JPH025182B2 - - Google Patents

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JPH025182B2
JPH025182B2 JP57053898A JP5389882A JPH025182B2 JP H025182 B2 JPH025182 B2 JP H025182B2 JP 57053898 A JP57053898 A JP 57053898A JP 5389882 A JP5389882 A JP 5389882A JP H025182 B2 JPH025182 B2 JP H025182B2
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JP
Japan
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melting point
propylene
ethylene
random copolymer
olefin
Prior art date
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JP57053898A
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English (en)
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JPS58171952A (ja
Inventor
Hiromi Shigemoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐引裂性、特に耐引裂伝播性に優れた
ポリプロピレン系多層二軸延伸フイルムに関す
る。 ポリプロピレンフイルムは光沢、透明性に優れ
ており、また極めて優れた防湿性と適度な腰の強
さ、ボイルに耐える耐熱性などの特性を有してい
る為、軽包装分野を中心に、食品、繊維、産業資
材、化学薬品等のあらゆる分野の法装用フイルム
として用いられている。中でも二軸延伸ポリプロ
ピレンフイルム(以下OPPと呼ぶ)は未延伸フ
イルムに較べ強度、耐寒性、防湿性などの物性が
向上するため、最近ではポリプロピレンフイルム
の中でも最も多く使用されている。しかしながら
OPPの耐引裂性は切欠きがない状態では優れる
が、切欠きがあるか、あるいは一旦引裂きが起こ
ると後は簡単に裂ける。すなわち耐引裂伝播性に
劣るという欠点を有している。OPPの耐引裂伝
播性を改良する方法としては、ポリプロピレンに
非晶性のエチレン・プロピレン共重合体、ポリイ
ソブチレン等のゴム状物質を添加する方法が考え
られるが、かかるゴム状物質を添加すると、
OPP本来の特徴である透明性、剛性等が損われ
る虞れがある。またOPPにポリエチレンを貼り
合わせる方法も考えられるが、単にOPPとポリ
エチレンを貼り合わせても接着性がないので使用
時に剥離する虞れがある。そこで本発明者は層間
接着性、耐引裂伝播性に優れ、且つOPP本来の
透明性、剛性、耐傷性を備えたフイルムの開発に
ついて検討した結果、本発明に到達した。 すなわち本発明は、中間層が、密度0.870ない
し0.940g/cm3、融点50ないし130℃およびエチレ
ン含有率75ないし97重量%のエチレンと炭素数4
ないし20のα―オレフインとのランダム共重合体
(A)、またはプロピレン含有率55ないし80重量%、
示差走査型熱量計の熱分析に基づく結晶融解熱量
が10ないし80Joule/g及び融点100ないし130℃
のプロピレンと炭素数4ないし10のα―オレフイ
ンとのランダム共重合体(B)で且つ表面層であるポ
リプロピレン系樹脂(C)より融点が低い共重合体か
らなり、表面層であるポリプロピレン系樹脂(C)が
二軸延伸されていることを特徴とする層間接着
性、耐引裂伝播性に優れ、且つ透明性、剛性、耐
傷性を有するポリプロピレン系多層二軸延伸フイ
ルムを提供するものである。 本発明の多層二軸延伸フイルムの中間層に用い
る共重合体の1つであるエチレン・α―オレフイ
ンランダム共重合体(A)とは、密度が0.870ないし
0.940g/cm3、好ましくは0.880ないし0.930g/
cm3、融点が50ないし130℃、好ましくは60ないし
125℃、エチレン含有率が75ないし97重量%、好
ましくは78ないし95重量%及びメルトフローレー
ト(ASTM D1238:E)が0.5ないし20g/
10minの範囲のエチレンと炭素数4ないし20のα
―オレフイン、好ましくは4ないし18のα―オレ
フインとのランダム共重合体である。密度が
0.870g/cm3未満のものは層間接着力には優れる
が耐引裂伝播性の改良効果に劣り、多層二軸延伸
フイルムの剛性が低下する。密度が0.940g/cm3
を越えるものは層間接着力に劣り、表面層と界面
