JPH0254256A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

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JPH0254256A
JPH0254256A JP20562988A JP20562988A JPH0254256A JP H0254256 A JPH0254256 A JP H0254256A JP 20562988 A JP20562988 A JP 20562988A JP 20562988 A JP20562988 A JP 20562988A JP H0254256 A JPH0254256 A JP H0254256A
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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    • G03C7/42Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
現像処理方法に関するものである。さらに詳しく述べる
と感度を実質的に低下させることなく色補正することが
できるマスキング用化合物又は、画像堅牢性に優れた色
画像を形成することができる画像形成用化合物を含有す
るカラー写真感光材料の処理方法に関するものであり、
しかも漂白処理の迅速化を行うとともに、処理後の画像
の安定化を行うことができる改良された処理方法に関す
る。
(従来の技術) 従来よりカラー写真感光材料において色再現性を改善す
るための手段としてカラードカプラーを用いる方法が知
られている。その基本的な考え方はPSAジャーナル第
13巻94頁(1947年)などに記載されている。す
なわち、カラーフィルムに用いるカプラーの発色色素が
不要な副吸収を持っていることによる色再現性の悪化を
カラードカプラーでマスキングする方法が知られている
しかしながらこの方法は、着色した化合物を感光層に添
加するという基本的な使用形態に原因する感度低下を伴
なうものであった。たとえば、シアンカプラーの発色々
素が緑色光の副吸収を持つのを補正するためにマゼンタ
カラードシアンカプラーを、赤感層自身に通常添加する
。この、マゼンタカラードシアンカブラーの長波側の吸
収のため赤感層の短波長側の光量は不足することが判明
した。特にシアンカプラーとして米国特許第4゜333
.999号または同4,451,559号に開示される
フェノール系のシアンカプラーを用いる場合には、これ
らの発色々素が前記の副吸収を多く有するため、マゼン
タカラードシアンカプラーの使用が必須であり、赤感層
の感度低下が著しい。
さらに、上記と同じ理由によりイエローカラードマゼン
タカプラーを緑感層に用いると緑感層の短波長側の光量
が不足し、その結果感度の低下することが判明した。
一方、米国特許第3,672,898号は色再現をより
忠実なものにするための青、緑、赤感層の分光感度分布
を提案している。この方法は赤感層の分光悪魔を短波化
し、緑感層の分光感度分布と大きく重ならせるものであ
り、赤感層にマゼンタカラードシアンカプラーを用いる
とそれによる吸収のための赤感層の光量不足は大きく、
1影感材への実用は困難であった。
上記に述べた問題を改善するため米国特許第4555.
477号、同4,555.478号又は同455799
8号に記載の化合物及びその処理方法が提案されている
。これらの方法は、処理工程において金属イオンと接触
させることにより、金属キレート色素を形成させるもの
である。
この場合、現像、漂白、定着からなる処理工程の中に金
属イオンを含む新たな浴を設けた場合にはキレート色素
が生成するが、そのような新たな浴を設けず写真業界で
行なわれている一般的な処理だけをした場合には金属キ
レート色素がほとんどもしくは全く生成しないことが判
明した。
またカラー感光材料の処理方法に関して現像処理に要す
る時間の短縮という観点から次のような問題点があげら
れる。
一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像生薬は発色剤(カプラー)と
反応して色素画像を与える0次の脱銀工程においては、
酸化剤(漂白剤と通称する)の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる根イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。
以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との2浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により1浴で行なわれる場合
とがある。
実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる0例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。
近年、ミニラボと称される小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、顧客の処理依頼に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
到っている。
特に従来、処理時間の大半を占めていた脱銀工程の短縮
は最も要求度の高いものであった。
しかしながら、漂白液、漂白定着液に使用される漂白剤
として主流をなすエチレンジアミン四酢酸第2鉄錯塩は
、酸化力が弱いという基本的な欠点を有するがため、漂
白促進剤の併用等種々の改良が加えられたにもかかわら
ず、前記要求を満すに到っていない。
一方、酸化力の強い漂白剤としては、赤血塩、重クロム
酸塩、塩化第2鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られてい
るが、環境保全、取扱い安全性、金属腐食性等の観点か
らそれぞれ多くの欠点を有し、店頭処理等に広く用いる
ことができないのが実情である。
このような中で、特開昭62−222252号に記載の
1.3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩を含むpH
約6の漂白液はエチレンジアミン四酢酸第2鉄錯塩を含
む漂白液に比べ高い酸化力を有し、より迅速な銀漂白を
可能とするが、発色現像工程間に浴を介することなく直
接に漂白処理すると、漂白カブリと呼ばれる色カブリを
発生する欠点を有している。
(発明が解決しようとする課題) 従って本発明の第1の目的は、金属イオンと錯体を形成
する化合物を含有する感光材料を金属イオンを用いた漂
白能を有する浴で処理した場合に充分なキレート色素の
生成が可能な処理方法を提供することである。
第2の目的は、感度低下の少ない色補正用マスキング化
合物を含有させたカラー感光材料を用いて、色再現性に
優れた高感度のカラー画像を形成することができる処理
方法を提供することである。
第3の目的は、堅牢性に優れた色画像を形成することが
できる画像形成用化合物を含有させたカラー感光材料を
用いて、画像堅牢性に優れたカラー画像を形成すること
ができる処理方法を提供することである。
第4の目的は、漂白刃の優れた漂白剤を用いて脱銀時間
を短縮させることにより迅速処理が可能な処理方法を提
供することである。
(問題点を解決するための手段) 上記問題点を解決するために、種々の検討を行なった結
果、以下の処理方法により解決されることを見い出した
。すなわち、 分子内に金属イオンと配位しうる基を有するカプラーを
含有する露光されたハロゲン化銀カラー写真悪光材料を
発色現像後、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン
化銀カラー写真怒光材料の処理方法において、該漂白能
を有する処理液が1゜3−ジアミノプロパン四酢酸第2
鉄錯塩を0.2モル/l以上含有し、かつpHが2.5
〜5.5である漂白液であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法である。
本発明のカプラーの構造の一部に金属イオンの配位子を
有するカプラーの構造は種々のものが考えうるが、好ま
しい化合物の一つは、次の一般式%式% 一般式(1) LIG−+LINKe−rA 式中、LIGは金属イオンと反応して錯化合物を形成す
る基を表わし、Aはカプラー残基を表わし、LINKは
LIGとAの連結基を表わし、nはO又は1を表わす。
ここに、 LIG−+LINK)t−は、Aのカップリング位に結
合する。
一般式(1)で表わされる化合物について詳しく説明す
る。一般式(1)において、LXGは金属イオンに配位
して、金属キレートを形成する金属イオンの配位子を表
わし、その骨核に金属イオンと配位可能な原子、即ち、
硫黄原子、窒素原子、酸素原子、燐原子などを含むもの
である。
これらの化合物は、例えば、上野景平著、「錯体化学実
験法〔1〕、キレート化学(5)J、南江堂(1975
)、ファイゲル、アンガー著(P。
Feigel、ν、^nger) 、、 ”スポット・
テスラ・インオーガニック・アナリシス(5pot  
Te5ts  inOrganic  Analysi
s )  、エルゼビア・パブリッシング・カンパニー
(F!1sevier  PublishingCom
pany )  (1972)などに記載されている。
一般式(り中のLiGに含まれる金属原子と配位しうる
基の具体例を以下に示すが、これらに限定されるわけで
はない。
+112.2’−ジピリジン及びその誘導体+2)1.
