JPH06258792A - 反転写真要素及びその処理方法 - Google Patents
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アキュータンスを向上させても、なおも標準
の反転カラー処理によって処理することができる反転写
真要素を提供する。 【構成】 該反転写真要素は、a)潜像形成ハロゲン化
銀粒子を含有する感光層、b)該感光層または該感光層
と組み合わされている非画像形成記録における、構造
式:CAR−(TIME)n −INH〔式中、CAR
は、発色現像の際に−(TIME)n −INHが放出さ
れるキャリヤー部分であり、TIMEは時限基であり、
INHは、現像抑制剤部分から構成され、INHは、1
より大きい抑制剤強度を有し、そしてnは0、1または
2である〕で示される抑制剤含有化合物、及びc)該感
光層が感光する光を吸収する色素、を含んで成る。
の反転カラー処理によって処理することができる反転写
真要素を提供する。 【構成】 該反転写真要素は、a)潜像形成ハロゲン化
銀粒子を含有する感光層、b)該感光層または該感光層
と組み合わされている非画像形成記録における、構造
式:CAR−(TIME)n −INH〔式中、CAR
は、発色現像の際に−(TIME)n −INHが放出さ
れるキャリヤー部分であり、TIMEは時限基であり、
INHは、現像抑制剤部分から構成され、INHは、1
より大きい抑制剤強度を有し、そしてnは0、1または
2である〕で示される抑制剤含有化合物、及びc)該感
光層が感光する光を吸収する色素、を含んで成る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アキュータンスを向上
させるために特定の現像抑制剤化合物及び色素を用いた
反転写真要素、特に反転カラー写真要素に関する。
させるために特定の現像抑制剤化合物及び色素を用いた
反転写真要素、特に反転カラー写真要素に関する。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真技術分野では、現像抑
制剤放出性化合物を利用することにより鮮鋭性(アキュ
ータンス)を改善したカラー画像が得られることが知ら
れている。現像抑制剤放出性化合物は、DIR化合物と
よく呼ばれているが、本明細書ではこの用語を用いて、
時限基をもった抑制剤含有基を放出する化合物(しばし
ば、DIAR化合物と呼ばれる)を包含するものとす
る。このような化合物は、発色現像剤の酸化体(特に、
第一アミノ現像剤の酸化体)と反応して着色化合物また
は非着色化合物を生成すると同時に、現像抑制剤または
現像抑制剤前駆体を放出する。DIR化合物は、黒白現
像剤へ要素を暴露した際の現像を抑制する化合物とは区
別すべきである。特定のDIR化合物の使用について
は、例えば米国特許第4,857,440号、同第5,
006,448号、同第4,729,943号及び欧州
特許第0,329,016号明細書に記載されている。
制剤放出性化合物を利用することにより鮮鋭性(アキュ
ータンス)を改善したカラー画像が得られることが知ら
れている。現像抑制剤放出性化合物は、DIR化合物と
よく呼ばれているが、本明細書ではこの用語を用いて、
時限基をもった抑制剤含有基を放出する化合物(しばし
ば、DIAR化合物と呼ばれる)を包含するものとす
る。このような化合物は、発色現像剤の酸化体(特に、
第一アミノ現像剤の酸化体)と反応して着色化合物また
は非着色化合物を生成すると同時に、現像抑制剤または
現像抑制剤前駆体を放出する。DIR化合物は、黒白現
像剤へ要素を暴露した際の現像を抑制する化合物とは区
別すべきである。特定のDIR化合物の使用について
は、例えば米国特許第4,857,440号、同第5,
006,448号、同第4,729,943号及び欧州
特許第0,329,016号明細書に記載されている。
【0003】ハロゲン化銀フィルム要素におけるアキュ
ータンスを改善する別の手段は、特定の層が感光する領
域の光を吸収する色素を、その層中に、またはその層の
上に配置して使用する方法である。水溶性吸収色素をカ
ラーネガ要素へ添加することによって、カラー画像のア
キュータンスを改善できることが知られている。さら
に、カラーネガフィルムにおいて拡散性色素とDIRと
を組み合わせる方法が知られている。また、米国特許第
4,855,220号明細書では、特にネガ型要素にお
いて、非拡散性色素をDIRと併用して画像鮮鋭性を改
善することが記載されている。米国特許第4,746,
600号明細書もまた、非拡散性色素とDIRを使用し
て画像鮮鋭性を改善することについて記載している。
ータンスを改善する別の手段は、特定の層が感光する領
域の光を吸収する色素を、その層中に、またはその層の
上に配置して使用する方法である。水溶性吸収色素をカ
ラーネガ要素へ添加することによって、カラー画像のア
キュータンスを改善できることが知られている。さら
に、カラーネガフィルムにおいて拡散性色素とDIRと
を組み合わせる方法が知られている。また、米国特許第
4,855,220号明細書では、特にネガ型要素にお
いて、非拡散性色素をDIRと併用して画像鮮鋭性を改
善することが記載されている。米国特許第4,746,
600号明細書もまた、非拡散性色素とDIRを使用し
て画像鮮鋭性を改善することについて記載している。
【0004】上記の技術にまつわる重大な問題は、カプ
ラーの形態にあるDIR化合物は、ネガ型写真要素では
うまく使用されているが、反転写真要素における成功は
非常に限られていることである。この理由の一つは、ネ
ガ型要素は、ネガ色素画像を発生させるために発色現像
剤でしか処理されないからである。一方、反転要素は、
まず黒白現像剤で処理され、次いでカブリ工程を経た後
に、発色現像剤で処理される。現在、反転フィルムを処
理するための標準処理法は、以下に詳細に説明するKo
dak E−6処理(登録商標)現像法、または他の製
造業者によって利用可能な実質的に等価な処理法であ
る。このような処理は、疲労性(exhaustiv
e)発色現像を使用する。T.H.James編の「写
真処理の理論(The Theory of the
Photographic Process)」〔第4
版、Macmillan社刊、N.Y.、1977年、
第611頁〕に記載されているように、疲労性発色現像
は、反転カラー写真材料にはほとんど効果のないDIR
カプラーをもたらす。同様に、米国特許第4,788,
132号明細書は、発色現像がほとんど抑制されないの
で反転カラー写真材料にDIRカプラーを使用しても実
質的なインターイメージ効果は何ら得られないという記
述において、DIR化合物が反転カラー写真要素におい
ては有効ではないことを示唆している。米国特許第4,
729,943号明細書は反転カラー写真要素にDIR
カプラーを使用することについて記載しているが、その
DIRカプラーは、画像形成には関与しない層中に導入
されており、また発色現像時間が1〜2分に短縮されて
いる(すなわち、現像処理が標準的ではない)。
ラーの形態にあるDIR化合物は、ネガ型写真要素では
うまく使用されているが、反転写真要素における成功は
非常に限られていることである。この理由の一つは、ネ
ガ型要素は、ネガ色素画像を発生させるために発色現像
剤でしか処理されないからである。一方、反転要素は、
まず黒白現像剤で処理され、次いでカブリ工程を経た後
に、発色現像剤で処理される。現在、反転フィルムを処
理するための標準処理法は、以下に詳細に説明するKo
dak E−6処理(登録商標)現像法、または他の製
造業者によって利用可能な実質的に等価な処理法であ
る。このような処理は、疲労性(exhaustiv
e)発色現像を使用する。T.H.James編の「写
真処理の理論(The Theory of the
Photographic Process)」〔第4
版、Macmillan社刊、N.Y.、1977年、
第611頁〕に記載されているように、疲労性発色現像
は、反転カラー写真材料にはほとんど効果のないDIR
カプラーをもたらす。同様に、米国特許第4,788,
132号明細書は、発色現像がほとんど抑制されないの
で反転カラー写真材料にDIRカプラーを使用しても実
質的なインターイメージ効果は何ら得られないという記
述において、DIR化合物が反転カラー写真要素におい
ては有効ではないことを示唆している。米国特許第4,
729,943号明細書は反転カラー写真要素にDIR
カプラーを使用することについて記載しているが、その
DIRカプラーは、画像形成には関与しない層中に導入
されており、また発色現像時間が1〜2分に短縮されて
いる(すなわち、現像処理が標準的ではない)。
【0005】本発明の目的では、従来の現像処理には、
「E−6を用いたコダック社エクタクロームフィルムの
処理マニュアル(Manual For Proces
sing KODAK Ektachrome Fil
ms Using E−6)」〔1980年、East
man Kodak社、Rochester、N.