剥離を生じる。融点が50℃未満のものは、耐引裂
伝播性の改良効果が少なく、耐熱性に劣り、融点
が130℃を越えるものは層間接着力に劣り、表面
層と界面剥離を生じるので好ましくない。エチレ
ン含有率は密度及び融点と相関があり、エチレン
含有率が75重量%未満のものは耐引裂伝播性の改
良効果が少なく、97重量%を越えるものは層間接
着性が劣る。また本発明のエチレン・α―オレフ
イン共重合体(A)はメルトフローレートが0.5ない
し20g/10minのものが好ましい。メルトフロー
レートが上記範囲外のものは、成形性に劣る傾向
にある。炭素数が4ないし20のα―オレフインと
は具体的に例えば、1―ブテン、1―ペンテン、
1―ヘキセン、4―メチル―1―ペンテン、1―
オクテン、1―デセン、1―ヘキサデセン、1―
オクタデセン、あるいはこれらの混合物であり、
プロピレンとの共重合体は耐引裂伝播性の改良効
果が少ない。尚本発明におけるエチレン・α―オ
レフイン共重合体(A)の融点とは示差走査型熱量計
(DSC)による昇温速度10℃/minでの吸熱曲線
から求めた吸熱ピークを示す点の最高温度のこと
である。本発明に用いるエチレン・α―オレフイ
ンランダム共重合体(A)は、吸熱ピークが1個だけ
でなく複数個存在するものがある。 本発明に用いるエチレン・α―オレフインラン
ダム共重合体(A)は公知の方法、すなわち、遷移金
属触媒を用いる、いわゆる中、低圧法によつてエ
チレンとα―オレフインとを所要密度となるよう
な割合で重合させることにより得られる。その際
所望のメルトフローレートのものを得るには水素
の如き分子量調節剤を用いればよい。重合はスラ
リー重合、気相重合、高温溶解重合などの種々の
方法によつて行いうる。 本発明の中間層に用いる他の共重合体でプロピ
レン・α―オレフインランダム共重合体(B)とは、
プロピレン含有率55ないし80重量%、好ましくは
60ないし75重量%、DSCに基づく結晶融解熱量
が10ないし80Joule/g、好ましくは20ないし
70Joule/g、融点が100ないし130℃、好ましく
は105ないし125℃及びメルトフローレート
(ASTM D1238:L)が0.5ないし30g/10min
の範囲のプロピレンと炭素数4ないし10のα―オ
レフインとのランダム共重合体(B)である。プロピ
レン含有率が55重量%未満のものは、耐引裂伝播
性の改良効果が小さく、耐熱性にも劣り、80重量
%を越えるものは、表面層であるポリプロピレン
系樹脂(C)との融点の差が少ないことから二軸延伸
した場合中間層も延伸され、耐引裂伝播性の改良
効果が小さくなる。結晶融解熱量は共重合体の結
晶化度と相関する値あるが、結晶融解熱量が
80Joule/gを越えるものは共重合成分であるα
―オレフインの量が少ないか、あるいはα―オレ
フインがブロツク的に共重合したものであるた
め、透明性に劣つたものとなる。一方、結晶融解
熱量が10Joule/g未満のものは、耐引裂伝播性
の改良効果が小さく、耐熱性にも劣る。融点と前
記プロピレン含有率とは、ほぼ相関関係があり、
融点が100℃未満のものは耐引裂伝播性の改良効
果が小さく、耐熱性にも劣り、130℃を越えるも
のも耐引裂伝播性の改良効果が小さい。 なお、本発明におけるプロピレン・α―オレフ
インランダム共重合体(B)の結晶融解熱量の測定
は、DSCにより得られる該共重合体の完全溶融
状態の比熱曲線(好ましくは160℃以上240℃以下
で示される比熱曲線)を低温側に直接外挿して得
られる直線をベースラインとして計算される値で
ある。融点及び結晶融解熱量は、共重合体を2000
℃で5分間放置後、10℃/minの速度で−40℃迄
冷却し、−40℃で5分間放置し、20℃/minの昇
温速度で−40℃から200℃迄加熱して得られた吸
熱曲線から求められる吸熱ピークの温度及び吸熱
面積である。 プロピレン・α―オレフインランダム共重合体
(B)のメルトフローレートが0.5/10min未満のも
のは、溶融粘度が高くて成形性が悪く、300g/
10minを越えるものは機械的強度が低く、耐引裂
伝播性の改良効果が小さい。 本発明に用いるプロピレン・α―オレフインラ
ンダム共重合体(B)は、例えば(a)少なくともマグネ
シウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、(b)周期律表第1族ないし第3族金属の有機金
属化合物および(c)電子供与体とから形成される触
媒を用いて、プロピレンとα―オレフインとをラ
ンダム共重合させることによつて得られる。上記
電子供与体(c)の一部又は全部は、複合体(a)の一部
又は全部に固定されていてもよく、又、使用に先
立つて有機金属化合物(b)と予備接触されていても
よい。とくに好ましいのは、電子供与体(c)の一部
が複合体(a)に固定されており、残部をそのまま重
合系に加えるかあるいは有機金属化合物(b)と予備