10−フェナントロリン及びその誘導体〔4,7ジフエ
ルー1.10−フェナントロリン、バソフェナンドロリ
ン、バソフェナンドロリンスルホン酸など〕 +31 2. 2 ’、  2 ”−ターピリジン及び
その誘導体(2,4,6−トリスー(2−ピリジル)−
1,3,5−トリアジン、4−フェニル−2゜6−ジ(
2−ピリジル)−ピリジン、2,6ジ(4−メチル−2
−ピリジル)−4−フェニルピリジン、2,6−ビス=
(4−フェニルピリジン)−4−フェニルピリジン、3
−(2ピリジル)−5,6−ジフェニル−1,2,4−
トリアジン−ジスルホン酸など〕 (4)  フェニル−(2−ピリジル)−ケトオキシム
、ジメチルグリオキシム (5)  ニトロソ−R塩誘導体〔2−ニトロソ−1−
ナフトール−4−スルホン酸など〕 (6)  ヒドロキシキノリン誘導体〔8−ヒドロキシ
キノリンなど〕 (7)1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスル
ホン酸 (8)  サリチル酸及びその誘導体〔5−スルホサリ
チル酸など〕 ジアセチルとヒドラジンの縮合物 ピリジン−2,4,6−)リカルボン酸イソニトロソベ
ンゾイルメタン 4−ヒドロキシジフェニル−3−カルボン酸2.2′−
ジキノリル誘導体(クプロインなど〕 041  キノキサリン誘導体〔2,3−ビス−(6メ
チルー2−ピリジル)キノキサリン、キノキサクリノー
2.3−ジチオールなど〕 09  バックプロイン誘導体〔バックプロインジスル
ホン酸など〕 OI  ジメチルアミノベンジリブローダニン0乃 ア
ントラキノン誘導体 これらのLIGのうちで好ましいものは、(1)。
(2+、 (31,141,+9+、 Q41であり、
特に好ましいものは(3)である。
本発明に用いられるLIGは、 LIG−+LINK)rAの状態では、実質的に無色で
あり、このままの状態、又は、現像主薬酸化体とカンブ
リングすることにより、Aと開裂したLIG−+LIN
K)t−の状態で漂白能を有する浴中の金属イオンと配
位することにより、初めて実質的に可視部に吸収を持つ
金属キレート色素を形成するものである。従って、LI
Gの金属キレート色像を色補正用マスキングに用いる場
合には、不必要なLIG−+LINKhと金属イオンの
錯体が、膜中に残存しないように水溶性が高いものが好
ましく、逆に色像として用いる場合には、LIG−+L
INK+−tと金属イオンの錯体が膜中から流出しない
ような化合物が好ましい。
後者の目的に用いられるLTGとしては、その骨格がバ
ラスト基に連結しているものが好ましい。
この場合の連結位置は、金属イオンと配位する位置以外
にする必要がある。
本発明に用いられるLIGは、発色性の点で、Fe”+
とのキレート安定度定数が5以上が好ましく、更に大き
い方がより好ましい0本発明の一般式(りで表わされる
Aは、現像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形
成するカプラー残基を表わす。
本発明に用いられるカプラー残基Aは、例えばイエロー
カプラー残基(例えば開鎖ケトメチレン型カプラー残基
)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロン型、
ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など
のカプラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノ
ール型、ナフトール型などのカプラー残基)および無呈
色カプラー残基(例えばインダノン型、アセトフェノン
型などのカプラー残基)が挙げられる。好ましいカプラ
ー残基としては以下のものが挙げられる。
ここで*は、LIG−(−LINK)r基との結合位置
を示し、現像主薬酸化体とのカップリング位置と同じで
ある。
このカプラー残基は、現像主薬の酸化体とカップリング
反応をし得るカップリング基を有するものであれば、こ
こに例示した一般式(Cp−1)〜(Cp−12)以外
のものでも適用できる。
一般式(Cp−1) ○       O I Rs+   CCHCNH−Rsz 一般式(Cp−2) OO Rs I−N H−CCH−CN H S2 * 一般式(Cp−3) ss 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−7) * 一般式(Cp−8) 一般式(Cp−5> ネ 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−6) 一般式(Cp−10) 一般式(Cp−11) R6゜−CH−R6 一般式(Cp−12) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R1いRsz、R55s R54、R55s 
R8&・RS ? % R5B・R89\R60または
R61が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が8
〜32、好ましくは10〜22になるように選択され、
それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい。
次に前記一般式(CP−1)〜(Cp−12)のR51
=R1+、1.mおよびpについて説明スル。
式中、R51は脂肪族基、芳香族基、アルコキン基また
はへテロ環基を、R%!およびR53は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。
式中、R81で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
1〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環杖、
飽和もしくは不飽和、いずれであってもよい。脂肪族基
への好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基、アシルアミノ基、了り−ル基ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもっていてもよい。
R5Iとして宵月な脂肪族基の具体的な例は、次のよう
なものである:イソプロビル基、イソブチル裁、ter
t−ブチル基、イソアミル基、tertアミル基、1.
1−ジメチルブチル基、1,1ジメチルヘキシル基、1
.1−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、2−メトキシ
イソプロピル基、2−フェノキシイソプロビル基、2−
ptert−ブチルフェノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソブロビル基、α−(ジエチルアミノ)イソプロ
ピル基、α−(サクシンイミド)イソプロピル基、α−
(フタルイミド)イソプロピル基、α〜(ベンゼンスル
ホンアミド)イソプロピル基などである。
R51% R81またはR53が芳香族基(特にフェニ
ル基)をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数32以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖
中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニ
ル基または了り−ルオキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールカルバモイル基、アリルアミド基、アリー
ルスルファモイル基、アリルスルホンアミド基、アリー
ルウレイド基などで置換されてもよ(、これらの置換基
のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が1〜22の
一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。
R5I、R5*またはR53であられされるフェニル基
はさらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換された
ものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロ
ゲン原子で置換されてよい。
またRlI、RlIまたはR3,は、フェニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基
はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
R5Iがアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数1から32、好ましくは1〜22の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。
R3いRlIまたはRssが複素環基をあられす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介
してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカ
ルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合す
る。このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピ
ラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピ
リミジン、ビリクジン、インドリジン、イミダゾール、
チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン
、オキサジンなどがその例である。これらはさらに環上
に置換基を有してもよい。
一般式(Cp−3)においてR55は、炭素数1から3
2、好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基(例えばメチル、イソプロピル、tert−ブチル
、ヘキシル、ドデシル基)、アルケニル基(例えばアリ
ル基)、環状アルキル基(例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、ノルボルニル基)、アラルキル基(例
えばベンジル、β−フェニルエチル基)、環状アルケニ
ル基(例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基)
を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基、シアン基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カル
ボキシ基、アルキルチオカルボニル基、了り−ルチオカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、了り−ルオキシ
カルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド基、
複素環基、了り−ルスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−了り−ルア
ニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基などでtmされて
いてもよい。
更にRssは、アリール基(例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基)を表わしてもよい。
アリール基は1個以上の置換基を有してもよく、置換基
としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基、了り−ル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アルキ
ルアニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−アシルア
ニリノ基、ヒドロキシル基などを有してよい。
更にR5Sは、複素環基(例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む5員または6員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基)、前記のアリール基
について列挙した置換基によって置換された複素環基、
脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、了り
−ルカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基また
はアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。
式中R54は水素原子、炭素数1から32、好ましくは
1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基(これ
らの基は前記R1,につぃて列挙した置換基を有しても
よい)、アリール基および複素環基(これらは前記Rs
sについて列挙した置換基を有してもよい)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ステアリルオキシカルボニル)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル、ナ
フトキシカルボニル)、アラルキルオキシカルボニル基
(例えばベンジルオキシカルボニル)、アルコキシ基(
例えばメトキシ、エトキシ、ヘプタデシルオキシ)、ア
リールオキシ基(例えばフェノキシ、トリルオキシ)、
アルキルチオ基(例えばエチルチオ、ドデシルチオ)、
了り−ルチオ基(例えばフェニルチオ、α−ナフチルチ
オ)、カルボキシ基、アシルアミノ基(例えばアセチル
アミノ基、3−((2,4−ジーtart−アミルフェ
ノキシ)アセタミド〕ベンズアミド)、ジアシルアミノ
基、N−アルキルアシルアミノ基(例えばN−メチルプ
ロピオンアミド)、N−アリールアシルアミノ基(例え
ばN−フェニルアセトアミド)ウレイド基(例えばウレ
イド、N−了り−ルウレイド、N−アルキルウレイド)
、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ基(例
えばフェニルアミノ、N−メチルアニリノ、ジフェニル
アミノ、N−アセチルアニリノ、2−クロロ−5−テト
ラデカンアミドアニリノ)、アルキルアミノ基(例えば
n−ブチルアミノ、メチルアミン、シクロヘキシルアミ
ノ)、シクロアミノ基(例えばピペリジノ、ピロリジノ
)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジルアミノ、2−
ベンゾオキサシリルアミノ)、アルキルカルボニル基(
例えばメチルカルボニル)、了り−ルカルボニル基(例
えばフェニルカルボニル)、スルホンアミド基(例えば