Y.〕に記載されているE−6処理が含まれる。また、
Eastman Kodak社以外の会社によって利用
可能とされている実質的に等価な処理を、「現在の」反
転カラー処理または「標準」処理と称する。現在の反転
処理は、発色現像剤として、4−(N−エチル−N−2
−メチルスルホニルアミノエチリノ)−2−メチルフェ
ニレンジアミンセスキスルフェートの1水和物を水10
00ml当たり約7〜約11グラムの濃度で使用し、ま
たハロゲン化銀溶剤として、2,2−エチレンジチオエ
タノール(ジチアオクタンジオールとしても知られてい
る)を水1000ml当たり約0.6〜約1.2グラム
の濃度で使用する。発色現像剤のpHは約11.6〜約
12.1である。発色現像剤は、36.6〜39.4℃
の温度において5.5〜7.0分間の処理に用いられ
る。
「E−6を用いたコダック社エクタクロームフィルムの
処理マニュアル(Manual For Proces
sing KODAK Ektachrome Fil
ms Using E−6)」〔1980年、East
man Kodak社、Rochester、N.
Y.〕に記載されているE−6処理が含まれる。また、
Eastman Kodak社以外の会社によって利用
可能とされている実質的に等価な処理を、「現在の」反
転カラー処理または「標準」処理と称する。現在の反転
処理は、発色現像剤として、4−(N−エチル−N−2
−メチルスルホニルアミノエチリノ)−2−メチルフェ
ニレンジアミンセスキスルフェートの1水和物を水10
00ml当たり約7〜約11グラムの濃度で使用し、ま
たハロゲン化銀溶剤として、2,2−エチレンジチオエ
タノール(ジチアオクタンジオールとしても知られてい
る)を水1000ml当たり約0.6〜約1.2グラム
の濃度で使用する。発色現像剤のpHは約11.6〜約
12.1である。発色現像剤は、36.6〜39.4℃
の温度において5.5〜7.0分間の処理に用いられ
る。
【0006】カラーリバーサルフィルムは、カラーネガ
フィルムよりもコントラストが高く且つ露光ラチチュー
ドが短い、という点に着目すべきである。その上、この
ようなリバーサルフィルムはマスキングカプラーを有す
ることがなく、このことがネガ型フィルムとリバーサル
フィルムとをさらに区別している。さらに、リバーサル
フィルムのガンマ値は一般に1.5〜2.0であって、
ネガ型写真材料よりもはるかに高い値である。
フィルムよりもコントラストが高く且つ露光ラチチュー
ドが短い、という点に着目すべきである。その上、この
ようなリバーサルフィルムはマスキングカプラーを有す
ることがなく、このことがネガ型フィルムとリバーサル
フィルムとをさらに区別している。さらに、リバーサル
フィルムのガンマ値は一般に1.5〜2.0であって、
ネガ型写真材料よりもはるかに高い値である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】そこで、標準の反転カ
ラー処理(上述の、疲労性処理)によって処理すること
ができるがアキュータンスが向上している、そのような
カラーリバーサルフィルムがあれば望ましい。
ラー処理(上述の、疲労性処理)によって処理すること
ができるがアキュータンスが向上している、そのような
カラーリバーサルフィルムがあれば望ましい。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、標準の現像処
理(すなわち、疲労性処理)によって処理することがで
き、しかも特殊なDIR化合物を色素と併用することか
ら得られる良好なアキュータンスを示す反転写真要素
(好ましくはカラー要素)を提供する。さらに、本発明
は、標準処理で処理したカラーリバーサルフィルムにお
いてアキュータンスが改善される空間周波数にわたり選
択制御を有する写真要素の構築を可能にする。本発明の
目的では、要素が黒白要素である場合には、それは黒白
色素画像を示すものであるか、または発色現像剤の使用
によって生じた銀画像であることに注意されたい。
理(すなわち、疲労性処理)によって処理することがで
き、しかも特殊なDIR化合物を色素と併用することか
ら得られる良好なアキュータンスを示す反転写真要素
(好ましくはカラー要素)を提供する。さらに、本発明
は、標準処理で処理したカラーリバーサルフィルムにお
いてアキュータンスが改善される空間周波数にわたり選
択制御を有する写真要素の構築を可能にする。本発明の
目的では、要素が黒白要素である場合には、それは黒白
色素画像を示すものであるか、または発色現像剤の使用
によって生じた銀画像であることに注意されたい。
【0009】本発明は、以下のa〜c、すなわち、 a)潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有する感光層; b)該感光層または該感光層と組み合わされている非画
像形成記録における、以下の構造式: CAR−(TIME)n −INH (I) 〔上式中、CARは、発色現像の際に−(TIME)n
−INHが放出されるキャリヤー部分であり、TIME
は時限基であり、INHは、オキサゾール、チアゾー
ル、ジアゾール、オキサジアゾール、オキサチアゾー
ル、トリアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾ
ール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、イソインダゾール、メルカプトトリアゾール、メル
カプトチアジアゾール、メルカプトテトラゾール、セレ
ノテトラゾール、メルカプトチアゾール、セレノベンゾ
チアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベ
ンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、セレノベンズイミダゾー
ル、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサジアゾール及
びベンズイソジアゾールから成る群から選ばれた現像抑
制剤部分から構成され、INHは、1より大きい抑制剤
強度を有し(本明細書では強い抑制剤と呼ぶ)、そして
nは0、1または2である〕で示される抑制剤含有化合
物;及び c)該要素の該感光層が感光する光を吸収する色素を含
んで成る反転写真要素である。
像形成記録における、以下の構造式: CAR−(TIME)n −INH (I) 〔上式中、CARは、発色現像の際に−(TIME)n
−INHが放出されるキャリヤー部分であり、TIME
は時限基であり、INHは、オキサゾール、チアゾー
ル、ジアゾール、オキサジアゾール、オキサチアゾー
ル、トリアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾ
ール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、イソインダゾール、メルカプトトリアゾール、メル
カプトチアジアゾール、メルカプトテトラゾール、セレ
ノテトラゾール、メルカプトチアゾール、セレノベンゾ
チアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベ
ンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メ
ルカプトベンゾチアゾール、セレノベンズイミダゾー
ル、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサジアゾール及
びベンズイソジアゾールから成る群から選ばれた現像抑
制剤部分から構成され、INHは、1より大きい抑制剤
強度を有し(本明細書では強い抑制剤と呼ぶ)、そして
nは0、1または2である〕で示される抑制剤含有化合
物;及び c)該要素の該感光層が感光する光を吸収する色素を含
んで成る反転写真要素である。
【0010】また、本発明は、上記タイプの写真要素を
処理する方法にも関する。本発明の方法は、このような
写真要素をまず黒白現像剤で処理して露光済ハロゲン化
銀粒子を現像し、次いで未露光粒子をカブらせ、その後
その要素を発色現像剤で処理する工程を含む。本発明の
処理は、Kodak E−6処理のような標準的な処理
(すなわち、疲労性発色現像処理)であることが好まし
い。
処理する方法にも関する。本発明の方法は、このような
写真要素をまず黒白現像剤で処理して露光済ハロゲン化
銀粒子を現像し、次いで未露光粒子をカブらせ、その後
その要素を発色現像剤で処理する工程を含む。本発明の
処理は、Kodak E−6処理のような標準的な処理
(すなわち、疲労性発色現像処理)であることが好まし
い。
【0011】本発明の反転写真要素は、少なくとも2層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、しかも抑制剤含有
化合物がそれらの層の中の一つに内蔵されていることが
好ましい。
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、しかも抑制剤含有
化合物がそれらの層の中の一つに内蔵されていることが
好ましい。
【0012】本発明の反転写真要素では、感光層自体の
中に、または感光層上の層中に、色素が配置されている
ことがさらに好ましい。例えば、感光層が赤色光に感光
する場合には、色素は、好ましくは赤感性層の中または
上に配置されている赤色吸収色素である。同様に、感光
層が緑感性または青感性層である場合には、色素は、好
ましくは緑感性または青感性層の中または上に配置され
ているそれぞれ緑吸収または青吸収色素である。感光層
の色感度と同じ色で吸収を示す色素をさす場合には、色
素が色感度領域内の波長の光を吸収することを意味する
