JPH0252219B2 - - Google Patents

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JPH0252219B2
JPH0252219B2 JP60184338A JP18433885A JPH0252219B2 JP H0252219 B2 JPH0252219 B2 JP H0252219B2 JP 60184338 A JP60184338 A JP 60184338A JP 18433885 A JP18433885 A JP 18433885A JP H0252219 B2 JPH0252219 B2 JP H0252219B2
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JP
Japan
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titrant
mol
sulfur dioxide
heterocyclic compound
compound
Prior art date
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JP60184338A
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English (en)
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JPS61111463A (ja
Inventor
Shorutsu Oigen
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Honeywell Riedel de Haen AG
Original Assignee
Riedel de Haen AG
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Application filed by Riedel de Haen AG filed Critical Riedel de Haen AG
Publication of JPS61111463A publication Critical patent/JPS61111463A/ja
Publication of JPH0252219B2 publication Critical patent/JPH0252219B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
    • G01N31/168—Determining water content by using Karl Fischer reagent

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
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  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、複素環式化合物、二酸化硫黄及びヨ
ウ素を含有する滴定剤に関する。
周知のごとく、液体及び固体の含水量を滴定法
で定量することはカール−フイツシヤーにより開
発された。この方法は次式 2H2O＋SO2＋I2H2SO4＋2HI に従う水の存在下でのヨウ素による二酸化硫黄の
酸化に基づいている。通常この反応は無水メタノ
ール中で行われる。この試薬（KF試薬）はピリ
ジン790ｇ、液体亜硫酸192ｇ及びヨウ素254ｇの
無水メタノール５より成る溶液から成る
Angew.Chem.48巻（1935）、394頁を参照〕。この
溶液は貯蔵上安定でないので、実際には一般に二
成分の試薬が使用され、その一方はメタノールに
二酸化硫黄及びピリジンを溶解した溶液から成
り、他方はメタノールにヨウ素を溶解し溶液から
成る。
又、既に知られているように、ピリジンの代り
に他の窒素含有化合物例えばキノリン、アニリ
ン、ジメチルアニリン、トリ−ｎ−ブチルアミン
及びトリエタノールアミンも使用されたが、満足
な結果はもたらされなかつたJ.Amer.Chem.
Soc.1939、2407頁参照］。ピリジンの代りに使用
することがもくろまれた他の化合物はエタノール
アミン及びヘキサメチレン−テトラミンなるアミ
ンである；しかしこれらのアミンは、安定な滴定
点を示さないか又はめんどうな沈殿を起こすとい
う欠点をもつと言われている〔Analytic.
Chem.28巻（1956）、1166頁を参照〕。これらの変
更されたKF試薬は酸化剤、還元剤及びアミンの
含水量の測定に使用された。
本発明の目的は、ピリジンの代りに事実上無毒
の複素環式化合物を含有しそして貯蔵上安定な、
少量の水を定量するのに適する試薬を提供するこ
とである。
本発明は複素環式化合物、二酸化硫黄及びヨウ
素を含有する滴定剤において、複素環式化合物
が、五員又は六員の、場合により置換されてい
る、複素環式化合物−ただし少なとも２個のヘテ
ロ原子をもち、少なくとも１個のヘテロ原子が窒
素原子である複素環式化合物−であることを特徴
とする滴定剤に関する。
滴定剤中に含まれている本発明による複素環式
化合物は、環の員数が５個又は６個でありそして
場合によつては、好ましくは炭素原子数１〜４の
１個、２個もしくは３個のアルキル基または１
個、２個もしくは３個のフエニル基または１個の
ベンゾ基で置換されている。この複素環式化合物
は少なくとも２個、殊に２個もしくは３個のヘテ