アルキルスルホンアミド基、了り−ルスルホンアミド)
、カルバモイル基(例えば、エチルカルバモイル、ジメ
チルカルバモイル、N−メチル−フェニルカルバモイル
、N−フェニルカルバモイル)、スルファモイル基(例
えばN−アルキルスルファモイル、N、N−ジアルキル
スルファモイル、N−アリールスルファモイル、N−ア
ルキル−N−アリールスルファモイル、N、N=ニジア
リールスルファモイル)、シアノ基、ヒドロキシ基、お
よびスルホ基のいずれがを表わす。
式中R56は、水素原子または炭素数1がら32、好ま
しく1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基もしくは環状
アルケニル基を表わし、これらは前記RSSについて列
挙した置換基を存してもよい。
またR3&はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記R85について列挙した置換基を有
してもよい。
またR5は、シアノ基、アルコキシ基、アリルオキシ基
、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ス
ルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルア
ミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、
スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−ア
リールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−アシ
ルアニリノ基又はヒドロキシル基を表わしてもよい。
R%?、R5aおよびR59は各々通常の4当量型フエ
ノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いら
れる基を表わし、具体的にはR5?としては水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族
炭化水素残基、N−アリールウレイド基、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、−0−R6
gまたは−3−Rat(但しR6□は脂肪族炭化水素残
基)が挙げられ、同一分子内に2個以上のR57が存在
する場合には2個以上のRstは異なる基であってもよ
く、脂肪族炭化水素残基は置換基を有していてるものを
含む。
またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記R5Sについて列挙した置換基を有してもよい
R8IIおよびR2,としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げるこ
とができ、あるいはこれらの一方は水素原子であっても
よく、またこれらの基に置換基を有しているものを含む
、またR8IIとRstは共同して含窒素へテロ環核を
形成してもよい。
そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和
のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアル
キル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、t−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル)、アルケニ
ル基(例えばアリル、オクテニル)である。アリール基
としてはフェニル基、ナフチル基等があり、またへテロ
環残基としてはピリジニル、キノリル、チエニル、ピペ
リジル、イミダゾリル等の各基が代表的である。これら
脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に
導入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒド
ロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、スルホ、
アルキル、アルケニル、71J−ル、ヘテロ環、アルコ
キシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ、
アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシ
ルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホニ
ル、モルホリノ等の各基が挙げられる。
1 +−t l 〜4の整数、mは1〜3の整数、pは
1〜5の整数を表わす。
R5゜はアリールカルボニル基、炭素数2〜32、好ま
しくは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数2〜32、好ましくは2〜22のアルカン
カルバモイル基、炭素数1〜32、好ましくは1〜22
のアルコキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカ
ルボニル基を表わし、これらは置換基を有してもよく、
置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、ア
ルキル基もしくはアリール基などである。
R61はアリールカルボニル基、炭素数2〜32、好ま
しくは2〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数2〜32、好ましくは2〜22のアルカン
カルバモイル基、炭素数1〜32、好ましくは1〜22
のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカル
ボニル基、炭素数1〜32、好ましくは1〜22のアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
、5員もしくは6員のへテロ環基(ヘテロ原子としては
窒素、酸素、イオウより選ばれ例えばトリアゾリル、イ
ミダゾリル、フタルイミド、サクシンイミド、フリル、
ピリジルもしくはベンゾトリアゾリルである)を表わし
、これらは前記R4゜のところで述べた置換基を有して
もよい。
上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式(Cp−1)において、RStがt−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、Rsgが
置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、および
一般式(Cp−2)において、RStおよびR1が置換
もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好ましい。
マゼンタカプラー残基として好ましいのは、般式(Cp
−3>におけるRS4がアシルアミノ基、ウレイド基お
よび了り−ルアミノ基、RSSが置換アリール基を表わ
す場合、一般式(Cp−4)におけるR84が、アシル
アミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ蟇、R5&
が水素原子を表わす場合、そして、一般式(Cp−5)
および(Cp −6)においてR54およびR9が直鎖
もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基、アラルキル基、環状アルケニル基およびアルコ
キシ基、ウレイド基、アシルアミノ基を表わす場合であ
る。
シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式(Cp
−7)におけるF25vが、2位のアシルアミノ基もし
くはウレイド基、5位がアシルアミノ基もしくはアルキ
ル基、そして6位が水素原子もしくは塩素原子を表わす
場合と、一般式(Cp −9)におけるRStが5位の
水素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニル基で、R5IIが水素原子で、さらにR
Sqがフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表
わす場合である。
無呈色カプラー残基として好ましいのは、−M式(Cp
−10)においてRStがアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基を表わす場合、一般式(
Cp−11)においてR6゜およびR&lがアルコキシ
カルボニル基を表わす場合である。
また、RS、%R,,のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよい。
本発明の一般式(1)で表わされる −(=LINK)t−は、LIGとAを連結する基であ
り、無くても良い。
本発明のLINK基として例えば、−COO−0−、−
3−、−0(CH□ )冨 〇−3(CH2)!  O
−、−3(CHz  )  オ O−0(CH2)t 
  、  −〇  (CHz  )z  NH−3(C
H2)  を 及び米国特許第4248962号、同4409323号
および同4421845号に記載のタイミング基などで
あるが、これらに限定されるものではない。
本発明の1つの実施態様によれば、一般式(+)で表わ
される化合物はそれが添加された写真層もしくはその隣
接層の感光性層での露光された領域においてその露光量
に対応してAと LIG−(−LINK)rとの結合が開裂する。生成し
たLTG→LINK)rが拡散性の場合、怒光材料より
流出する。結局、残りの L T G −1−L I N K )t−Aがその添
加された層において金属イオンを含む処理工程を経て錯
化合物を形成し発色するのである。生成する好ましい色
素の例はシアン色素、マゼンタ色素またはイエロー色素
である。上記の過程において結局、露光されたイメージ
とは逆のイメージに色素が形成されることになる。この
イメージはマスキングとして利用してもよいし、色画像
そのものとして利用することもできる。このときにはネ
ガ型のハロゲン化銀乳剤と組み合わせてポジ画像を得る
ことができる。
その他、目的に応じて、各種の応用が可能である。
本発明の一般式(T)の化合物は、支持体上に少なくと
も3つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、
主として鮮鋭度向上、色再現性良化の目的で適用できる
。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
−う有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。
また、本発明の化合物は、高感度層、低感度層または中
感度層など任意の層に用いることができ、また感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に用いることがで
きる。
本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在するv
A1モルあたりlXl0−’から05モル、特に好まし
くは1×10−6からlXl0−モルである。
本発明の化合物はある層において単独に用いてもよいし
、公知のカプラーと併用してもよい。他の色画像形成カ
プラーと併用する場合、本発明化合物と他の色画像形成
カプラーとのモル比(本発明の化合物/他の色画像形成
カプラー)は、0゜1/99.9〜90/l0.好まし
くは1/99〜50150である。
以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。
(+) (A’) 0■ (CL)z (+) (N (l 2) CHz H 0■ (CHz)t (Cut)i Hn (l O) (+) C 0■ (り (l 6) (+) 0]1 Nl+ N=C−C=N NH。
clI3CB。
(+) (18〉 l これらの化合物は、米国特許第4,555,477号、
同4,555,478号、同4557998号に記載の
方法で合成できる。
本発明の化合物を含有する感光材料は発色現像後、漂白
能を有する処理液が1. 3−ジアミノプロパン四酢酸
第2鉄錯塩を0.2モル/l以上含有し、かつpH2,
5〜5.5である漂白液を用いて処理することにより脱
銀と同時に同浴中に存在する金属イオンと反応して金属
キレート色素を形成する。
本発明の化合物と反応して色素を形成する金属イオンと
してはFe t +、COt +、Cu2′″、Cu”
Ru!″、OS!゛などがあるがF e t +が最も
好ましい。
これらの金属イオンは、漂白能を有する処理液中に添加
するか、漂白能を有する処理液中にもともと存在する少
量の金属イオンとして供給される。
次に漂白液について詳しく述べる。
本発明の漂白液には、1.3−ジアミノプロパン四酢酸
第2鉄錯塩が使用されるがその量は漂白液1jl当り0
.2モル以上であり、迅速化の上で好ましくは0.25
モル以上、特に好ましくは0゜3モル以上である。但し
過度の便用は逆に漂白反応を阻害するので、0.5モル
以下が好ましい。
1.3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩は、アンモ
ニウム、ナトリウム、カリウム等の塩で使用できるが、
アンモニウム塩が最も漂白が速い点で好ましい、尚、前
記1.3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩の量が0
.2モル未満であると急激に漂白が遅れ、且つ処理後の
スティンも増大するため、本発明は0.2モル以上を含
有することを条件とする。
次に本発明の漂白液のpHについて述べる。
1.3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩を含むpH
6の漂白液は前記特開昭62−222252号により公
知である。又、従来アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩を
含む漂白液のp Hは、漂白速度の確保とシアン色素の
復色不良防止の両面からpH6付近が最適とされ、広範
に実施されてきた。
即ち、低pH化することにより漂白速度は向上するもの
の、シアン色素の復色不良を生じるため、最適バランス
がpH6付近とされていた。
これに対し本発明は、漂白液のpHを5.5以下とする
ことで効果を発現する特徴を有し、且つ、迅速な脱銀と
シアン色素の完全な復色を達成できるという従来二律背
反するとされた問題を解消する。本発明の漂白液のpH
は、5.5〜2.5であり、効果発現の好ましい領域は
5.0〜3.Olより好ましくは4.5〜3.5である
el)Hをこの領域に刺部するには、酢酸、クエン酸、
マロン酸等の有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸など
の無機酸が使用できるが、酸解離指数(Pka)が2.