(色素は、色感度領域の実質的部分で吸収を示すことが
好ましい)。
中に、または感光層上の層中に、色素が配置されている
ことがさらに好ましい。例えば、感光層が赤色光に感光
する場合には、色素は、好ましくは赤感性層の中または
上に配置されている赤色吸収色素である。同様に、感光
層が緑感性または青感性層である場合には、色素は、好
ましくは緑感性または青感性層の中または上に配置され
ているそれぞれ緑吸収または青吸収色素である。感光層
の色感度と同じ色で吸収を示す色素をさす場合には、色
素が色感度領域内の波長の光を吸収することを意味する
(色素は、色感度領域の実質的部分で吸収を示すことが
好ましい)。
【0013】拡散性色素及び非拡散性色素の両方がよく
知られており、またいずれのタイプを使用しても本発明
を実施することができるが、本発明の写真要素には拡散
性色素を使用する方が好ましい。このことは、色素が水
溶性である典型的な要素を意味する。さらに、拡散性色
素は、それが望まれる層に最初から配置しておく必要は
ない。なぜなら、拡散性色素はその層中に拡散していく
からである。こうして、本発明では、特定の光吸収色素
が特定の層中にあると言及した場合には、該色素はもち
ろん他の層中にも存在しうる(そして一般には、好まし
い拡散性色素の場合には他のすべての層中に存在す
る)。
知られており、またいずれのタイプを使用しても本発明
を実施することができるが、本発明の写真要素には拡散
性色素を使用する方が好ましい。このことは、色素が水
溶性である典型的な要素を意味する。さらに、拡散性色
素は、それが望まれる層に最初から配置しておく必要は
ない。なぜなら、拡散性色素はその層中に拡散していく
からである。こうして、本発明では、特定の光吸収色素
が特定の層中にあると言及した場合には、該色素はもち
ろん他の層中にも存在しうる(そして一般には、好まし
い拡散性色素の場合には他のすべての層中に存在す
る)。
【0014】本発明の好ましい写真要素は、慣例の3色
構成を有することが好ましい。すなわち、該写真要素
は、シアンカプラーを含有する赤感性層と、マゼンタカ
プラーを含有する緑感性層と、イエローカプラーを含有
する青感性層とを有することが好ましい。DIR化合物
は、これらの層の、あるいはこれらの色感性層のうちの
一つと組み合わされている中間層(すなわち、非画像
層)の、いずれの層中に存在してもよい。用語「組み合
わされている」とは、ある層によって生ぜしめられた発
色現像剤の酸化体とDIR化合物が反応して抑制剤を放
出し、その層または別の感光層に影響を及ぼすことがで
きるような位置にある、ことをさす。このような要素
は、赤及び緑の両方の、あるいはさらに赤、緑及び黄色
の、吸収色素を有することができる。
構成を有することが好ましい。すなわち、該写真要素
は、シアンカプラーを含有する赤感性層と、マゼンタカ
プラーを含有する緑感性層と、イエローカプラーを含有
する青感性層とを有することが好ましい。DIR化合物
は、これらの層の、あるいはこれらの色感性層のうちの
一つと組み合わされている中間層(すなわち、非画像
層)の、いずれの層中に存在してもよい。用語「組み合
わされている」とは、ある層によって生ぜしめられた発
色現像剤の酸化体とDIR化合物が反応して抑制剤を放
出し、その層または別の感光層に影響を及ぼすことがで
きるような位置にある、ことをさす。このような要素
は、赤及び緑の両方の、あるいはさらに赤、緑及び黄色
の、吸収色素を有することができる。
【0015】本発明の要素に使用することができる色素
の種類については、上記のように、拡散性の色素が好ま
しい。先に記載したタイプの色素は、米国特許第4,9
56,269号明細書に記載されている。
の種類については、上記のように、拡散性の色素が好ま
しい。先に記載したタイプの色素は、米国特許第4,9
56,269号明細書に記載されている。
【0016】使用可能な吸収色素量に関しては、本発明
では広範囲にわたり可能であるが、少なくとも一つの感
光層について、その感光層のスピードを0.05log
E〜0.5logE(より好ましくは0.1logE〜
0.3logE)低下させる量の吸収色素が存在するこ
とが好ましい。とりわけ、写真要素が上記のような慣例
の3色構成のものである場合には、少なくとも赤色吸収
色素、緑色吸収色素または青色吸収色素が、対応する感
光層のスピードを0.05logE〜0.5logE
(より好ましくは0.1logE〜0.3logE)低
下させるに十分な量で、要素中に存在する。好ましく
は、赤色吸収色素、緑色吸収色素及び青色吸収色素のす
べてが、その対応する感光層(すなわち、それぞれ赤感
性層、緑感性層及び青感性層)のスピードを0.05l
ogE〜0.5logE(より好ましくは0.1log
E〜0.3logE)低下させるそれぞれの量で、要素
中に存在する。吸収色素を高濃度で使用することの欠点
の一つは、それが原因の写真スピードの損失であるた
め、その好ましい濃度範囲は、鮮鋭性の利益と写真スピ
ードの損失との間でバランスをとることになる。
では広範囲にわたり可能であるが、少なくとも一つの感
光層について、その感光層のスピードを0.05log
E〜0.5logE(より好ましくは0.1logE〜
0.3logE)低下させる量の吸収色素が存在するこ
とが好ましい。とりわけ、写真要素が上記のような慣例
の3色構成のものである場合には、少なくとも赤色吸収
色素、緑色吸収色素または青色吸収色素が、対応する感
光層のスピードを0.05logE〜0.5logE
(より好ましくは0.1logE〜0.3logE)低
下させるに十分な量で、要素中に存在する。好ましく
は、赤色吸収色素、緑色吸収色素及び青色吸収色素のす
べてが、その対応する感光層(すなわち、それぞれ赤感
性層、緑感性層及び青感性層)のスピードを0.05l
ogE〜0.5logE(より好ましくは0.1log
E〜0.3logE)低下させるそれぞれの量で、要素
中に存在する。吸収色素を高濃度で使用することの欠点
の一つは、それが原因の写真スピードの損失であるた
め、その好ましい濃度範囲は、鮮鋭性の利益と写真スピ
ードの損失との間でバランスをとることになる。
【0017】本発明の反転カラー写真要素の処理方法
は、最初に写真要素を黒白現像剤で処理して露光済ハロ
ゲン化銀粒子を現像する工程を含む。その後、その写真
要素を発色現像剤で処理する。このような現像処理は、
上記の標準処理法(特に、E−6処理)であることが好
ましい。
は、最初に写真要素を黒白現像剤で処理して露光済ハロ
ゲン化銀粒子を現像する工程を含む。その後、その写真
要素を発色現像剤で処理する。このような現像処理は、
上記の標準処理法(特に、E−6処理)であることが好
ましい。
【0018】本発明は、強い抑制剤または抑制剤フラグ
メントと共に吸収色素を使用する。強い抑制剤の使用に
関しては、いかなる理論にも縛られることはないが、反
転カラー写真処理の際に放出された強い抑制剤または抑
制剤フラグメントは、鮮鋭性の増加や色再現の改善をも
たらす画像調整を可能にする十分に強い発色現像抑制剤
であって、例えば、ある色の飽和度を、類似の色の色飽
和を実質的に増加させることなく増加する。例えば、肉
体の色を実質的に飽和させることなく赤色を飽和するこ
とで、肉体の色のより正確な再現を維持する。すなわ
ち、画像調整を改善するためには、抑制剤を慎重に選ぶ
必要がある。
メントと共に吸収色素を使用する。強い抑制剤の使用に
関しては、いかなる理論にも縛られることはないが、反
転カラー写真処理の際に放出された強い抑制剤または抑
制剤フラグメントは、鮮鋭性の増加や色再現の改善をも
たらす画像調整を可能にする十分に強い発色現像抑制剤
であって、例えば、ある色の飽和度を、類似の色の色飽
和を実質的に増加させることなく増加する。例えば、肉
体の色を実質的に飽和させることなく赤色を飽和するこ
とで、肉体の色のより正確な再現を維持する。すなわ
ち、画像調整を改善するためには、抑制剤を慎重に選ぶ
必要がある。
【0019】こうして、本発明で採用する化合物によっ
て放出される非常に強い抑制剤フラグメントは、望まし
い画像調整利点を有する本発明のDIR化合物またはカ
プラーによるE−6型の現像処理の採用を可能にする。
て放出される非常に強い抑制剤フラグメントは、望まし
い画像調整利点を有する本発明のDIR化合物またはカ
プラーによるE−6型の現像処理の採用を可能にする。
【0020】INH化合物の抑制剤数INは以下のよう
に定義される: 上式中、INは35よりも大きく、好ましくは50より
も大きく、また典型的には約60である。
に定義される: 上式中、INは35よりも大きく、好ましくは50より
も大きく、また典型的には約60である。
【0021】INH化合物の抑制剤強度ISは以下のよ
うに定義される: 上式中、IN(試験)は、問題の任意のINH化合物に
ついて上記の方法で決定した抑制剤数であり、またIN
(対照)は、1−フェニル−5−メルカプト−1,2,
3,4−テトラゾールをINH化合物として発色現像剤
中に内蔵させた場合の試験コーティングについて決定し
た抑制剤数である。本発明では、ISは1以上であり、
好ましくは1.2よりも大きく、また典型的なISは約
1.6である。
うに定義される: 上式中、IN(試験)は、問題の任意のINH化合物に
ついて上記の方法で決定した抑制剤数であり、またIN
(対照)は、1−フェニル−5−メルカプト−1,2,
3,4−テトラゾールをINH化合物として発色現像剤
中に内蔵させた場合の試験コーティングについて決定し
た抑制剤数である。本発明では、ISは1以上であり、
好ましくは1.2よりも大きく、また典型的なISは約
1.6である。
【0022】以下の構造式: CAR−(TIME)n −INH (上式中、INHは、1よりも大きな抑制剤強度を示す