接触させて使用する態様である。この場合、複合
体(a)に固定された電子供与体と、重合系にそのま
ま加えて使用するかまたは(b)と予備接触させて使
用する電子供与体とは同一のものでも異なるもの
であつてもよい。 本発明の多層二軸延伸フイルムの表面層に用い
るポリプロピレン系樹脂(C)とはプロピレンの単独
重合体もしくはプロピレンを主体としたプロピレ
ンと他のα―オレフイン、例えばエチレン、1―
ブテン、4―メチル―1―ペンテン、1―ヘキセ
ン等とのランダム共重合体で、プロピレンが60重
量%以上、好ましくは90重量%以上のもので且つ
結晶性の樹脂である。中でもプロピレンの単独重
合体が透明性、耐傷性、剛性に優れるので好まし
い。 本発明の多層二軸延伸フイルムは、前記中間層
であるエチレン・α―オレフインランダム共重合
体(A)あるいはプロピレン・α―オレフインランダ
ム共重合体(B)の融点が表面層である前記ポリプロ
ピレン系樹脂(C)の融点より低い共重合体、好まし
くは30℃以上低い共重合体を選択して組合せる必
要がある。中間層である共重合体(A)及び(B)が表面
層であるポリプロピレン系樹脂(C)の融点と同じ融
点もしくはそれ以上のものを用いると、後述の方
法で二軸延伸した場合、中間層迄が配向し、耐引
裂伝播性が改良されない。 本発明に用いる前記エチレン・α―オレフイン
ランダム共重合体(A)、プロピレン・α―オレフイ
ンランダム共重合体(B)及びポリプロピレン系樹脂
(C)にはそれぞれ別個にあるいは全部に耐候安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリツプ剤、アン
チブロツキング剤、滑剤、顔料、染料、防曇剤等
の通常ポリオレフインに添加して使用される各種
配合剤を本発明の目的を損わない範囲で添加して
もよい。 本発明の多層二軸延伸フイルムを得るには、前
記エチレン・α―オレフインランダム共重合体(A)
またはプロピレン・α―オレフインランダム共重
合体(B)とポリプロピレン系樹脂とをそれぞれ別個
の押出機で溶融して(A)または(B)が中間層になるよ
うに三層ダイに供給し共押出三層フイルムを二軸
延伸して得る方法、予め得たポリプロピレン系樹
脂フイルムに(A)または(B)を押出ラミネートする方
法あるいはサンドイツチラミネートする方法とが
あるがその場合ポリプロピレン系樹脂フイルムは
ラミネートされる前に二軸延伸されていてもよい
し、ラミネート後二軸延伸してもよい。中でも共
押出法が、工程が簡素で且つ層間接着力に優れる
多層二軸延伸フイルムが得られるので好ましい。
二軸延伸する方法は通常ポリプロピレン系樹脂を
延伸する温度、例えば140〜160℃で逐次延伸ある
いは同時延伸のいずれの方法でもよい。 本発明の多層二軸延伸フイルムはポリプロピレ
ン系樹脂の特性である透明性、耐傷性、剛性等を
備え且つ耐引裂伝播性に優れるので、高級繊維包
装、食品包装、重量雑物包装の用途に好適であ
る。 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明その要旨を越えない限りこれらの実
施例に何ら制約されるものではない。 実施例 1 ポリプロピレン系樹脂(C)としてメルトフローレ
ート7.5g/10min(ASTM D1238:L)及び融
点161℃のポリプロピレン(商品名 三井石油化
学ポリプロ F600三井石油化学工業K.K.製:以
下PP−と略す)を、エチレン・α―オレフイ
ンランダム共重合体(A)として、メルトフローレー
ト4.0g/10min、密度0.886g/cm3、融点69℃お
よびエチレン含有率80.2重量%のエチレン・1―
ブテンランダム共重合体(以下EBC−と略す)
を用い、PP−を60mmφ押出機(設定温度:270
℃)およびEBC−を45mmφ押出機(設定温
度:240℃)で溶融後EBC−を中間層として三
層T−ダイに供給してPP−/EBC−/PP−
からなる三層シートを得た。次いで縦方向に延
伸ロール(設定温度:120℃)で5倍に延伸し、
引き続き横方向にテンター(設定温度:155℃)
で8倍に延伸して、多層二軸延伸フイルムを得
た。以下次に示す方法で物性評価を行つた。 霞度(%):ASTM D1003 引張試験:ASTM D638 引裂強度(Kg/cm):JIS Z1702 ヒートシール強度(g/15mm):フイルム面を
重ね合せ、150℃、160℃、170℃、180℃の温
度、幅5mmのシールバーにより、2Kg/cm2
圧力で1秒間シールした後放冷した。これか
ら15mm幅の試験片を切り取りクロスヘツド速
度200mm/minでヒートシール部を剥離し、
その後の強度を剥離強度とした。 実施例 2 実施例1で用いたPP−の代わりに、メルト
フローレート7.0g/10min及び融点143℃のポリ
プロピレン(商品名 三井石油化学ポリプロ
F630三井石油化学工業K.K.製:以下PP−と略