5〜5.5の範囲の酸が本発明の領域に緩衝性を持たせ
る点で好ましく、前記酢酸、クエン酸、マロン酸のほか
、安息香酸、ギ酸、酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸
、プロピオン酸、フタル酸等各種有機酸をあげることが
できる。これらの中でも特に酢酸が好ましい。
これらの酸の使用量は漂白液11当り0.1〜2モルが
好ましく、特に0.5〜1.5モルが好ましい。
漂白液には、1.3−ジアミノプロパン四酢酸を第2鉄
イオンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に添加する
ことが好ましく、通常1〜10%の範囲で過剰にするこ
とが好ましい。
又、本発明の漂白液には、1.3−ジアミノプロパン四
酢酸第2鉄錯塩以外のアミノポリカルボン酸第2鉄錯塩
を併用することもでき、具体的には、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸の第2鉄錯塩をあげることができる。
本発明の漂白液は、各種漂白促進剤を添加することがで
きる。
このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
3.893.858号明細書、ドイツ特許第1,290
.812号明細書、英国特許第1゜138.842号明
細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第17129号(1978年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第3,706,561号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭58i6235号公報に
記載の沃化物、ドイツ特許第2.748.430号明細
書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−8
836号公報に記載のポリアミン化合物などを用いるこ
とができる。特に好ましくは英国特許第1,138,8
42号明細書記載のようなメルカプト化合物が好ましい
本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。
再ハロゲン化剤の濃度は漂白液11あたり0. 1〜5
モル、好ましくは0.5〜3モルである。
又、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。
本発明の漂白液の補充量は感光材料1d当り50mJ〜
2000m1、好ましくは100rr+J〜10100
Oである。
漂白後の感光材料は続いて定着処理される。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、千オ
シアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチ
オシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等を用いること
ができる。
中でもチオ硫酸アンモニウムを用いることが好ましく、
その量は定着液IA当り0.3〜3モル、好ましくは0
.5〜2モルである。
又、定着促進の観点から、前記チオシアン酸°アンモニ
ウム(ロダンアンモニウム)、チオ尿素、チオエーテル
(例えば3.6−シチアー1.8−オクタンジオール)
を併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の
量は、定着液11当り0.01モル〜0.1モル程度が
一般的であるが、場合により1〜3モル使用することで
定着促進効果を大巾に高めることもできる。
定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムなどを含有させることができる。更に、各種の
螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭60−28383
1号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが
好ましい。
定着液の補充量としては感光材料1mあたり300ml
から3000mfが好ましいが、より好ましくは300
mj!からl O00mj!である。
さらに本発明の定着液には液の安定化の目的で各種アミ
ノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ま
しい。
本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は1分〜4分、更に好
ましくは1分30秒〜3分である。
又、処理温度は25°〜50℃、好ましくは35℃〜4
5℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止され
る。
本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。
攪拌強化の具体的方法としては特開昭62−18346
0号、同62−183461号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1
83461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱速度を高めるものと考
えられる。
また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。
本発明に用いられる自動現像機は、特開昭60−191
257号、同191258号、同191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭60−191257号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。
本発明の効果は、全処理時間が短い場合に顕著であり、
具体的には全処理時間が8分以下である場合に明瞭に発
揮され、7分以下では更に従来の処理方法との差が顕著
となる。従って本発明は全処理時間8分以下が好ましく
、特に7分以下が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ〉 トルエン D−44−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−p−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N=エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液11当り好ましくは約041g〜約20g1
より好ましくは約0゜5g〜約10gの濃度である。
又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
好ましい添加量は、カラー現像液11当り0.5g−L
og更に好ましくは1g〜5gである。
又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−18655
9号記載のヒドロキサム酸類、同61−170756号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同61−188
742号及び同611203253号記載のフェノール
類、同61−188741号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び/又は、同61−18
0616号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭61−147823号
、同61−166674号、同61−165621号、
同61−164515号、同61−170789号、及
び同61−168159号等に記載のモノアミン類、同
61−173595号、同61−164515号、同6
1−186560号等に記載のジアミン類、同61−1
65621号、及び同61−169789号記載のポリ
アミン類、同61−188619号記載のポリアミン類
、同61−197760号記載のニトロキシラジカル類
、同61−186561号、及び61−197419号
記載のアルコール類、同61−198987号記載のオ
キシム類、及び同61−265149号記載の3級アミ
ン類を使用するのが好ましい。
その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3.
746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。
緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム
)、O−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−2
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル酸
ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げる
ことができる。しかしながら本発明は、これらの化合物
に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l
以上であることが好ましく、特に0.1モル/It〜0
.4モル/lであることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。
以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−NNN’、N’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、2−ホ
スホノブタン−1,2,4−)リカルポン酸、l−ヒド
ロキシエチリデン−1,1−ジホスホンfi、N、N’
−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミン−
N、N’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に応じて
2種以上併用しても良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば11
当り0.1g〜10g程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液11当たり2m2以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。
その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号
、同37−5987号、同38−7826号、同44−
12380号、同45−9019号及び米国特許第3.
813,247号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同50−15554号
に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−3QO74号、特
開昭56−156826号及び同52−43429号、
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2.
494,903号、同3,128゜182号、同4,2
30,796号、同3,253.919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2.482,546号、同
2. 596. 926号及び同3,582,346号
等に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号
、同42−25201号、米国特許第3,128.18
3号、特公昭41−11431号、同42−23883
号及び米国特許第3.532,501号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他1−フェニルー3−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
トロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾール
、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾト
リアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。
本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、4゜41−ジアミ
ノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は0〜5 g/l好ましくは0.1g〜4g/
Jである。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、了り一ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好まし
くは30〜45℃である。処理時間は20秒〜5分好ま
しくは30秒〜3分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料1d当り100〜1500mj!好まし
くは100〜800miである。更に好ましくはI Q
 Om+!〜400m1である。
又、カラー現像浴は必要に応じて2浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
1現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。
代表的な添加剤としては、l−フェニル−3ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、2メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、WX量のヨウ化物や
、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげることが
できる。
本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。
ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
(例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等)、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、L、EJ
est+“−ater Quality Cr1ter
ia″、  Phot、Sci、and Eng、+v
o1.9.  N16.  page344〜359 
 (1965)等に記載の化合物を用いることもできる
安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、[)H3〜6の緩
衝能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を
含有した液などを用いることができる。安定液には、必
要に応じてアンモニウム化合物、Bi、A1などの金属
化合物、螢光増白剤、キレート剤(例えば、1−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸)、殺菌剤、防
ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる
また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては2〜4段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の1〜50倍、好ましくは
2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。
これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa
、Mg濃度を5■/E・以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。
以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。
又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および要項に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
がら成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
−aに単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるよに高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向がって順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−1
12751号、同62−200350号、同62206
541号、62−206543号等に記載されているよ
うに支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い
側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(B H)/高感度緑
感光性層(OH)/低感度緑感光性層(CAL)/高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順
、またはB H/B Llo L/GH/RH/RLの
順、またはB H/B L/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側がら青感光性層/G H/
RH/G L/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/C;H/RHの順に配列する
こともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向がって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層がら構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、隘17643 
(1978年12月)、22〜23頁、′1.乳剤製造
(Emulsion  preparationand
 types )  、および同N118716 (1
979年11月)、64B頁グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊(P、 Glafkid
es。
Chemic et Ph1sique Photog
raphique、Paul Montel。
1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、F、Duffin 、 Photog
raphicRlllulsion  Chemist
ry (Focal Press+ 1966))、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊(V、L、Zelilvan et al、 
Makjngand  Coating  Photo
graphic  Emulsior++  Foca
lPress、 l 964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド−Xンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻 248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434.226号、同4,414,310号、同4
゜433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNa1
7643および回磁18716に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
至皿剋盪皿    RD17643   RD1871
61 化学増感剤 23頁  648頁右欄2感度上昇
剤     同上 3 分光増感剤、23〜24真 648頁右欄〜強色増
感剤     649頁右欄 4  増   白   剤   24頁5 かふり防止
剤 24〜25頁 649頁右欄〜および安定剤 6光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 8 色素画像安定剤 9硬 膜 剤 10バインダー 11  可塑剤、潤滑剤 650頁左〜右欄 650頁右欄 650頁左欄 25頁右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 651頁左欄 同上 25〜26頁 649頁右欄〜 12  塗 布 助 剤、 26〜27頁 650頁右
欄表面活性剤 13スタチツク 27頁  同上 防  止   剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)陽17643、■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.401752号、特公昭58
−10739号、英国特許筒1.425,020号、同
第1. 476、 760号、米国特許筒3,973.