ロ原子を含み、それらの中の少なくとも１個は窒
素原子である。特に適するものは５員の、２個の
窒素原子をヘテロ原子として含む、場合により置
換されている、複素環式化合物である。複素環式
化合物の二酸化硫黄に対するモル比は一般に10：
１から0.3：１まで、殊に２：１から0.5：１まで
の範囲内である。
複素環式化合物としては、イミダゾール又はイ
ミダゾール誘導体、殊に式 〔式中Ｒ、R1及びR2は、同一であるか又は相違
していて、それぞれ水素原子、低級アルキル基
（これは１個から４個までの炭素原子を含んでい
るのが好ましい）、又はフエニル基を意味する〕 で示される容易が特に適する。
本発明で使用される複素環式化合物の例は取分
け次のものである：イミダゾール、１−メチルイ
ミダゾール、１−エチルイミダゾール、１−プロ
ピルイミダゾール、１−ブチルイミダゾール、２
−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾー
ル、２−ブロピルイミダゾール、２−ブチルイミ
ダゾール、４−メチルイミダゾール、４−ブチル
イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、
１，２，４−トリメチルイミダゾール、１−フエ
ニルイミダゾール、２−フエニルイミダゾール及
びベンゾイミダゾール、更にイミダゾリン、２−
メチルイミダゾリン（リシジン）、２−フエニル
イミダゾリン並びにチアゾール、２−メチルチア
ゾール、２−エチルチアゾール、４−メチルチア
ゾール、４−エチルチアゾール、２−フエニルチ
アゾール、４−フエニルチアゾール、ベンゾチア
ゾール、ピリミジン、４−メチルピリジン、４−
エチルピリジン、１，３，５−トリアジン、１，
２，４−トリアジン、モルホリン、ピペリジンお
よびピペラジン。
本発明による滴定剤の反応成分のための溶剤と
しては、無水の低分子量のアルコール、殊にメタ
ノール又はエチレングリコールモノメチルエーテ
ルが（アミン1molに対して）2molから50molま
で、殊に5molから20molまでの量で使用される。
二酸化硫黄は酸、殊にカルボン酸との混合物で
も使用することができる。その場合、二酸化硫黄
の酸に対するモル比は20：１から１：５まで、殊
に２：１から１：２までである。適当な酸は例え
ば蟻酸、シユウ酸、硫酸、ヨウ化水素酸及び特に
酢酸である。
本発明による滴定剤は複素環式化合物、二酸化
硫黄及びヨウ素をアルコールに、場合により15℃
から50℃まで、殊に20℃から40℃までの温度に冷
却しながら、溶解させることにより製造する。そ
の際（それぞれ溶液１に対して）アミンの量は
0.1molから10molまで、殊に0.5molから5molま
で、二酸化硫黄の量は0.1molから10molまで、殊
に0.5molから3molまで、そしてヨウ素の量は
0.01molから3molまで、殊に0.1molから1molま
でになる。溶液は、普通の方法で空気の湿気を排
除して且つ精製された出発物質を使用して製造さ
れる。
本発明による滴定剤は、カール−フイツシヤー
法により少量の水を定量するのに非常に適する。
本発明による滴定剤を使用して固体又は液体の
含水量、例えば無機塩、有機溶剤、脂肪、油、食
料品及び製剤の含水量が測定される。
本発明による滴定剤は高い貯蔵安定性の点がす
ぐれている。それは二成分の試薬としても一成分
の試薬としても適する。二成分試薬の形ではその
貯蔵安定性は少なくとも２年である。一成分試薬
の形では約１年間安定である。本発明による滴定
剤の特別の長所は、該滴定剤が高い反応速度を可
能にするという事である（使用例を参照）。更に、
この滴定剤は、滴定の終点が無色からかつ色への
色の変化により視覚で十分に認められるという点
がすぐれている。この滴定剤を（ボルタメーター
で指示するか又は死点を指示する）市販の自動滴
定装置で使用すると、非常に安定な終点が得られ
るので、水分測定の高い精度が保証される。この
滴定剤は更に、クーロメーターで水分を測定する
ための電解質として適する。
以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。使用例(a)，(b)及び(c)による滴定の経過は市販
の自動滴定装置により軌録される。得られた曲線
は図面に示してある。曲線Ａは使用例(a)による滴
定を示し、曲線Ｂは使用例(b)による滴定を示し、
そして曲線Ｃは使用例(c)（比較例）による滴定を
示す。
例 １ (a) 420mlのメタノールを250ｇ（2.87mol）のモ
ルホリンと混合し、この混合物中へ35ないし40
℃の温度に冷却しながら190ｇ（2.97mol）の
二酸化硫黄を導入する（溶液Ａ）。モルホリン
のSO2に対するモル比は0.97：１である。
(b) 85ｇ（0.67mol）のヨウ素を１のメタノー
ルに溶解させる（溶液Ｂ）。
(c) 溶液Ａ＋Ｂは二成分試薬となつている。溶液
Ａは被検液に加えられ、そして溶液Ｂで滴定が
行われる。
例 ２ (a) 200ｇの２−アミノチアゾール（2mol）を
550mlのメタノールに溶解させる。次に、絶え
ず15ないし20℃の温度に冷却しながら、130ｇ
の気体の二酸化硫黄（2.03mol）を導入する
（溶液Ａ）。モル比チアゾール：SO2は0.98：１
である。
(b) 85ｇ（0.67mol）のヨウ素を１のメタノー
ルに溶解させる（溶液Ｂ）。
(c) 溶液Ａ＋Ｂは二成分試薬となつている。溶液
Ａは被検液に加えられ、溶液Ｂは滴定に役立
つ。
例 ３ (a) 120ｇ（1.86mol）の二酸化硫黄を先ず700ml
のメタノール中へ20℃の温度に冷却しながら導