化合物を含む)で示される化合物が、反転カラー写真要
素中に内蔵された場合に特に望ましい結果を与えること
が見い出された。
化合物を含む)で示される化合物が、反転カラー写真要
素中に内蔵された場合に特に望ましい結果を与えること
が見い出された。
【0023】DIR化合物は、本発明の反転カラー写真
要素の、好ましくはシアン色素形成単位中に、より好ま
しくは該シアン色素形成単位中の高感度赤感性ハロゲン
化銀層中に使用することができる。本発明に有用なこの
ような現像抑制剤が、米国特許第5,151,343号
明細書に記載されている。特に好ましい抑制剤は、メル
カプトテトラゾール及びメルカプトオキサジアゾールで
ある。
要素の、好ましくはシアン色素形成単位中に、より好ま
しくは該シアン色素形成単位中の高感度赤感性ハロゲン
化銀層中に使用することができる。本発明に有用なこの
ような現像抑制剤が、米国特許第5,151,343号
明細書に記載されている。特に好ましい抑制剤は、メル
カプトテトラゾール及びメルカプトオキサジアゾールで
ある。
【0024】結合基または時限基は、存在する場合に
は、隣接基関与型加水分解や分子内求核置換をはじめと
する塩基触媒開裂を受けるエステル、カルバメート、等
のような基である。時限基としても知られている適当な
結合基が、前記の米国特許第5,151,343号明細
書や米国特許第4,857,447号、同第5,02
1,322号及び同第5,026,628号明細書並び
に前記米国特許第5,051,345号明細書に記載さ
れている。好ましい結合基は、前記米国特許第5,05
1,345号明細書に記載され、また本願明細書のカプ
ラーDIR−1中に記載されているp−ヒドロキシメチ
レン部分、並びにo−ヒドロキシフェニル置換カルバメ
ート基である。
は、隣接基関与型加水分解や分子内求核置換をはじめと
する塩基触媒開裂を受けるエステル、カルバメート、等
のような基である。時限基としても知られている適当な
結合基が、前記の米国特許第5,151,343号明細
書や米国特許第4,857,447号、同第5,02
1,322号及び同第5,026,628号明細書並び
に前記米国特許第5,051,345号明細書に記載さ
れている。好ましい結合基は、前記米国特許第5,05
1,345号明細書に記載され、また本願明細書のカプ
ラーDIR−1中に記載されているp−ヒドロキシメチ
レン部分、並びにo−ヒドロキシフェニル置換カルバメ
ート基である。
【0025】CAR基には、酸化された発色現像剤と反
応して色素を生成すると同時に現像抑制剤または抑制剤
前駆体を放出するカプラーが含まれる。その他の適当な
キャリヤー基には、酸化された発色現像剤によって交差
酸化を受けるヒドロキノン、カテコール、アミノフェノ
ール、アミノナフトール、スルホンアミドフェノール、
ピロガロール、スルホンアミドナフトール及びヒドラジ
ドが含まれる。これらのタイプのキャリヤーを有するD
IR化合物が、米国特許第4,791,049号明細書
に記載されている。好ましいCAR基は、前記米国特許
第5,151,343号明細書に記載されているものの
ような、処理の際に写真要素から分離される非バラスト
化色素を生成するカプラーである。さらに、好ましいキ
ャリヤー基は、画像色素の分光吸収特性と調和するバラ
スト化色素を生成するカプラー、及び無色生成物を形成
するカプラーである。
応して色素を生成すると同時に現像抑制剤または抑制剤
前駆体を放出するカプラーが含まれる。その他の適当な
キャリヤー基には、酸化された発色現像剤によって交差
酸化を受けるヒドロキノン、カテコール、アミノフェノ
ール、アミノナフトール、スルホンアミドフェノール、
ピロガロール、スルホンアミドナフトール及びヒドラジ
ドが含まれる。これらのタイプのキャリヤーを有するD
IR化合物が、米国特許第4,791,049号明細書
に記載されている。好ましいCAR基は、前記米国特許
第5,151,343号明細書に記載されているものの
ような、処理の際に写真要素から分離される非バラスト
化色素を生成するカプラーである。さらに、好ましいキ
ャリヤー基は、画像色素の分光吸収特性と調和するバラ
スト化色素を生成するカプラー、及び無色生成物を形成
するカプラーである。
【0026】本発明の実施態様の一つでは、3色反転カ
ラー写真要素は以下の配置構造を有する。 (13)艶消剤を含有する第二保護層 (12)UV吸収色素を含有する第一保護層 (11)青感性乳剤及びイエローカプラーを含有する高
感度青感性層 (10)青感性乳剤及びイエローカプラーを含有する低
感度青感性層 (9) イエローフィルター層 (8) 中間層 (7) 緑感性乳剤及びマゼンタカプラーを含有する高
感度緑感性層 (6) 緑感性乳剤及びマゼンタカプラーを含有する低
感度緑感性層 (5) 中間層 (4) 赤感性乳剤及びシアンカプラーを含有する高感
度赤感性層 (3) 赤感性乳剤及びシアンカプラーを含有する低感
度赤感性層 (2) 中間層 (1) ハレーション防止層 下塗層を含む支持体
ラー写真要素は以下の配置構造を有する。 (13)艶消剤を含有する第二保護層 (12)UV吸収色素を含有する第一保護層 (11)青感性乳剤及びイエローカプラーを含有する高
感度青感性層 (10)青感性乳剤及びイエローカプラーを含有する低
感度青感性層 (9) イエローフィルター層 (8) 中間層 (7) 緑感性乳剤及びマゼンタカプラーを含有する高
感度緑感性層 (6) 緑感性乳剤及びマゼンタカプラーを含有する低
感度緑感性層 (5) 中間層 (4) 赤感性乳剤及びシアンカプラーを含有する高感
度赤感性層 (3) 赤感性乳剤及びシアンカプラーを含有する低感
度赤感性層 (2) 中間層 (1) ハレーション防止層 下塗層を含む支持体
【0027】本発明の乳剤及び要素に使用するのに適し
た材料についての以下の記述では、Research
Disclosure〔1989年12月、Item
308119、Kenneth Mason Publ
ications社(Dudley Annex、12
a North Street、Emsworth、H
ampshire、P010、7DQ、英国)から発
行〕を参照する。この刊行物を以降「Research
Disclosure」と称する。
た材料についての以下の記述では、Research
Disclosure〔1989年12月、Item
308119、Kenneth Mason Publ
ications社(Dudley Annex、12
a North Street、Emsworth、H
ampshire、P010、7DQ、英国)から発
行〕を参照する。この刊行物を以降「Research
Disclosure」と称する。
【0028】酸化された発色現像剤との反応時にシアン
色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特許
明細書及び刊行物に記載されている:米国特許第2,7
72,162号、同第2,895,826号、同第3,
002,836号、同第3,034,892号、同第
2,747,293号、同第2,423,730号、同
第2,367,531号、同第3,041,236号及
び同第4,333,999号明細書並びにResear
ch DisclosureのセクションVIID。こ
のようなカプラーはフェノールやナフトール系であるこ
とが好ましい。
色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特許
明細書及び刊行物に記載されている:米国特許第2,7
72,162号、同第2,895,826号、同第3,
002,836号、同第3,034,892号、同第
2,747,293号、同第2,423,730号、同
第2,367,531号、同第3,041,236号及
び同第4,333,999号明細書並びにResear
ch DisclosureのセクションVIID。こ
のようなカプラーはフェノールやナフトール系であるこ
とが好ましい。
【0029】酸化された発色現像剤との反応時にマゼン
タ色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特
許明細書及び刊行物に記載されている:米国特許第2,
600,788号、同第2,369,489号、同第
2,343,703号、同第2,311,082号、同
第3,152,896号、同第3,519,429号、
同第3,062,653号及び同第2,908,573
号明細書並びにResearch Disclosur
eのセクションVIID。このようなカプラーはピラゾ
ロンやピラゾロトリアゾール系であることが好ましい。
タ色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特
許明細書及び刊行物に記載されている:米国特許第2,
600,788号、同第2,369,489号、同第
2,343,703号、同第2,311,082号、同
第3,152,896号、同第3,519,429号、
同第3,062,653号及び同第2,908,573
号明細書並びにResearch Disclosur
eのセクションVIID。このようなカプラーはピラゾ
ロンやピラゾロトリアゾール系であることが好ましい。
【0030】酸化された発色現像剤との反応時にイエロ
ー色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特
許明細書及び刊行物に記載されている:米国特許第2,
875,057号、同第2,407,210号、同第
3,265,506号、同第2,298,443号、同
第3,048,194号及び同第3,447,928号
明細書並びにResearch Disclosure
のセクションVIID。このようなカプラーは、ピバロ