968号、同第4314.023号、同第4,511,
649号、欧州特許第249,473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピロゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.619号、同第4.351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3.061,432号、同
第3,725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ー1に2422(1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャー1b2423
0  (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許筒4,500,630号、同第4,540.654号
、同第4.556,630号等に記載のものが特に好ま
しい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4.146,396号、同第4,228,23
3号、同第4.296.200号、同第2,369.9
29号、同第2,801.171号、同第2.772,
162号、同第2.895.826号、同第3. 77
2. 002号、同第3.758.308号、同第4.
334.011号、同第4.327,173号、西独特
許公開第3.329,729号、欧州特許第121.3
65A号、同第249,453A号、米国特許筒3.4
46,622号、同第4.333゜999号、同第4,
451,559号、同第4゜427.767号、同第4
.690.889号、同第4.254,212号、同第
4. 296. 199号、特開昭61−42658号
等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−17643の■
−G項、米国特許筒4,163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4.004,929号、同
第4. 138. 258号、英国特許筒1.146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
,570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ま゛しい
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.451.820号、同第4,080.211号
、同第4.367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102,
173号等に記載されている。
カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許筒4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第23097.140号、
同第2,131.18’8号、特開昭59−15763
8号、同59−170840号に記載のものが好ましい
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,338.393号、同第4,310.618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドしクス化合物、欧州特許筒173.30
2A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、米国特許第4.553゜477号等に記載のリガンド
放出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル[(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トIJ −2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジ−2エチルヘキシルフエニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド111(N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、 Nジエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコー
ル類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、
2,4−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、 N−ジプチ
ル−2−ブトキシ−5−tart−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは5
0℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出11(OLS)第2,541゜274号および同
第2.541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ以下でありかつ、膜膨潤速
度Tl/lが30秒以下が好ましい。
膜厚は25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度T、7□は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従い測定することができる0例えば
ニー・グリーン(A、 Green )らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Pho、 Sci、 Eng、) 、  19巻、2
号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨
潤膜)を使用することにより測定でき、71/lは発色
現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT1/3の膜厚
に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/lはバインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えることあるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。
また膨潤率は150〜400%が好ましい、膨潤率とは
先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、次の式(最大
膨潤膜厚−膜厚)/H,厚に従って計算できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャーm14,85
0号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同5B−115438号等記載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される9通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226,770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例) 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。各実
施例において塗布量はハロゲン恨およびコロイド銀につ
いては銀のg/rd単位で表わした量を、またカプラー
、添加剤およびゼラチンについてはg/nl単位で表わ
した量を、また増感色素については同一層内のハロゲン
化m1モルあたりのモル数で示した。
処理のランニング液は富士写真フィルム社製5uper
HR−100を500mにわたって処理することにより
調製した。また化合物の構造のうち、今までの頁に示さ
れていないものについては実施例の後にその構造を示し
た。
(実施例1) 三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記に示すような
組成のカラー感光材料を作成した。
第1層 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル% 平均粒径 0.3μ)  ・・・銀0.8gゼラチン 
       ・・・ 1.2gカプラー C−3・・
・ 0.28g カプラー (1)−(2+   ・・・ 0.33g分
散オイル 0il−1・・・ 0.03g第2層(保護
層) ゼラチン        ・・・ 0.90gポリメチ
ルメタアクリレート粒子 (直径 1.5μ)   ・・・ 0.4g硬膜剤 H
−1・・・ 0.8g このようにして作製したカラー感光材料を35111/
l1巾に裁断した後、光学ウエフアを用いて露光した。
その後、下記の処理ステップと組成を有するランニング
液を用い、自動現像機にて処理を行なった。
*補充量: 表− 処理ステップ 35鰭巾の感光材料1m長さ当り。
亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 4−(N−エチル−N− β−ヒドロキシエチル アミノコ−2−メチル アニリン硫酸塩 1−ヒドロキシエチリデ ソー1.1−ジホスホ ン酸 水を加えて pH 4,0 30,0 1,3 1,2■ 2.0 6.0 35.0 0.2 4.0 4.7 6.5 3.0 4.0 1.0j!     1.O12 10,0510,20 (発色現像?&) ジエチレントリアミン 五酢酸 母液(g)補充液軸) 5.0 7.0 1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄錯塩 1.3−ジアミノプロパ (0,33モル/l)(0,50モル/l)3.0  
   5.0 ン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアでpH (定着液) l−ヒドロキシエチリデ ノー1.l−ジホスホ ン酸 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム ン容液 (700g/J) 3.6−シチアー1.8 オクタンジオール 水を加えて 酢酸とアンモニアでpH 母液(g)補充液(g) ?、0   10.0 7.0 16.0 240sj! 5.0 1.0 J 6.5 10.0 25.0 28(1++J 7.0 1.01 6.5 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型性酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/L以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/Lと硫酸ナトリウ
ム0.15gzlを添加した。
この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。
ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン−p −モノノニルフェニル エーテル(平均重合度 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 2.0  ml    3.ONl O,30,45 0,05 0,08 水を加えて pH (応用) (定着液) 1、OL 1、OL 5.0−8.0 5.0−8.0 母液軸)補充液軸) エチレンジアミン四酢酸  1.5   2.0二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム     17.0   24.0チ
オ硫酸アンモニウム  200+m1240曽艶水溶液
(700g/l) ロダンアンモニウム    80   120チオ尿素
          5.0   7.0水を加えて 
       1.0J   1.011酢酸、アンモ
ニアを加えてpH 6,36,3 また比較実験として漂白液の1.3−ジアミノプロパン
四酢酸第2鉄錯塩120g (補充液180g)、1.
3−ジアミノプロパン四酢酸3.0g(補充液5.0g
)の代わりにエチレンジアミン四酢酸第2鉄アンモニウ
ム塩100g(補充液150g)、エチレンジアミン四
酢酸2ナトリウム塩10g (補充液15g)を用いた
処理液のランニング液を用いて処理を行なった。その結
果、本発明の処理方法を用いた場合には、マゼンタ濃度
(マスク濃度)が露光量に関わらず0.58の値でほぼ
一定値を示し、適切なマスキングを与え色再現性を良化
したのに対し比較例においてはキレート色素が全く生成
せずシアン濃度とともにマゼンタ濃度が増加し色補正が
行なわれなかった。
以下に実施例1で用いた化合物の構造式または化合物基
を記す。
C5)l+t(t) (Qil−1)    リン酸トリクレジル(硬膜剤 
H−1) CHi −CHSOtCLCONHCHgCL −CH
30xC)IzCONHC11z(実施例2) 三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記に示すような
組成の単層カラー感光材料を作成した。
第1N 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル% 平均粒径 0.3μ)  ・・・iIO,8gゼラチン
        ・・・ 1.2gカプラー C−14
・・・ 0.59gカプラー (1)−tl)   ・
・・ 0.11g分散オイル 04l−1・・・ 0.
03g第2層(第1保護層) ゼラチン        ・・・ 0.90gポリメチ
ルメタクリレート粒子 (直径 1.5μ)   ・・・ 0゜4g硬膜剤 H
−1・・・ 0.8g このようにして作製したカラー感光材料を35II/蒙
巾に裁断した後、光学ウエフアを用いて露光した。その
後実施例1に示したランニング液および比較実験用の処
理液を用いて処理を行なった。
その結果本発明の処理方法を用いた場合には未露光部に
キレート色素が生成し、マゼンタ濃度(マスク濃度)が
露光量にかかわらず0.45の値でほぼ一定値を示し、
適切なマスキングを与え色再現性を良化した。一方比較
例においてはキレート色素が全く生成せず色補正が行な
われなかった。
以下に実施例2で用いた化合物の構造もしくは化合物基
を記す。
(C−14) (Oll−1) (H−1) リン酸トリクレジル CHi=(JISJCHzCONII  CLCH,譚
CH30tCHtCONHCHz(実施例3) 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層感光材料を作製した。
第1層(ハレーシロン防止層) 黒色コロイド銀       ・・・0. 2ゼラチン
          ・・・1. 3カラードカプラー
C−1・・・0.06紫外線吸収剤UV−1・・・0.
