ｃ２分［４］漂白定着　　　　　　３
５°Ｃ６０秒［５１安定化処理　　　２５〜３０°Ｃ１
分３０秒［６］乾燥　　　　　　７５〜８０’ＣＩ分処
理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　１．ｏｍ（２エチレ
ングリコール　　　　　　　１５ｍ（２亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　０
．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０９ヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　３．０ｇポリ燐酸（Ｔ
ＰＰＳ）　　　　　　　　　　２．５ｇ３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　
１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　２．０ｇ水
を加えて全量ＩＱとし、ｐＨ１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０
％溶液）　　ＩＱＯｍρ亜硫酸アンモニウム（４０％溶
液）　　　２７．５ｍＩ２水を加えて全量をＩＱとし、
炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整する。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− インデアゾリン−３−オン　　　　　１．０９エチレン
グリコール　　　　　　　１０９１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１’ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ビス
マス　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マグネシウム　
　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモニウム（２８％水
溶液）　　２．０９ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　
１．０ｇ水を加えて全量を１１とし、水酸化アンモニウ
ムまたは硫酸でｐＨ７，０に調整する。

なお安定化処理は２ｐｓ構成の向流方式にした。

表−５ 以上の如く、本発明カプラーは耐熱性が良好なことがわ
かる。また、この感光材料をコニ・力カラー７に装着し
、ｌ　Ｘ　２Ｑｃｍの長方形スリットから５ａｍ／ｓｅ
ｃの一定速度で走査露光することにより、カラーチエッ
カ−（マクベス社製）をコピーしたところ、試料３１〜
３３については、比較試料３０よりもシアンとブルーの
色相差がはっきりとわかり、緑および赤〜マゼンタの色
再現が改良されていた。

実施例−５ 背面帯電防止処理をした後、無水マレイン酸と酢酸ビニ
ル共重合体で下引き加工したトリアセチルセルロースフ
ィルム支持体上に下記組成の各層を支持体側より順次塗
布して多層カラー感光材料試料３４を作製した。添加量
は特に記載がない限りハロゲン化銀１モル当りのものを
示す。

〈背面帯電防止処理〉 背面１層ニステアリン酸　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２ジ
アセチルセルロース　　１０ｍｇ／ｍ”アルミナゾル　
　　　　　　Ｉｇ／ｍ”背面２１１ニジアセチルセルロ
ース　　５０ｍｇ／ｍ”ステアリン酸　　　　　　　１
０ｍｇ／ｍ”シリカマット剤（平均粒径３μｍ） ５０ｍｇ／ｍ” 〈支持体上〉 第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−２０，３ｇ／ｍ２．紫外線吸収
剤Ｕ　Ｖ　−３０，４ｇ／ｍ”、黒色コロイド銀　０．
２４ｇ／ｍ”。

ゼラチン　２．７ｇ／ｍ” 第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０−１ｇ／
ｍ”。

ゼラチン　１．ｏｇ／ｍ” 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３５μｍ　Ａｇ＋２．５モル％を含むＡｇＢｒ＋からな
る単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀量０．５ｇ／ｍ”増感
色素−１・・・７．６Ｘ　１０−’モルカプラーＣ−５
・・・０．１モル、ゼラチン　０゜９ｇ／ｍ”第４層：
高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．７５μｍ
　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ１からなる単分散
乳剤（乳剤■）・・・銀量０．８ｇ／ｍ２増感色素−１
・・・３．２Ｘ　１０−’モルカブラ−Ｃ−５−０，２
モル、ゼラチン　１．７５ｇ／ｍ２第５層：中間層 ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノン　　０．１ｇ
／ｍ２ゼラチン　０．９ｇ／ｍ” 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｉ・・・
銀量　１．Ｏｇ／ｍ２ 増感色素−２・・・６．６Ｘ　１０−’モル増感色素−
３・・・０．６Ｘ　１０−’モルカプラーＭ　−３−０
，０５七ル、ゼラチン　０．８ｇ／ｍ”第７層：高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤ｎ　−・・銀量１．Ｏｇ
／ｍ２ 増感色素−２・・・２．７６Ｘ　１０−’モル増感色素
−３・・・０．２３Ｘ　１０−曝モルカブラーＭ　−３
−０，１５モル、ゼラチン　１．５ｇ／ｍ２第８層：中
間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　０．１ｇ／ｍ”、ゼラチン　０．９ｇ
／ｍ２２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．
１ｇ／ｍ”第１０層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
平均粒径０．６μｍ　Ａｇ１２−５モル％を含むＡｇＢ
ｒ　ｌからなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０．
４ｇ／ｍ”分光増感色素−４・・・２．６５Ｘ　１０−
’モルカプラーＹ−３・・・０．３モル、ゼラチン　１
．３ｇ／ｍ２第１１層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤
層平均粒径　１．０μｍ　Ａｇ＋２．５モル％を含むＡ
ｇＢｒ　ｌからなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　
０．８ｇ／ｍ”分光増感色素−４・・・１．５９Ｘ　１
０−’モル。