イルアセトアニリド及びベンゾイルアセトアニリドのよ
うなアシルアセトアミド系であることが好ましい。
ー色素を形成するカプラーは、以下のような代表的な特
許明細書及び刊行物に記載されている:米国特許第2,
875,057号、同第2,407,210号、同第
3,265,506号、同第2,298,443号、同
第3,048,194号及び同第3,447,928号
明細書並びにResearch Disclosure
のセクションVIID。このようなカプラーは、ピバロ
イルアセトアニリド及びベンゾイルアセトアニリドのよ
うなアシルアセトアミド系であることが好ましい。
【0031】酸化された発色現像剤との反応時に無色生
成物を形成するカプラーは、以下のような代表的な特許
明細書に記載されている:英国特許第861,138号
明細書、米国特許第3,632,345号、同第3,9
28,041号、同第3,958,993号及び同第
3,961,959号明細書。このようなカプラーは、
酸化された発色現像剤とは反応するが色素を生成するこ
とはない環式カルボニル含有化合物であることが好まし
い。
成物を形成するカプラーは、以下のような代表的な特許
明細書に記載されている:英国特許第861,138号
明細書、米国特許第3,632,345号、同第3,9
28,041号、同第3,958,993号及び同第
3,961,959号明細書。このようなカプラーは、
酸化された発色現像剤とは反応するが色素を生成するこ
とはない環式カルボニル含有化合物であることが好まし
い。
【0032】露光済写真要素を現像する際に酸化された
発色現像剤と反応的に組み合わされるように、写真要素
中に、及び/または写真処理液中、例えば現像液中に、
画像色素形成カプラーを含有させてもよい。写真処理液
中に含有されるカプラー化合物は、それらが処理液によ
って写真層内を拡散するような分子の大きさや形状を示
すものでなければならない。写真要素中に内蔵される場
合には、一般論として、画像色素形成カプラーは非拡散
性でなければならない。すなわち、それらが塗被されて
いる層から実質的に移動しないような分子の大きさや形
状を示すべきである。
発色現像剤と反応的に組み合わされるように、写真要素
中に、及び/または写真処理液中、例えば現像液中に、
画像色素形成カプラーを含有させてもよい。写真処理液
中に含有されるカプラー化合物は、それらが処理液によ
って写真層内を拡散するような分子の大きさや形状を示
すものでなければならない。写真要素中に内蔵される場
合には、一般論として、画像色素形成カプラーは非拡散
性でなければならない。すなわち、それらが塗被されて
いる層から実質的に移動しないような分子の大きさや形
状を示すべきである。
【0033】本発明の写真要素は、Research
DisclosureのセクションXIXに記載されて
いるように、発色カプラー及び発色現像剤が別々の処理
液もしくは処理組成物に、または要素中に含まれている
常用の技法で処理することができる。
DisclosureのセクションXIXに記載されて
いるように、発色カプラー及び発色現像剤が別々の処理
液もしくは処理組成物に、または要素中に含まれている
常用の技法で処理することができる。
【0034】本発明のDIR化合物が非常に望ましい理
由は、低濃度よりも高濃度においてより大きなインター
イメージを生ぜしめるからである。すなわち、本発明の
DIR化合物は、カラー画像形成層に、または非カラー
画像形成層に用いられた場合に、相対彩度が高いある特
定の色、例えば赤色を、関連の色、例えば肉体の色の飽
和度もしくは彩度の相対的増加を抑えて再現する効果を
有する。
由は、低濃度よりも高濃度においてより大きなインター
イメージを生ぜしめるからである。すなわち、本発明の
DIR化合物は、カラー画像形成層に、または非カラー
画像形成層に用いられた場合に、相対彩度が高いある特
定の色、例えば赤色を、関連の色、例えば肉体の色の飽
和度もしくは彩度の相対的増加を抑えて再現する効果を
有する。
【0035】本発明の好ましいINH基は、以下の構造
式を有する基から選ぶことができる。
式を有する基から選ぶことができる。
【0036】
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【0037】上式中、Rはアルキル基、水素、ハロゲン
(フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含む)、アリール
基、5員もしくは6員の複素環式環、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基、スルホキシル基、カルバモイル基、アル
キルスルホ基、アリールスルホ基、ヒドロキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アリールチオ
基、アルキルチオ基またはシアノ基である。Rがアルキ
ル基である場合、該アルキル基は、置換または未置換の
直鎖または分岐差または環式であることができる。Rに
おける全炭素数は0〜25個である。該アルキル基は、
Rについて記載した同じ基で順に置換されていてもよ
い。R基は、各部分の硫黄原子が飽和炭素原子に直接結
合されているチオエーテル部分を1〜5個含有すること
もできる。R基がアリール基である場合、該アリール基
は、Rについて記載した同じ基で置換されていてもよ
い。Rが複素環式基である場合、該複素環式基は、異種
原子として窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有す
る5員または6員の単環または縮合環である。例とし
て、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾ
リル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル
基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基
及びオキサジン基が挙げられる。1分子中に1個以上の
R基が存在する場合には、Rは同じであっても異なって
もよい。また、上式中のsは1〜4である。
(フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含む)、アリール
基、5員もしくは6員の複素環式環、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基、スルホキシル基、カルバモイル基、アル
キルスルホ基、アリールスルホ基、ヒドロキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アリールチオ
基、アルキルチオ基またはシアノ基である。Rがアルキ
ル基である場合、該アルキル基は、置換または未置換の
直鎖または分岐差または環式であることができる。Rに
おける全炭素数は0〜25個である。該アルキル基は、
Rについて記載した同じ基で順に置換されていてもよ
い。R基は、各部分の硫黄原子が飽和炭素原子に直接結
合されているチオエーテル部分を1〜5個含有すること
もできる。R基がアリール基である場合、該アリール基
は、Rについて記載した同じ基で置換されていてもよ
い。Rが複素環式基である場合、該複素環式基は、異種
原子として窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有す
る5員または6員の単環または縮合環である。例とし
て、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾ
リル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル
基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基
及びオキサジン基が挙げられる。1分子中に1個以上の
R基が存在する場合には、Rは同じであっても異なって
もよい。また、上式中のsは1〜4である。
【0038】さらに好ましいINH基が、以下の構造式
から選ばれる。
から選ばれる。
【0039】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【0040】好ましくは、CARはカプラー部分であ
り、またさらにカプラー部分はバラスト化されていても
よい。
り、またさらにカプラー部分はバラスト化されていても
よい。
【0041】本発明による要素では、−(TIME)n
−INH基は、カプラー部分のカップリング位置に結合
している。
−INH基は、カプラー部分のカップリング位置に結合
している。
【0042】好ましくは、CARはバラスト化されてお
らず、そしてCARに結合している少なくとも1個のT
IME部分はバラスト化されており、またCARは好ま
しくはカプラー部分である。
らず、そしてCARに結合している少なくとも1個のT
IME部分はバラスト化されており、またCARは好ま
しくはカプラー部分である。
【0043】さらに、好ましくは、CARは、酸化され
た発色現像剤と交差酸化(cross−oxidiz
e)することができ、またヒドラジド及びヒドロキノン
から成る部類より選ぶことができる。
た発色現像剤と交差酸化(cross−oxidiz
e)することができ、またヒドラジド及びヒドロキノン
から成る部類より選ぶことができる。
【0044】化合物(I)は、要素中に、0.5〜約3
0mg/ft2 (0.005〜0.3g/m2 )で、典
型的には約1〜約10mg/ft2 (約0.01〜0.
1g/m2 )で存在することができる。
0mg/ft2 (0.005〜0.3g/m2 )で、典
型的には約1〜約10mg/ft2 (約0.01〜0.