1 同上 UV−2・・・0.2 分散オイル 0il−1・・・0401同上 0i1−
2  ・・・0.01 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ)   ・・・0.15ゼラチン
          ・・・1. 0カラードカプラー
C−2・・・0.02分散オイル Oi 1−1   
 ・・・0.1第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、 平均粒径0.3μ)    ・・・1i0. 4ゼラチ
ン          ・・・0.6増感色素l   
   ・・・1.oXlo−’増感色素■      
・・・3.0X10−’増感色素■      ・・・
  1xto−’カプラーC−3・・・0.06 カブラーC−4・・・0.06 カブラーC−2・・・0.03 分散オイル 011−1   ・・・o、03同上0i
1−3  ・=0.012 第4層(第2赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(沃化115モル%、 平均粒径0.5μ)     ・・・0. 7増感色素
■         ・・・I X 10−’増感色素
■        ・・・3X10−’増感色素■  
      ・・・lXl0−SカプラーC−3・・・
0.24 カプラーC−4・・・0.24 カプラーC−7・・・0.10 例示化合物(1)−12+     ・・・0.10分
散オイル 0il−1・・・0.15同上 Of l−
3・・・0.02 第6層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化1110モル%、 平均粒径0.7μ)    ・・・1!1.0ゼラチン
          ・・・1. 0増感色素I   
     ・・・lXl0−’増感色素■      
  ・・・3XIO−’増感色素m        ・
・・lXl0−’カプラーC−6・・・0.05 カプラーC−7・・・0.15 例示化合物(1)−121・・・0.05分散オイル 
04l−1・・・0.O1同上 Qil−2・・・0.
05 第6層(中間層) ゼラチン          ・・・1.0化合物cp
a−A      ・・・0.03分散オイル OL+
−1・・・0.05第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.3μ)     ・・・0.30増悪色素
■      ・・・  5 X I O−’増感色素
■      ・・・0.3XlO−’増感色素■  
    ・・・  2 X 10−’ゼラチン    
      ・・・1.0カプラーC−9・・・0.2 カプラーC−5・・・0.03 カプラーC−1・・・0.03 分散オイル 0il−1・・・0.5 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5μ)    ・・・ 0.4増悪色素■
      ・・・  5XlO−’増感色素■   
   ・・・  2X10−’増感色素■      
・・・0.3X10−’カプラーC−9・・・0.25 カプラーC−1・・・0.03 カプラーC−10・・・0.015 カプラーC−5・・・0.01 分散オイル Oi l−1・・・0.2第911!(第
3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、 平均粒径0.7μ)    ・ ゼラチン 増感色素■ 増悪色素■ カプラーC−11 カプラーC−12 カプラーC−13 カプラーC−1 カプラーC−15 分散オイル 0il−1 同上 0i1−2 第1011!(イエローフィルター層)ゼラチン 黄色コロイド銀 化合物Cpd−B 分散オイル Oi I−1 第11層(第1青惑乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化sI4モル%、・・銀0.8
5 ・ ・ ・ 1,0 ・ 3.5X10°4 ・ 1.4X10−’ ・ ・ ・ 0.01 ・ ・ ・ 0.03 ・ ・ ・ 0.20 ・ ・ ・ 0.02 ・ ・ ・ 0.02 ・ ・ ・ 0.20 ・ ・ ・ 0.05 ・ ・ ・ 1.2 ・ ・ ・ 0.08 ・ ・ ・ Oll ・ ・ ・ 0.3 平均粒径0.3μ) ゼラチン 増感色素■ カプラーC−14 カプラーC−5 分散オイル 04l−1 第12層(第2青感乳剤j!り 沃臭化銀(沃化5ILOモル%、 平均粒径1.5μ) ゼラチン 増感色素■ カプラーC−14 分散オイル 0il−1 第1311i1(第1保護層) ゼラチン 紫外線吸収剤UV−1 同上 UV−2 分散オイル 0il−1 分散オイル 0il−2 第14層(第2保護層) ・ ・銀0.5 ・ ・ 0. 6 ・ ・ ・ lXl0−’ ・ 1 ・ 0.25 ・ ・ ・ 0.07 ・ ・銀0.4 ・ ・ ・ 1. 0 ・ ・ 2X10〜4 ・ ・ 0.9 ・ ・ ・ 0.07 ・ ・ ・ 0. 2 ・ ・ ・ 0. 8 0.1 ・ ・ ・ 0.2 ・ ・ ・ 0.01 ・ ・ ・ 0.01 微粒子臭化A11(平均粒径 0.07μ)・ ・ ・
 0.5 ゼラチン          ・・・0.45ポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 (直径 1.5μ)     ・・・0.2硬膜剤 H
−1・・・0. 4 ホルムアルデヒドスカベンジヤーS−1・・・0.5 ホルムアルデヒドスカヘンジャ−3−2・・・0. 5 各層には上記の成分の他に、界面活性剖を塗布助剤とし
て添加した。
その結果、多層系においても実施例1に示した本処理方
法によりキレート色素が生成した。マゼンタ濃度(マス
ク濃度)は0.62で充分に高く、好ましい画像を得る
ことができた。
次に、実施例3に用いた化合物の化学構造式または化学
名を記す。
[JV UV f1−1 1l−3 CH。
CI+2 一←CH!−C−+T−(−011□−C→−7x /
 y = 7 / 3 (重量比) リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル フタル酸ビス (2−エチルヘキシル) tHS I (t)Cdl CI+□ C(CI+3)3 0■ 0C11□CHzSOtCIls C(hc、H* \ (t)CsH++ \ (t)C5H N 11 COCII CON 11 しl C−12 C−14 しg pdA 増感色素■ H 0■ pdB 増感色素■ H 増悪色素I 増感色素■ 増感色素■ (C1lt’h 5OsQ (CL)JOsNa I H3 C,IIs 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ C11i = CtlSOzCToCONHCthCL
−CH5OtCLCONHCHi 増悪色素■ H3 Js C11゜ ■ 実施例4 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作製した。
(怒光層の組成) なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。但し
複数の効用を存する場合はそのうちの一つを代表して載
せた。
U■;紫外線吸収剤、5olvH高沸点有機溶剤、EX
F;染料、Ext;増感色素、ExC;シアンカプラー
、E x M ;マゼンタカプラーExY;イエローカ
プラー、cpdH添加剤第1層(ハレーション防止N) 黒色コロイド銀         ・・・0.15ゼラ
チン           ・・・2.9UV−4・・
・0.03 UV−5・・・0.06 UV−6・・・0.07 Solv−2−0,08 ExF−1−0,0f ExF−2・=0.01 第2層(低悪魔赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均一球相当径0.4μ
 球相当径の変動係数37%、板状粒子 直径/厚み比
3.0) 塗布銀量  ・・・0.4 ゼラチン           ・・・0.8ExS 
−1−2,3x 10−’ ExS−2・=1.4X10−’ ExS−5・=2.3X10−’ ExS−7・ 8.Oxl 0−h ExC−1・0. 17 ExC−2−0,03 ExC−3−0,13 第3層(中感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部筒Agr  球相当径0.65μ、球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/rW、み比2.0) 塗布1量  ・・・0.65 沃臭化銀乳剤(Ag[4モル%、均−Agl型、球相当
径0.4μ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量  ・・・0.1 ゼラチン           ・・・1. 0ExS
−1−2X10−’ ExS−2−t、2xto−’ ExS−5−2XlO−’ ExS−7−7X10−” ExC−1・ 0.31 ExC−2=−0,01 ExC−3=・0.06 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量  ・・・0.9 ゼラチン           ・・・0.8ExS−
1−・・t、sx 1 o−’ExS−2・4.6X1
0−’ ExS−5−・・t、6x l  O−’ExS−7−
・・6xxo−’ ExC−1−0,07 ExC−4−0,05 Solv−1・=0. 07 Solv−2−0,20 Cpd−7・・・4.6 X I  O−’例示化合物
(1)−(21・・・0.05第5層(中間M) ゼラチン           ・・・0,6UV−7
・・・0,03 UV−8・・・0.04 Cpd−1・・・0.1 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.08 Solv−1−0,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル% 均一型、球相当径0.