入する。次に、撹拌及び冷却しながら、300ｇ
（3.65mol）の２−メチルイミダゾールを温度
が30℃を越えないように徐々に加える。モル比
イミダゾール：SO2は1.96：１である。
(b) 溶液Ｂは例７の溶液Ｂと同一である。
例 ４ 204ｇ（3mol）のイミダゾールを700ｇのエチ
レングリコールモノメチルエーテルに溶解させ
る。次に、128ｇ（2mol）の二酸化硫黄を、温度
を冷却により25ないし30℃に保ちながら導入す
る。次に、100ｇ（0.8mol）のヨウ素を加える。
このようにして得られた一成分試薬１年間使用す
ることができる。
使用例 (a) 40mgの水を含有する20mlのメタノールを、例
３で得た滴定剤で滴定する。滴定は80秒後に終
つている（図面の曲線Ａを参照）。滴定の終点
は、無色からかつ色への色の変化で示されるの
で、視覚で決定することもできる。
(b) 40mgの水を例４による溶液で、滴定装置によ
り滴定する。滴定は、190秒後に終つており、
40mgの水の予定値を正確に達成し、この値は更
に10分間変らず示される（図面の曲線Ｂを参
照）。
(c) エチレングリコールモノメチルエーテル１
当りピリジン250ｇ（3.16mol）、二酸化硫黄90
ｇ（1.40mol）そしてヨウ素140ｇ（1.10mol）
を含有する既知のKF試薬を使用して試験(a)を
繰返す。滴定は、当量点で満足な色の変化を示
さないので、市販の自動滴定装置を使用するこ
とによつてだけ行うことができる。滴定時間は
545秒である（図面の曲線Ｃを参照）；終点は一
定にとどまらない。
(d) メタノール１当りピリジン700ｇ
（8.85mol）、二酸化硫黄81ｇ（1.27mol）そし
てヨウ素130ｇ（1.02mol）を含有し、ピリミ
ジンのSO2に対するモル比が７：１である既知
のKF試薬を使用して試験(a)を繰返す。滴定時
間は350秒である。
【図面の簡単な説明】
図は、自動滴定装置で記録した使用例(a)、(b)及
び(c)による滴定の経過を示す図である。 Ａ……使用例(a)による滴定の経過を示す曲線、
Ｂ……使用例(b)による滴定の経過を示す曲線、Ｃ
……使用例(c)（比較例）による滴定の経過を示す
曲線。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 複素環式化合物、二酸化硫黄及びヨウ素を含
    有する滴定剤において、複素環式化合物が五員又
    は六員の、場合により置換されている化合物−た
    だし、少なくとも２個のヘテロ原子をもち、その
    少なくとも１個のヘテロ原子が窒素原子である複
    素環式化合物−であることを特徴とする滴定剤。 ２ 複素環式化合物の二酸化硫黄に対するモル比
    が10：１から0.3：１までの範囲内である特許請
    求の範囲第１項記載の滴定剤。 ３ 複素環式化合物が、炭素原子数１〜４の１、
    ２又３個のアルキル基又は１、２又３個のフエニ
    ル基又は１個のベンゾ基で置換されている化合物
    である特許請求の範囲第１項記載の滴定剤。 ４ 複素環式化合物がヘテロ原子として２個の窒
    素原子を有する化合物である特許請求の範囲第３
    項記載の滴定剤。 ５ 複素環式化合物がイミダゾール又はイミダゾ
    ール誘導体である特許請求の範囲第４項記載の滴
    定剤。 ６ 二酸化硫黄が酸と混合状態で存在しており、
    その際二酸化硫黄と酸とのモル比が20：１〜１：
    ５である特許請求の範囲第１項記載の滴定剤。 ７ 酸がカルボン酸である特許請求の範囲第６項
    記載の滴定剤。
JP60184338A 1980-03-05 1985-08-23 滴定剤 Granted JPS61111463A (ja)

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DE3010436A1 (de) * 1980-03-19 1981-09-24 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Pyridinfreies karl-fischer-reagenz und verfahren zur bestimmung von wasser mit hilfe dieses reagenzes
US4720464A (en) * 1983-12-28 1988-01-19 Mitsubishi Chemical Industries, Limited Electrolytes for Karl Fischer coulometric titration
DE3407014A1 (de) * 1984-02-27 1985-08-29 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Karl-fischer-reagenz und verfahren zur bestimmung von wasser mit hilfe dieses reagenzes
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JP2563881B2 (ja) * 1993-08-31 1996-12-18 道弘 村瀬 曲げ加工部を有する化粧板およびその製造方法

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DE3008421C2 (de) 1982-08-26
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