1g/m2 )で存在することができる。
【0045】CARは、例えば、カップリング反応の一
部として色素を形成するカプラー残基(COUPと表示
される)であるか、または色素を形成しない有機残基で
あることができる。CARの目的は、発色現像の作用と
して、INHフラグメント、あるいは−(TIME)n
−と表示される結合基もしくは時限基にまたは結合基と
時限基との組合せに結合されているINH、を供給する
ことである。この作用が効率的に発揮される限り、本発
明の目的は達成される。非常に活性が高いCARを用い
た場合には、INH強度が1未満であってもよいことに
着目すべきである。というのは、活性なCARの反応性
がINHを現像初期に放出させるに十分に高く、本発明
のインターイメージや鮮鋭性の効果を付与するからであ
る。
部として色素を形成するカプラー残基(COUPと表示
される)であるか、または色素を形成しない有機残基で
あることができる。CARの目的は、発色現像の作用と
して、INHフラグメント、あるいは−(TIME)n
−と表示される結合基もしくは時限基にまたは結合基と
時限基との組合せに結合されているINH、を供給する
ことである。この作用が効率的に発揮される限り、本発
明の目的は達成される。非常に活性が高いCARを用い
た場合には、INH強度が1未満であってもよいことに
着目すべきである。というのは、活性なCARの反応性
がINHを現像初期に放出させるに十分に高く、本発明
のインターイメージや鮮鋭性の効果を付与するからであ
る。
【0046】COUPがイエローカプラー残基である場
合には、一般式II〜IVで示されるカプラー残基が好
ましい。COUPがマゼンタカプラー残基である場合に
は、式VまたはVIIIで示されるCOUPが好まし
い。COUPがシアンカプラー残基である場合には、一
般式VI及びVIIで示されるCOUPが好ましい。
合には、一般式II〜IVで示されるカプラー残基が好
ましい。COUPがマゼンタカプラー残基である場合に
は、式VまたはVIIIで示されるCOUPが好まし
い。COUPがシアンカプラー残基である場合には、一
般式VI及びVIIで示されるCOUPが好ましい。
【0047】さらに、CARは、現像剤の酸化生成物と
の交差酸化が可能な基であるレドックス残基であっても
よい。このようなキャリヤーは、ヒドロキノン、カテコ
ール、ピロガロール、アミノナフトール、アミノフェノ
ール、ナフトヒドロキノン、スルホンアミドフェノー
ル、ヒドラジド、等であることができる。これらの種類
のキャリヤーを有する化合物が、米国特許第4,79
1,049号明細書に記載されている。この種の好まし
いCARフラグメントは、一般式X及びXIで表され
る。その中に含まれるアミノ基は、1〜25個の炭素原
子を有するスルホニル基または1〜25個の炭素原子を
有するアシル基であるR10で置換されていることが好ま
しく、またこれらの基の中のアルキル基は置換されてい
てもよい。式IX〜XIIに含まれる化合物は、酸化済
現像剤と反応して無色生成物か、またはさらなる反応に
より脱色される色素かを形成する化合物である。
の交差酸化が可能な基であるレドックス残基であっても
よい。このようなキャリヤーは、ヒドロキノン、カテコ
ール、ピロガロール、アミノナフトール、アミノフェノ
ール、ナフトヒドロキノン、スルホンアミドフェノー
ル、ヒドラジド、等であることができる。これらの種類
のキャリヤーを有する化合物が、米国特許第4,79
1,049号明細書に記載されている。この種の好まし
いCARフラグメントは、一般式X及びXIで表され
る。その中に含まれるアミノ基は、1〜25個の炭素原
子を有するスルホニル基または1〜25個の炭素原子を
有するアシル基であるR10で置換されていることが好ま
しく、またこれらの基の中のアルキル基は置換されてい
てもよい。式IX〜XIIに含まれる化合物は、酸化済
現像剤と反応して無色生成物か、またはさらなる反応に
より脱色される色素かを形成する化合物である。
【0048】反転カラーフィルムが、一つの画像形成層
中に、本明細書に記載されているタイプの画像調整化合
物を有する限り、そのフィルムは本発明として記載され
る。しかしながら、フィルムが画像形成ハロゲン化銀乳
剤層中に記載の画像調整化合物を2種以上含有してもよ
いこと、またこのような層の2層以上が記載の画像調整
化合物を1種以上含有してもよいことを理解すべきであ
る。
中に、本明細書に記載されているタイプの画像調整化合
物を有する限り、そのフィルムは本発明として記載され
る。しかしながら、フィルムが画像形成ハロゲン化銀乳
剤層中に記載の画像調整化合物を2種以上含有してもよ
いこと、またこのような層の2層以上が記載の画像調整
化合物を1種以上含有してもよいことを理解すべきであ
る。
【0049】一般に、化合物(I)は、例えば、以下の
構造式によって表される。
構造式によって表される。
【0050】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【0051】上記の化合物において、X=−(TIM
E)n −INHであり、R1 は脂肪族基、芳香族基、ア
ルコキシ基または複素環式環を表し、そしてR2 及びR
3 は、各々芳香族基、脂肪族基または複素環式環を表
す。R1 で表される脂肪族基は、好ましくは1〜30個
の炭素原子を含有し、また置換または未置換の、直鎖ま
たは分岐差、または環式であることができる。アルキル
基の好ましい置換基には、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基及びハロゲン原子が含
まれる。これらの置換基自体が置換されていてもよい。
R1 、R2 及びR3で表される脂肪族基に適した例とし
て、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチル基、イ
ソアミル基、t−アミル基、1,1−ジメチルブチル
基、1,1−ジメチルヘキシル基、1,1−ジエチルヘ
キシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピル基、
2−フェノキシイソプロピル基、2−p−t−ブチルフ
ェノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル基、
α−(ジエチルアミノ)イソプロピル基、α−(スクシ
ンイミド)イソプロピル基、α−(フタルイミド)イソ
プロピル基及びα−(ベンゼンスルホンアミド)イソプ
ロピル基が挙げられる。2個のR1 基またはR3 基が出
現する場合には、それらは同じであっても異なってもよ
い。
E)n −INHであり、R1 は脂肪族基、芳香族基、ア
ルコキシ基または複素環式環を表し、そしてR2 及びR
3 は、各々芳香族基、脂肪族基または複素環式環を表
す。R1 で表される脂肪族基は、好ましくは1〜30個
の炭素原子を含有し、また置換または未置換の、直鎖ま
たは分岐差、または環式であることができる。アルキル
基の好ましい置換基には、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基及びハロゲン原子が含
まれる。これらの置換基自体が置換されていてもよい。
R1 、R2 及びR3で表される脂肪族基に適した例とし
て、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチル基、イ
ソアミル基、t−アミル基、1,1−ジメチルブチル
基、1,1−ジメチルヘキシル基、1,1−ジエチルヘ
キシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピル基、
2−フェノキシイソプロピル基、2−p−t−ブチルフ
ェノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル基、
α−(ジエチルアミノ)イソプロピル基、α−(スクシ
ンイミド)イソプロピル基、α−(フタルイミド)イソ
プロピル基及びα−(ベンゼンスルホンアミド)イソプ
ロピル基が挙げられる。2個のR1 基またはR3 基が出
現する場合には、それらは同じであっても異なってもよ
い。
【0052】R1 、R2 またはR3 が芳香族基(特にフ
ェニル基)を表す場合、該芳香族基は置換されていても
いなくてもよい。すなわち、フェニル基は、そのまま使
用されてもよいし、また32個以下の炭素原子を含有す
る基、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、
アルキルスルホンアミド基、アシルウレイド基及びアル
キル置換スクシンイミド基、によって置換されていても
よい。このアルキル基は、その鎖内に、フェニレンのよ
うな芳香族基を含有することができる。また、フェニル
基は、例えばアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミノ基、
アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基
またはアリールウレイド基によって置換されていてもよ
い。これらの置換基において、アリール基部分が、全部
で1〜22個の炭素原子を含有する1個以上のアルキル
基によってさらに置換されていてもよい。
ェニル基)を表す場合、該芳香族基は置換されていても
いなくてもよい。すなわち、フェニル基は、そのまま使
用されてもよいし、また32個以下の炭素原子を含有す
る基、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、
アルキルスルホンアミド基、アシルウレイド基及びアル
キル置換スクシンイミド基、によって置換されていても
よい。このアルキル基は、その鎖内に、フェニレンのよ
うな芳香族基を含有することができる。また、フェニル
基は、例えばアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミノ基、
アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基
またはアリールウレイド基によって置換されていてもよ
い。これらの置換基において、アリール基部分が、全部
で1〜22個の炭素原子を含有する1個以上のアルキル
基によってさらに置換されていてもよい。
【0053】R1 、R2 またはR3 で表されるフェニル
基は、1〜6個の炭素原子を含有する低級アルキル基で
さらに置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、
チオシアノ基またはハロゲンによって置換されていても
よい。
基は、1〜6個の炭素原子を含有する低級アルキル基で
さらに置換されていてもよいアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、
チオシアノ基またはハロゲンによって置換されていても
よい。
【0054】さらに、R1 、R2 またはR3 は、フェニ
ル基と別の環との縮合によって得られた置換基、例え
ば、ナフチル基、キノリル基、イソキノリル基、フラニ
ル基、クマラニル基及びテトラヒドロナフチル基を表す
場合もある。これらの置換基自体がさらに置換されてい
てもよい。
ル基と別の環との縮合によって得られた置換基、例え
ば、ナフチル基、キノリル基、イソキノリル基、フラニ
ル基、クマラニル基及びテトラヒドロナフチル基を表す
場合もある。これらの置換基自体がさらに置換されてい
てもよい。
【0055】R1 がアルコキシ基を表す場合、該アルコ
キシ基のアルキル部分は、1〜40個、好ましくは1〜
22個の炭素原子を含有し、また直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基、環状
アルキル基または環状アルケニル基である。これらの基
は、例えばハロゲン原子、アリール基またはアルコキシ
基によって置換されていてもよい。
キシ基のアルキル部分は、1〜40個、好ましくは1〜
22個の炭素原子を含有し、また直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基、環状
アルキル基または環状アルケニル基である。これらの基
は、例えばハロゲン原子、アリール基またはアルコキシ
基によって置換されていてもよい。