4μ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚
み比2.0) 塗布銀量  ・・・0.18 ゼラチン           ・・・0.4ExS−
3−・・2xto−’ ExS−4−rxto−’ ExS−5−1x 10−’ ExM−5−0,11 ExM−7−0,03 ExY−8・=0.01 Solv−1・・・0.09 Solv−4・・・0.01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比1;1の
表面高Agl型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布i艮1士     ・・・ 0 、 27ゼラチン
           ・・・0.6ExS−3・・・
2x1o−’ ExS−4−’yxxo−’ xS−5 xM−5 xM−7 xY−8 Solv−1 Solv −4 第8層(高感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag18.7モル%、銀量比3:4:2
の多層構造粒子、Ag+含有量内部から24モル、0モ
ル、3モル%、F:): 相当n0.7μ、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量 ・・・0.7 ・・・0.8 ・・・5.2X10−’ ・・・  i  X  1  o−’ ・・・0.3X10−’ ・・・0. 1 ・・0.03 ・・・0.02 ・・lXl0−’ ・・・0.17 ・・・0.04 ・・0.02 ・・0.14 ・・0.02 ゼラチン xS−4 xS−5 xS−8 xM−5 xM−6 xY−8 ExC−1−0,02 ExC−4−0,01 Solv−f              −0,25
Solv−2・”0. 06 So 1v−4・”0. 01 Cpd−7・・・lXl0−’ 第9層(中間層) ゼラチン           ・・・0.6Cpd−
1・・・0.04 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.12 Solv−1−0,02 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Ag16モル%、コアシェル比2:1の内部高
Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25
%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量  ・・・0.68 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%均一型、球相当径0,4
μ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚み
比3.0) 塗布銀量  ・・・0.19 ゼラチン           ・・・1.0ExS−
3−・・6xto−’ ExM −10−0,l 9 Solv−1−0,20 第11層(イエローフィルターi> 黄色コロイド銀         ・・・0.06ゼラ
チン          ・・・0.8Cpd−2・・
・0.13 Solv−1−0,13 Cpd−1・・・0.07 Cpd−5・・・0.002 H−1・・・0.13 第12層(低悪魔青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag+4.5モル%、均−へgl型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量  ・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数30%、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量  ・・・0.15 ゼラチン           ・・・1. 8ExS
−6+・9×10−’ ExC−1−・・0.06 ExC−4−0,03 ExY−9−=0.14 ExY −11−0,89 Solv−1−0,42 第13層(中間層) ゼラチン           ・・・0.7ExY 
−12・=0. 20 Solv−1−0,34 第14層(高感度前窓乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、 内部高Agl型、
球相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双
晶板状粒子、直径/厚み比2、O) 塗布i艮量    ・・・ 0.  5ゼラチン   
        ・・・0. 5ExS−6=−1xl
O−’ ExY−9−0,OI ExY −11−0,20 ExC−1−0,02 Solv−1−0,10 第15層(第1保護層) 微粒子臭化銀乳剤(Ag+2モル%、均−Agl型、球
相当径0.07μ) 塗布i艮七千     ・・・ 0 、 12ゼラチン
           ・・・0. 9UV−7・=・
0. 11 UV−8・0.16 So l v−5−0,02 H−1・・・0.13 cpti−5・・・0.10 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.09 第16層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (Ag12モル%、均−Agl型、球相当径UV 0゜ 07μ〉 塗布銀量 ・・・O9 ゼラチン ・・・0゜ ポリメチルメタクリレート粒子 (t)Cdlq 直径1゜ 5μ ・・・0゜ V−7 ・・・0゜ 1h C)13 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cp(0, 07g/II() 、界面活性剤cpa (0゜ 03g/rd) を塗布助剤として添加した。
V−4 x:y=70:30  (wt%) V−S V (t)CJq o1 リン酸トリクレジル xF−2 olv フタル酸ジブチル o1v−4 \ (t)C,It \ C00I+ xS o1 リン酸トリヘキシル xF−1 xS−2 N(CJs)g ExS−3 ExS−4 ExS−5 xC ■ H xC−2 H CT。
ExS−6 ExS−7 ExS−8 C2II 5 xC−3 0■ 已xC−4 H ExM−5 ExM−6 xY−8 xY−9 CI(3 H3 U!、xM−7 ExM−10 xY−11 xY−12 l Cpd−7 Cpd−5 ■ C1(。
]1 pa C)1゜ CL=CII  SO2CH2C0NII  CH2C
l、=CH−3O8−CIl□−CONtl  CL 
 −N 以上のカラー写真感光材料を露光した後、実施例1で示
した処理方法で処理した。その結果、本発明の処理方法
においてもキレート色素が生成し、色補正が行なわれ、
鮮鋭な画像を与えた。
実施例5 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/d単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については、同−IIのハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀        銀 0.18ゼラチン
            0.40第2層(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン         0.18EX−10
,07 EX−30,02 EX−120,002 0−10,06 BS−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−2 EX−10 ゼラチン 第4層(第2赤惑乳剤N) 乳剤C 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−2 ×104 XIO−’ XIO”’ !!1.0 5、lXl0−’ !、4XIO−’ 2.3X10−’ 0、 400 EX−3 EX−10 ゼラチン 第571(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素! 増悪色素■ 増感色素m EX−3 EX−4 EX−2 例示化合物(1)−+21 SB−1 5B−2 ゼラチン 第6m(中間層) EX−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑怒乳剤1m) o、os。
O,015 1、30 1、60 4X10−’ 4X10−’ 4X10−’ 0.010 0.080 0.097 0、05 0、22 0、 I O 1、63 0,040 0,020 0、80 乳剤A 乳剤B 増悪色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−1 EX−7 EX−8 BS−1 B5−3 ゼラチン 第8層(第2緑怒乳剤層) 乳剤C 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ EX−6 EX−8 EX−7 0、15 0、15 oxio−’ 0XIO−’ 8 X 10−’ 0.260 0.021 0.030 0.025 0.100 0.010 0、45 Xl0−5 Xl0−5 6X10−’ 0゜ 094 0.01B 0.026 B5−1 B5−3 ゼラチン 第9層(第3緑惑乳剤層) 乳剤E            m 増感色素V          3゜ 増感色素Vl          8゜増感色素■  
       3゜ EX−13 EX−11 EX−1 BS−1 B5−2 ゼラチン 第1ON(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀        銀 X−5 HB S −1 ゼラチン 第11層(第1青感乳剤層) 0.160 0.008 0、50 1.2 5 X l O−’ 0XIO−’ 0XIO−’ 0.015 o、io。
O,025 0、25 0,10 1、54 0、05 0、08 0、03 0、95 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増感色素■ EX−9 EX−8 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤N) 乳剤G 増感色素■ EX−9 EX−10 BS−1 ゼラチン 第13層(第3青惑乳剤層) 乳剤H 増感色素■ EX−9 B5−1 0、08 0、07 0、 O7 5X  1 0−’ 0.721 0.042 0、28 1、10 i艮  0 、 45 2、lXl0−’ 0.154 0.00? 0、05 0、78 i艮   0 、 77 2.2XIO−’ 0、20 0、07 ゼラチン            0.69第14層(
第1保護層) 乳剤■            銀 0.5U−40,
11 U−50,17 HBS−10,05 ゼラチン            1.00第15層(
第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5Um)     0.543−1  
            0.20ゼラチン−1,20 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界
面活性剤を添加した。
X−1 X−3 X−4 X−2 O1+ X−5 CJ(+5(n) し−tl+i(n) 13X−6 EX−7 EX−10 EX−11 H CI。
EX−8 CI5 Hs EX−9 EX−12 zHs zHs CzIlsO5(1+ EX U−2 増感色素1 増感色素■ 増感色素■ J−4 (t)can。
x:y−70: 30 (wt%) HB S −1 トリクレジルホスフェート HB S −2 ジ−n−ブチルフタレート HB S −3 (t)C4L (t)Csl( co、n 増悪色素■ 増感色素■ (CHi)zsOzH−N(CJs)sCz If s 増惑色素■ 増悪色素■ (CH2) 45O3Q (CHi) 4SO3H−N(Cttls) 3CH3 ■ Ctlz = CHSO2CIl!  C0Ntl  
GHzC)It−CH−3O□−CI□−CONH−C
lhこのようにして調製したカラー写真窓光材料を露光
した後実施例1に示した本発明の処理液で処理を行なっ
た。
その結果本発明の処理方法においてキレート色素が生成
し色補正が行なわれ鮮鋭な画像が得られた。
実施例6 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/cd単位で表した盪を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg/d単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀        ・・・・・・ 0.2
ゼラチン          ・・・・・・ 1.3E
xM”8           ・−−−−−0,06
UV−1・・・・・・ 0.l UV−2・・・・・・ 0.2 Solv−1−−0,01 Solv−’l          −0,01第2層
(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm)  ・・・・・・ 0.10
ゼラチン          ・・・・・・ 1.5U
V−1・・・・・・  0.06 tJV−2・・・・・・  0.03 ExC−2−0,02 ExF−1・・・・・・  0. 004Solv−1
−0,l 5olv−2−−0,09 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン          ・・・・・・ 0. 6
ExS−1+−+lO×10−’ ExS−2・++−3.O×IO−’ ExS−3          =−lXl0−’Ex
C−3−・−−−−0,06 ExC−4−0,06 ExC−7=−・0. 0 ExC−2・・・・・・0. 0 3olv−1−0,0 3olv−3−0,0 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+5モル%、内部高Agl型、球相
当径0.7μm、球相当径の変動係数25%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.7 ゼラチン          ・旧・・ 0.5ExS
−1・・・・・・ 1×I ExS−2・・・・・・ 3×I ExS−3・・・・・・ 1×I ExC−3−・・・・・0. 2 ExC−4−0,2 ExC−7=−−0,0 ExC−2−−−−0,0 3olv−1−−0,l 5olv−3−0,0 0″S 第5層(第3赤惑乳剤Iり 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.8μm、球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・ 1.0 ゼラチン          ・・・・・・ 1.0E
xS−1−=−IXIO−’ ExS−2−=  3X10−’ ExS−3−=  lXl0−’ ExC−5=  0.05 ExC−6・・・・・・0. 1 例示化合物H)−+2+     ・・・・・・ 0.