カプラーＹ　−３・０．３モル、ゼラチン　２．１ｇ／
ｍ”第１２層：第１保護層 Ｕ　Ｖ　−２０，３ｇ／ｍ”、　Ｕ　Ｖ−３０，４ｇ／
ｍ２゜ゼラチン　！、２ｇ／ｍ”、　２．５−ジーｔ−
オクチル／’イドロキノン０．１ｇ／ｍ” 第１３層：第２保護層 平均粒径０．０６μｍＡｇ１１モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤・・・銀量０
．３ｇ／ｍ２．ポリエチルメタクリレート粒子（直径１
．５μｍ）、ゼラチン　０．７ｇ／ｍ２および界面活性
剤Ｓ−３ 尚、各層には上記組成物の他にＨ−１や界面活性剤を添
加した。また、カプラーの溶媒としてトリクレジルホス
フェートを用いた。

なお、乳剤はすべて単分散性の８面体乳剤であり、０．
０９５μｍあるいは０．２５μｍの種乳剤（平均沃化銀
含有率２モル％）を４５℃にてアンモニア存在下１）Ａ
ｇ、　ｐＨをコントロールしたダブルシェド法により成
長させたものである。コア、中間層およびシェルの沃化
銀含有率は添加するハロゲン化銀の組成を変更すること
により行った。

コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤の成長には特開昭５９
−５２２３８号、同６０−１３８５３８号、同５８−４
９９３８号、同６０−１２２９３５号記載の方法を用い
た。

（試料を作るのに使用した化合物） 紫外線吸収剤ＵＶ−２ 紫外線吸収剤ＵＶ−３ 増感色素−１ カプラーＣ−５ Ｈ 増感色素−２ カプラーＭ−３ Ｃｄ（。

Ｃα 増感色素−・３ カプラーＹ−３ 増感色素−４ 界面活性剤−Ｉ ＣＨ２Ｃ，００ＣＨ２（ＣＩ”２に）”ｚ）３Ｎ：ｂｔ
Ｊ３Ｎａ 次に試料３４の第３層及び第４層のシアンカプラーＣ−
５を本発明のカプラー１．４．９．３４に代え、第３層
及び第４層の全体の付量を３０％減らしたものを作製し
、それぞれ試料３５，３６．３７及び３８とした。

試料３４〜３８をウェッジ露光し、以下の反転処理を施
した後、赤色光でシアン画像のＤｍａｘを測定した。ま
た、試料３４〜３８を実際に使用してカラーチエッカ−
（マクベス社製）を撮影し、反転処理を施した後に目視
にて色再現性を比較した。