【0056】R1 、R2 またはR3 が複素環式環を表す
場合、該複素環式環は、環内の炭素原子の一つを介し
て、α−アシルアセトアミド中のアシル基のカルボニル
基の炭素原子に、またはα−アシルアセトアミド中のア
ミド基の窒素原子に結合されている。このような複素環
式環の例として、チオフェン、フラン、ピラン、ピロー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピペリジン、ピリミジン、
ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジン及びオキサジ
ンが挙げられる。これらの複素環式環は、その環上に置
換基を有することができる。
場合、該複素環式環は、環内の炭素原子の一つを介し
て、α−アシルアセトアミド中のアシル基のカルボニル
基の炭素原子に、またはα−アシルアセトアミド中のア
ミド基の窒素原子に結合されている。このような複素環
式環の例として、チオフェン、フラン、ピラン、ピロー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピペリジン、ピリミジン、
ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジン及びオキサジ
ンが挙げられる。これらの複素環式環は、その環上に置
換基を有することができる。
【0057】構造式Vにおいて、R4 は、1〜40個、
好ましくは1〜30個の炭素原子を含有し、また直鎖も
しくは分岐鎖のアルキル基(例えば、メチル、イソプロ
ピル、t−ブチル、ヘキシル及びドデシル)、アルケニ
ル基(例えば、アリル基)、環状アルキル基(例えば、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びノルボルニル
基)、アラルキル基(例えば、ベンジル基及びβ−フェ
ニルエチル基)または環状アルケニル基(例えば、シク
ロペンテニル基及びシクロヘキセニル基)である。これ
らの基は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチ
オカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド
基、複素環式基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アリ
ールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−アシル
アニリノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基によって
置換されていてもよい。
好ましくは1〜30個の炭素原子を含有し、また直鎖も
しくは分岐鎖のアルキル基(例えば、メチル、イソプロ
ピル、t−ブチル、ヘキシル及びドデシル)、アルケニ
ル基(例えば、アリル基)、環状アルキル基(例えば、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びノルボルニル
基)、アラルキル基(例えば、ベンジル基及びβ−フェ
ニルエチル基)または環状アルケニル基(例えば、シク
ロペンテニル基及びシクロヘキセニル基)である。これ
らの基は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチ
オカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド
基、複素環式基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N−アリ
ールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−アシル
アニリノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基によって
置換されていてもよい。
【0058】さらに、R4 は、アリール基、例えばフェ
ニル基、及びα−またはβ−ナフチル基を表す場合もあ
る。このアリール基は少なくとも1個の置換基を含有す
る。これらの置換基には、アルキル基、アルケニル基、
環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環式基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、N−アルキルアニリノ基、N−アリールアニリノ
基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基及びメルカ
プト基が含まれる。
ニル基、及びα−またはβ−ナフチル基を表す場合もあ
る。このアリール基は少なくとも1個の置換基を含有す
る。これらの置換基には、アルキル基、アルケニル基、
環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環式基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、N−アルキルアニリノ基、N−アリールアニリノ
基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基及びメルカ
プト基が含まれる。
【0059】より好ましくは、R4 は、オルト位置の少
なくとも一つにおいて、例えばアルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子によって置換されているフェニル
基である。
なくとも一つにおいて、例えばアルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子によって置換されているフェニル
基である。
【0060】さらに、R4 は、複素環式環(例えば、異
種原子として窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含
有する5員もしくは6員の複素環式基または縮合複素環
式基、例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、ベン
ゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基及び
ナフトキサゾリル基)、先にアリール基について記載し
た基によって置換されている複素環式基、脂肪族もしく
は芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アルキルチオカルバモイル基またはアリール
チオカルバモイル基を表すことができる。
種原子として窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含
有する5員もしくは6員の複素環式基または縮合複素環
式基、例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、ベン
ゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基及び
ナフトキサゾリル基)、先にアリール基について記載し
た基によって置換されている複素環式基、脂肪族もしく
は芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基、アルキルチオカルバモイル基またはアリール
チオカルバモイル基を表すことができる。
【0061】R5 は、水素原子、1〜40個、好ましく
は1〜30個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、環状アルケニル基(R4 について記載した置換
基を含有してもよい)、アリール基及び複素環式基(R
4 について記載した置換基を含有してもよい)、アルコ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基及びステアリルオキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル基及びナフトキシカルボニル基)、アラル
キルオキシカルボニル基(例えば、ベンジルオキシカル
ボニル基)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エト
キシ基及びヘプタデシルオキシ基)、アリールオキシ基
(例えば、フェノキシ基及びトリルオキシ基)、アルキ
ルチオ基(例えば、エチルチオ基及ドデシルチオ基)、
アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基及びα−ナフ
チルチオ基)、カルボキシル基、アシルアミノ基(例え
ば、アセチルアミノ基及び3−〔(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)アセトアミド〕ベンズアミド基)、ジ
アシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(例え
ば、N−メチルプロピオンアミド基)、N−アリールア
シルアミノ基(例えば、N−フェニルアセトアミド
基)、ウレイド基(例えば、ウレイド基及びN−アリー
ルウレイド基)、ウレタン基、チオウレタン基、アリー
ルアミノ基(例えば、フェニルアミノ基、N−メチルア
ニリノ基、ジフェニルアミノ基、N−アセチルアニリノ
基及び2−クロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ
基)、ジアルキルアミノ基(例えば、ジベンジルアミノ
基)、アルキルアミノ基(例えば、n−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基及びシクロヘキシルアミノ基)、シ
クロアミノ基(例えば、ピペリジノ基及びピロリジノ
基)、複素環式アミノ基(例えば、4−ピペリジルアミ
ノ基及び2−ベンゾオキサゾリルアミノ基)、アルキル
カルボニル基(例えば、メチルカルボニル基)、アリー
ルカルボニル基(例えば、フェニルカルボニル基)、ス
ルホンアミド基(例えば、アルキルスルホンアミド基及
びアリールスルホンアミド基)、カルバモイル基(例え
ば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
N−メチルフェニルカルバモイル基及びN−フェニルカ
ルバモイル基)、4,4’−スルホニルジフェノキシ
基、スルファモイル基(例えば、N−アルキルスルファ
モイル基、N,N−ジアルキルスルファモイル基、N−
アリールスルファモイル基、N−アルキル−N−アリー
ルスルファモイル基及びN,N−ジアリールスルファモ
イル基)、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、
ハロゲン原子またはスルホ基である。
は1〜30個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、環状アルケニル基(R4 について記載した置換
基を含有してもよい)、アリール基及び複素環式基(R
4 について記載した置換基を含有してもよい)、アルコ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基及びステアリルオキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル基及びナフトキシカルボニル基)、アラル
キルオキシカルボニル基(例えば、ベンジルオキシカル
ボニル基)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エト
キシ基及びヘプタデシルオキシ基)、アリールオキシ基
(例えば、フェノキシ基及びトリルオキシ基)、アルキ
ルチオ基(例えば、エチルチオ基及ドデシルチオ基)、
アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基及びα−ナフ
チルチオ基)、カルボキシル基、アシルアミノ基(例え
ば、アセチルアミノ基及び3−〔(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)アセトアミド〕ベンズアミド基)、ジ
アシルアミノ基、N−アルキルアシルアミノ基(例え