す)を、EBC−の代わりにメルトフローレー
ト:7.0g/10min、プロピレン含有率65.0重量
%、結晶融解熱量50Joule/g及び融点110℃のプ
ロピレン・1―ブテンランダム共重合体(以下
PBC−と略す)を用いる以外は実施例1と同
様に行つた。結果を第1表に示す。 実施例 3 実施例1で用いたPP−の代わりに、メルト
フローレート2.5g/10min及び融点162℃のポリ
プロピレン(商品名 三井石油化学ポリプロ
F301 三井石油化学工業K.K.製:以下PP−と
略す)を、EBC−の代わりにメルトフローレ
ート2.5g/10min、密度0.923g/cm3、融点13℃
(他に119℃、104℃にもピーク有り)及びエチレ
ン含有率91.4重量%のエチレン・4―メチル―1
―ペンテンランダム共重合体(以下EMC−と
略す)を用いる以外は実施例1と同様に行つた。
結果を第1表に示す。 実施例 4 実施例1で用いたPP−の代わりに実施例2
で用いたPBC−を用いる以外は実施例1と同
様に行つた。結果を第1表に示す。 比較例 1〜 実施例1で用いたEBC−の代わりに、メル
トフローレート4.8g/10minの高圧法低密度ポ
リエチレン(商品名 ミラソン 24H三井ポリケ
ミカルK.K.製:以下LDPEと略す)、メルトフロ
ーレート3.5g/10minのエチレン・酢酸ビニル
共重合体(商品名 エバフレツクス P−1405
三井ポリケミカルK.K.製:以下EVAと略す)、メ
ルトフローレート0.90g/10min、密度0.954の高
密度ポリエチレン(商品名 ハイゼツクス
3300F 三井石油化学工業K.K.製:以下HDPEと
略す)を各々用いる以外は実施例1と同様に行つ
た。結果を第1表に示す。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 中間層が、密度0.870ないし0.940g/cm3、融
    点50ないし130℃及びエチレン含有率75ないし97
    重量%のエチレンと炭素数4ないし20のα―オレ
    フインとのランダム共重合体(A)、またはプロピレ
    ン含有率55ないし80重量%、示差走査型熱量計の
    熱分析に基づく結晶融解熱量が10ないし
    80Joule/g及び融点100ないし130℃のプロピレ
    ンと炭素数4ないし10のα―オレフインとのラン
    ダム共重合体(B)で且つ表面層であるポリプロピレ
    ン系樹脂(C)より融点が低い共重合体からなり、 表面層であるポリプロピレン系樹脂(C)が二軸延
    伸されていることを特徴とするポリプロピレン系
    多層二軸延伸フイルム。
JP5389882A 1982-04-02 1982-04-02 ポリプロピレン系多層二軸延伸フイルム Granted JPS58171952A (ja)

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JP5389882A JPS58171952A (ja) 1982-04-02 1982-04-02 ポリプロピレン系多層二軸延伸フイルム

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JP5389882A JPS58171952A (ja) 1982-04-02 1982-04-02 ポリプロピレン系多層二軸延伸フイルム

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JPS58171952A JPS58171952A (ja) 1983-10-08
JPH025182B2 true JPH025182B2 (ja) 1990-01-31

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JP5389882A Granted JPS58171952A (ja) 1982-04-02 1982-04-02 ポリプロピレン系多層二軸延伸フイルム

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4194039A (en) * 1978-04-17 1980-03-18 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyolefin shrink film
JPS5512008A (en) * 1978-06-29 1980-01-28 Mitsui Petrochemical Ind Packing laminate sack

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JPS58171952A (ja) 1983-10-08

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