結果を表−６に示す。

処理工程　　　処理時間 第１現像　　　　６′ 水　　　　洗　　　　　　　　２　′ 反　　　　転　　　　　　　２　′ 発色現像　　　　６′ 調　　　　整　　　　　　　２　′ 漂　　　　　白　　　　　　　　　６　′定　　　　着
　　　　　　　４　′ 水　　　　洗　　　　　　　　４　′ 安　　　　定　　　　　　　ビ 処理温度 ３８°Ｃ（±０．３） ３８°Ｃ（±０．３） ３８°Ｃ（±０．３） ３８°Ｃ（±０．３） ３８℃（±０．３） ３８°Ｃ（±０．３） ３８°Ｃ（±０．３） ３８°Ｃ（±０．３） 常　　温 乾　　　燥 第１現像液 水 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホネート 炭酸ナトリウム（ｌ水塩） ｌ−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキンメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反転液 水 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ・６すトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム ７００＋ｎＱ ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ｍＱ ０００ｍＱ ７００ｍ＋２ 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 エチレンジアミン 水を加えて 逓」Ｌ欣 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） ５ｍＱ ０００ｍＱ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｍＱ ｇ １．５ｇ １ｇ ｇ １０００ｍ０゜ ００ｍ１２ ２ｇ ｇ チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［） アンモニウム（２水塩） 臭化アンモニウム 水を加えて 定着液 水 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 水 ホルマリン（３７重量％） コニダックス（コニカ株式会社製） ０．４ｍ（２ ｍ１２ ０００ｍＱ ２．０ｇ １２０．０ｇ １００．０ｇ １０００ｍα ００ｍＱ ８０．０ｇ ５．０ｇ ５．０ｇ １０００ｍ（２ ８００ｍ（２ ５、Ｏｍα ５、Ｏｍ１２ 水を加えて １０００ｍα 表−に の結果かられかる様に、本発明試料は層３、層４の付量
が減っているにもかかわらず、本発明カプラーのモル吸
光係数が高いために比較試料と同等以上のＤ　ｍａｘが
出ていることがわかる。

また、実際にカラーチエッカ−を撮影したものを目視で
評価した限りでは、比較試料３４に較べ本発明の試料３
５〜３８は、本発明カプラーの特徴であるシアンと青の
識別か良く、緑および赤の色再現が改善されていた。

実施例−６ 特願昭６１−３１３３０号に記載された方法により調製
されたハロゲン化銀乳剤、即ち粒子内部の高沃度殻から
外側に向って法度含量が低くなるような多殻構造を持つ
コア／シェル沃臭化銀乳剤に、常法に従い化学増感を施
し、下記の添加剤を加えた各ｍａ布ｍを、トリアセチル
セルロースフィルム支持体上に順次支持体側から各層を
塗設して、１３層から成るカラー感光材料試料３９を作
製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

ゼラチン２．２９層ｍ” 第２Ｎ：中間層 ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

ゼラチン　１２ｇ／ｍ２ 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３８μｍ、平均法度含量７．８４％（重量比）の八面体
型沃臭化銀からなる単分散乳剤（乳剤層）・・・ 銀塗布量１．８ｇ／ｍ２ 増感色素−５・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素−６・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル増感色素−７
・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−６）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（Ｃ（ニー１）・・・銀１モル
に対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物ＣＤ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル ゼラチン１．４９層ｍ” 第４層；高感度赤感性ノ＼ロゲン化銀乳剤層平均粒径０
．６５μｍ、平均法度含量７．３７％（重量比）の八面
体型沃臭化銀 かもなる単分散乳剤（乳剤ＩＩ）・・・・・・銀塗布量
１．３ｇ／ｍ” 増感色素−５・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１．０−’モル 増感色素−６・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル増感色素−７ 銀１モルに対して１．ＯＸ　ｔｏ−’モルシアンカプラ
ー（ｃ　−６）・・・ 銀１モルに対し、て０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル ゼラチン　１．Ｏｇ／ｍ” 第５Ｎ；中間層 第２層と同じ、ゼラチン層。

ゼラチン　１．０ｇ／ｍ” 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳　剤−■・
・・塗布銀量１．５ｇ／ｍ２増感色素−８・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素−９
・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１．ｏ−５モル増感色素−１
Ｏ・・・ 第７層； 銀１モルに対して１．ＯＸ　ｔｏ−６モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−４）・・・ 銀１モルに対して０．０５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル ゼラチン　２．０９ｈｒｒ” 高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層 乳　剤−■・・・塗布量銀１．４ｇ／ｍ”増感色素−８
・・・ 銀１モルに対して！、５Ｘ　１０−’モル増感色素−９
・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　ｔｏ−’モル増感色素−１
Ｏ・・・ 銀１モルに対して７．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ　−４）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ゼラチン　１−８ｇ／ｍ” 第８層　中間層 第２層と同じ、ゼラチン層 ゼラチン１．０ｙ／ｒｔｒ” 第９層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含む ゼラチン層。