05Solv−1−・=  0.01 Solv−2−−0,05 第6層(中間層) ゼラチン          ・・・・・・ 1.0C
pd−1・・・・・・ 0.03 Solv−1−−0,05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.30 ExS−4−”=  5X10−’ ExS−6=  0.3X10−’ ExS−5−−2X10−’ ゼラチン          ・・・・・・ 1. 0
ExM−9・=−0,2 ExY−14=  0.03 ExM−8−=−0,03 Solv−1・・・・・・ 0.5 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.6μm、球相当径の変動係数38%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン          ・・・・・・ 0.5E
xS−4・−・  5X10−’ ExS−5・−・・  2X10−’ ExS−6−0,3X10−’ ExM−9・・・・・・  0. 25ExM−8−・
−=   0. 03 ExM −10−・・・・・0. 0 1 5ExY−
14−0,01 Solv−1−・・  0. 2 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag16モル%、内部高Agl型、球相
当径1.0μm、球相当径の変動係数80%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/W−み比1.2) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.85 ゼラチン          ・・・・・・ 1.0E
xS−7−3,5X10−’ ExS−8−1,4X10−’ ExM−11−−−−−−0,OI ExM−12−0,03 ExM−L3        −”−0,20ExM−
8−=−・・−0,02 ExY−15・・・・・・ 0.02 Solv−1−−0,20 Solv−2・・・−0,05 第10Jii(イエローフィルター層)ゼラチン   
       ・・・・・・ 1.2黄色コロイド銀 
      ・・・・・・ 0.08Cpd−2・・・
・・・ 0. 1 3o1v−1・・・・・・ 0.3 第11層(第1青惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体
粒子) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン          ・・・・・・ 1.0E
xS−9・−・・ 2X10−’ ExY−16−・−・−0,9 ExY−14−0,07 Solv−1−・・−・・ 0.2 第12層く第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  Hモル%、内部高Agl型、
球相当径1.3μm1球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量 ・・・・・・ 0. 5 ゼラチン          ・・・・・・ 0. 6
ExS−9m+1×10−’ ExY−16・・・・・・ 0.25 例示化合物(+)−fl)     ・・・・・・ 0
.03Solv−1・=−0,07 第13層(第1保護層) ゼラチン          ・・・・・・ 0. 8
UV−t           ・・・・・・ 0.l
UV−2・・・・・・ 0.2 Solv−1−・=  0.01 3olv−2−−0,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.5ゼラ
チン          ・・・・・・ 0.45ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)     ・・・・・・ 0. 2
H−1・・・・・・ 0.4 Cpd−3・・・・・・ 0.5 Cpd−4・・・・・・ 0. 5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
UV−t: l12 →Cl12−c÷X−−÷C旧−C→−Vv 2 : 5olv−1ニ リン酸トリクレジル 5olv−2: フタル酸ジブチル 5olv−3: フタル酸ビス (2−エチルヘキシル) xM−8 ExF−1: ExC−2: C2H5 CJsOS(h C2II 8 ExC−3: (n)CeHq ExC−4: ExY−14: CHl ExC ExC i1 1h CH。
ExY−15: CHl ExC−5: H3CC−CH5 C1l□ C(CHa)。
ExM−9: C11゜ C00C,,119 ExM−11: ExM−12: Cpd−1: Cpd 2 : ExS−1: ExS−2: H 0■ H H ExM−13: HxY−16: ExS−3: EXS−4: ExS−5: tns ExS−6: EXS−9: ExS−7: H−1: (CHx) 45Os0 (CHz) *5OaNa CHt=CFI  SOx    C!h  C0NH
CHgCH*=CHSow    C1h−CONH−
CIl□pd ■ C11゜ ExS−8: 0 、115 zlls Cpd−4: ■ 以上のように作製したカラー感光材料を実施例1と同様
に自動現像機を用いて処理した0本発明の漂白液を用い
た処理においてキレート色素が生成し色補正が行なわれ
鮮鋭な画像を与えた。
実施例7 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料を作製した。
(怒光層組成) 各成分に対応する数字はg/%単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換算の
塗布量を示す、ただし、増感色素については同一層内の
ハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層(ハレーション防止N) 黒色コロイド9           0. 2ゼラチ
ン             2.6Cpd−30,2 Solv−10,02 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0゜ ゼラチン 第3層(低感度赤感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5.5モル%、平均粒径0
.3μm、粒径に係る 変動係数(以下単に変動係数と略す) 19%) ゼラチン ExS−1 ExS−2 ExS−3 xC−1 xC−2 xC−3 Cpd−1 o1v−1 o1v−2 olv−4 第4層(高感度赤感乳剤N) 1、 5 3.0 2.0X10−’ 1.0X10−’ 0.3X10−’ 0、 7 0.1 0.02 0、01 0、 8 0、 2 0.1 0、15 1、 0 07μm) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化113.5モル%、平均粒径
0.7μm、変動係数 18%) ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 ExC−4 ExC−5 ExC−2 ExC−3 例示化合物 Solv−1 o1v−2 第5層(中間層) ゼラチン pd−2 Solv−3 第61!(低感度緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、0、05 0.8 0、01 1.2 2.5 3X10−’ 1.5X10−’ 0.45X10−’ 0、15 0、05 0、03 0、01 0、05 0、05 0.3 (+) 平均粒径0.3μm、変動係数1.9%)0.4 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル%、平均粒径0.5
μm、変動係数20%)0、 8 ゼラチン             3.0ExS−4
1XIO”’ ExS−54xto−’ ExS−61XIO−’ ExM−60.2 ExM−70,4 ExM−80,16 ExC−90,05 3olv−21,2 Solv−40,05 Solv−50,01 第7層(高感度緑感乳剤N) 多分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3.5モル%、平均粒径0
.8μm、変動係数 15%) 0.9 1.6 0.7X10−4 2.8X10−’ 0.7X10”’ 0、05 0、04 0、01 0、08 0.3 0、03 ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 ExM−7 ExM−8 ExC−9 o1v−1 Solv−2 Solv−4 第8層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ゼラチン pd−2 Solv−2 第9層(低感度青感乳剤N) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径0.3
μm、変動係数20%)Ol 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.6
μm、変動係数17%)0.4 ゼラチン             2.9ExS−7
txto−’ ExS−81xlO−’ ExY−101,2 ExC−30,05 Solv−20,4 Solv−40,1 第10層く高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、平均粒径1.5
μm、変動係数14%)0.5 ゼラチン             2.2ExS−7
5xio−’ ExS−85xlF’ ExY−100,4 ExC−30,02 例示化合物(1) −(1)        0. 0
3Solv−20,1 第11層 (第1保護層) ExS−1: ゼラチン 1゜ pd−3 0゜ pa O8 pd−5 Oo pd−6 0゜ olv 0゜ ExS−2: o1v−4 0゜ 第12層 (第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (平均粒径O0 07μm) 0、 ゼラチン ■。
ポリメチルメククリレート粒子 ExS−3: (直径l。
5μm) 0゜ pa−s Oo その他、界面活性剤Cpd−7、 硬膜剤H−1 を添加した。
(CHi) 3sOsNa ExS−4: ExS−7: ExS−5: ExS−8: ExS−6: ExC−4: H (CHz)asOs′ (CI+り 5sOJa OCH*CONHClhCIltOCIlzExC−5
: 0H ExC−1: Cs1l。
xM−7 xM ExC−2: H xM−6 xY−10 l ExC−3 ExC−9 0H H pd−1 pa−s pa otv−1 Js pd−2 pd−3 pa 5olv−’1 olv−3 olv−4 0■ υH tl。
5olv−5 以上のように作製したカラー感光材′料を実施例−1と
同様にして自動現像機を用いて処理した。
本発明の漂白液を用いた処理にすると、キレート色素が
生成し色補正が行なわれ、鮮鋭な画像を与えることが判
明した。
pd−7

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 分子内に金属イオンと配位しうる基を有するカプラーを
    含有する露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
    発色現像後、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン
    化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該漂白能
    を有する処理液が1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2
    鉄錯塩を0.2モル/l以上含有し、かつpHが2.5
    〜5.5である漂白液であることを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料の処理方法。
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