ゼラチン　１．５ｇ／ｍ” 第１Ｏ層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層単分散乳剤
（乳剤Ｉ）・・・ 銀塗布量０．９ｇ／ｍ” 増感色素−１１・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−Ｓモルイエローカプ
ラー（Ｙ　−４）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 第１Ｉ層： 第１２層； 第１３１個； ゼラチン　１．９ｇ／ｍ” 高感度青感性乳剤層 単分散乳剤（乳剤■）・・・ 銀塗布！０．５ｇ／ｍ” 増感色素−１１・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−４）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して０．００１５モル ゼラチン　１．６ｙ／ｍ２ 第１保護層 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％平均粒径０．０７μｍ）銀
塗布量０．５ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤　ＵＶ−２，ＵＶ−３を含むゼラチン層。

ゼラチン　］、２ｇ／ｍ” 第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） エチルメタクリレート：メチルメタクリレート：メタク
リル酸の共重合体粒子 （平均粒径２，５μｍ） ポリジメチルシロキサン　　５ｍｇ／ｍ２Ｃ，Ｆ１７Ｓ
Ｏ，ＮＣＨ２ＣＯＯＮａ　　　　１０ｍ９７ｍ”２Ｈ５ 及びホルマリンスカベンジャ− （ＭＳ−１）を含むゼラチン層 ゼラチン１−２ｇ／ｍ２ 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）、界面活性剤を添加しＩ；。

（添加剤） Ｃ Ｃ−■ ｈ ０■（ 増感色素−５ 増感色素−６ 増感色素−７ 増感色素−８ Ｈ Ｍ ■ Ｃ０゜ 増感色素−９ 増感色素−１０ 増感色素−１１ ＣＯ。

また、第３層および第４層のシアンカプラーＣ−６を表
−７に示す様に比較カプラーの０．６モル倍の本発明の
カプラー４．６．９．１６．に代えたものを試料４０，
４１．４２．４３とした。

この様にして作製した各試料を白色光でウェッジ露光し
、下記現像処理を行い、パンクロ層の感度とカブリを求
めた。感度はカブリ＋０．５の濃度を与える露光量の逆
数で表し、試料３９の感度を１００とした時の相対値で
示した。

又、シアン画像について８５°Ｃ１６０％相対湿度下に
２０日間保存した時の濃度１．０における劣化後の残存
率を測定した。結果を併せて表−７に示す。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒定　　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　６
分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３分１５秒安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液Ｊ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリ ン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　４　、７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
ルアミン・ｌ／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　ｉ３ｇニトリロ三酢酸・３すｌ・リウム
塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてＩ
＋２とする。

［漂白液１ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　］、００．０ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ４水を加えて
ＩＩ２とし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調整
する。

［定着液１ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸大トリウム　　　　　　　８．５ｇツタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱ、とじ
、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

［安定液１ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｃ
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍ４水
を加えてｌｉ２とする。

表−７ これらの結果から、本発明カプラーを用いた試料は比較
試料に比べ少ないカプラー量にもがかわらず、高い感度
を与え、また耐熱性も優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層が下記一般式〔 I 〕で表さ
   れるシアンカプラーの少なくとも１種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｂは炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原
   子を介してイミダゾール環に結合した有機基を表す。Ｒ
   ＿１及びＲ＿２は各々１価の置換基を表し、ｍは０〜４
   、ｎは０〜５の整数を表す。ｍ、ｎが２以上のときＲ＿
   １、Ｒ＿２は各々、異なった２つ以上の基を表してもよ
   い。Ｘは発色現像主薬の酸化体とカップリングする際に
   離脱しうる基を表す。〕