ば、N−メチルプロピオンアミド基)、N−アリールア
シルアミノ基(例えば、N−フェニルアセトアミド
基)、ウレイド基(例えば、ウレイド基及びN−アリー
ルウレイド基)、ウレタン基、チオウレタン基、アリー
ルアミノ基(例えば、フェニルアミノ基、N−メチルア
ニリノ基、ジフェニルアミノ基、N−アセチルアニリノ
基及び2−クロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ
基)、ジアルキルアミノ基(例えば、ジベンジルアミノ
基)、アルキルアミノ基(例えば、n−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基及びシクロヘキシルアミノ基)、シ
クロアミノ基(例えば、ピペリジノ基及びピロリジノ
基)、複素環式アミノ基(例えば、4−ピペリジルアミ
ノ基及び2−ベンゾオキサゾリルアミノ基)、アルキル
カルボニル基(例えば、メチルカルボニル基)、アリー
ルカルボニル基(例えば、フェニルカルボニル基)、ス
ルホンアミド基(例えば、アルキルスルホンアミド基及
びアリールスルホンアミド基)、カルバモイル基(例え
ば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
N−メチルフェニルカルバモイル基及びN−フェニルカ
ルバモイル基)、4,4’−スルホニルジフェノキシ
基、スルファモイル基(例えば、N−アルキルスルファ
モイル基、N,N−ジアルキルスルファモイル基、N−
アリールスルファモイル基、N−アルキル−N−アリー
ルスルファモイル基及びN,N−ジアリールスルファモ
イル基)、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、
ハロゲン原子またはスルホ基である。
【0062】R6 、R7 及びR8 は、通常の4当量型の
フェノールまたはα−ナフトール系カプラーに用いられ
る基を各々表す。さらに詳細には、R6 は、水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、
−O−R9 または−S−R9(R9 は脂肪族炭化水素残
基である)である。同じ分子の中に2個以上のR6 基が
ある場合、それらは異なってもよい。脂肪族炭化水素残
基には、置換基を含有するものが含まれる。R7 及びR
8 は、各々、脂肪族炭化水素残基、アリール基または複
素環残基である。R7 及びR8 の一方は水素原子である
ことができ、また上記のR7 及びR8 の基は置換されて
いてもよい。R7 とR8 が一緒に結合して窒素含有複素
環式核を形成してもよい。式中では、nは1〜3の整数
であり、そしてpは1〜5の整数である。
フェノールまたはα−ナフトール系カプラーに用いられ
る基を各々表す。さらに詳細には、R6 は、水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、
−O−R9 または−S−R9(R9 は脂肪族炭化水素残
基である)である。同じ分子の中に2個以上のR6 基が
ある場合、それらは異なってもよい。脂肪族炭化水素残
基には、置換基を含有するものが含まれる。R7 及びR
8 は、各々、脂肪族炭化水素残基、アリール基または複
素環残基である。R7 及びR8 の一方は水素原子である
ことができ、また上記のR7 及びR8 の基は置換されて
いてもよい。R7 とR8 が一緒に結合して窒素含有複素
環式核を形成してもよい。式中では、nは1〜3の整数
であり、そしてpは1〜5の整数である。
【0063】R11基は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基またはアルカノ
スルホニル基を表す。R11基に結合しているアルキル基
は、炭素を1〜32個含有する。一般式XIII〜XX
VIにおいて、Zは酸素、窒素または硫黄であり、そし
てkは0〜2の整数である。
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基またはアルカノ
スルホニル基を表す。R11基に結合しているアルキル基
は、炭素を1〜32個含有する。一般式XIII〜XX
VIにおいて、Zは酸素、窒素または硫黄であり、そし
てkは0〜2の整数である。
【0064】R10は、COR1 で表される基、CONH
R7 R8 で表されるカルバモイル基、SO2 R1 で表さ
れる基またはSO2 NR7 R8 である。R10は、好まし
くは、アルキルまたはアリールスルホニル基及びアルキ
ルまたはアリールカルボニル基から選ばれる。
R7 R8 で表されるカルバモイル基、SO2 R1 で表さ
れる基またはSO2 NR7 R8 である。R10は、好まし
くは、アルキルまたはアリールスルホニル基及びアルキ
ルまたはアリールカルボニル基から選ばれる。
【0065】脂肪族炭化水素残基は、飽和または不飽和
の直鎖、分岐鎖または環状であることができる。好まし
い例として、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t−ブチル
基、イソブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シク
ロブチル基及びシクロヘキシル基、並びにアルケニル
基、例えばアリル基及びオクテニル基、が挙げられる。
の直鎖、分岐鎖または環状であることができる。好まし
い例として、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t−ブチル
基、イソブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シク
ロブチル基及びシクロヘキシル基、並びにアルケニル
基、例えばアリル基及びオクテニル基、が挙げられる。
【0066】アリール基には、フェニル基及びナフチル
基が含まれ、また複素環式残基の典型例は、ピリジニル
基、キノリル基、チエニル基、ピペリジル基及びイミダ
ゾリル基である。これらの脂肪族炭化水素基、アリール
基及び複素環式基へ導入することができる置換基には、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールア
ゾ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、エステル基、
アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基及びモルフォリノ基が含まれ
る。
基が含まれ、また複素環式残基の典型例は、ピリジニル
基、キノリル基、チエニル基、ピペリジル基及びイミダ
ゾリル基である。これらの脂肪族炭化水素基、アリール
基及び複素環式基へ導入することができる置換基には、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールア
ゾ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、エステル基、
アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基及びモルフォリノ基が含まれ
る。
【0067】化合物II〜XXIIにおいて、置換基R
1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6、R7 及びR8 は一
緒に結合して対称または非対称複合カプラーを形成する
ことができ、またその置換基のいずれかが2価基となっ
て対称または非対称複合カプラーを形成してもよい。
1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6、R7 及びR8 は一
緒に結合して対称または非対称複合カプラーを形成する
ことができ、またその置換基のいずれかが2価基となっ
て対称または非対称複合カプラーを形成してもよい。
【0068】化合物VIIIにおいて、S10、S11及び
S12は、各々、メチン、置換メチン、=N−または−N
H−を表す。S10−S11結合及びS11−S12結合の一方
は二重結合であり、その他方は単結合である。S11−S
12結合が炭素−炭素二重結合である場合、その二重結合
は芳香族環の一部であってもよい。一般式VIIIの化
合物には、R4 において二量体またはそれ以上のポリマ
ーを形成する場合が含まれる。また、S10、S11または
S12が置換メチンである場合には、該化合物には、その
置換メチンにより二量体またはそれ以上のポリマーを形
成する場合が含まれる。ポリマー形成は、本発明で採用
されるすべての画像調整化合物における結合基−(TI
ME)n −を介しても起こりうる。
S12は、各々、メチン、置換メチン、=N−または−N
H−を表す。S10−S11結合及びS11−S12結合の一方
は二重結合であり、その他方は単結合である。S11−S
12結合が炭素−炭素二重結合である場合、その二重結合
は芳香族環の一部であってもよい。一般式VIIIの化
合物には、R4 において二量体またはそれ以上のポリマ
ーを形成する場合が含まれる。また、S10、S11または
S12が置換メチンである場合には、該化合物には、その
置換メチンにより二量体またはそれ以上のポリマーを形
成する場合が含まれる。ポリマー形成は、本発明で採用
されるすべての画像調整化合物における結合基−(TI
ME)n −を介しても起こりうる。
【0069】構造式II〜VIIIのR1 〜R10がバラ
ストであって、酸化された発色現像剤との反応時に形成
される色素が処理後にフィルム中に残留する場合、それ
らの式はタイプIIの例によって表される。
ストであって、酸化された発色現像剤との反応時に形成
される色素が処理後にフィルム中に残留する場合、それ
らの式はタイプIIの例によって表される。
【0070】特に好ましいものは、現像剤の酸化生成物
とカップリング反応を起こし、現像抑制剤を放出する
が、しかし色品質の劣化を起こす恐れのある色素をフィ
ルム中に残さないカプラーである。化合物II〜VII
IのR1 〜R10がバラストではなく、CARから続いて
形成される色素が固定化されずに、処理の際にフィルム
から移動する場合には、それらの式はタイプIの例によ
って表される。また、これらのタイプIの例には、R1
〜R8 はバラストを表すが、しかし(式XI及びXII
の場合のように)CARが酸化済現像剤との反応時に色
素を形成しないかまたは無色生成物を形成するか、ある
いは(化合物IX及びXIIの場合のように)形成され
た色素が処理における続く反応によって脱色される、式
IX、X、XI及びXIIも含まれる。
とカップリング反応を起こし、現像抑制剤を放出する
が、しかし色品質の劣化を起こす恐れのある色素をフィ
ルム中に残さないカプラーである。化合物II〜VII
IのR1 〜R10がバラストではなく、CARから続いて
形成される色素が固定化されずに、処理の際にフィルム
から移動する場合には、それらの式はタイプIの例によ
って表される。また、これらのタイプIの例には、R1
〜R8 はバラストを表すが、しかし(式XI及びXII
の場合のように)CARが酸化済現像剤との反応時に色
素を形成しないかまたは無色生成物を形成するか、ある
いは(化合物IX及びXIIの場合のように)形成され
た色素が処理における続く反応によって脱色される、式
IX、X、XI及びXIIも含まれる。
【0071】また、フィルム中に残留する色素を残さず
にDIRカプラーと同じ効果を発揮する好ましい構造
は、CARが、米国特許第4,684,604号明細書
に記載されているように現像剤の酸化生成物と酸化還元
反応を起こした後に現像抑制剤を放出することができる
物質である構造であり、そしてTが置換アリール基を表
す式IXによって表される。Tは、フェニル、ナフチル
及び複素環式アリール環(例えば、ピリジル)によって
表すことができ、またアルコキシ、アルキル、アリー
ル、ハロゲン及びR5 として記載した基のような1個以
上の基によって置換されていてもよい。
にDIRカプラーと同じ効果を発揮する好ましい構造
は、CARが、米国特許第4,684,604号明細書
に記載されているように現像剤の酸化生成物と酸化還元
反応を起こした後に現像抑制剤を放出することができる
物質である構造であり、そしてTが置換アリール基を表
す式IXによって表される。Tは、フェニル、ナフチル
及び複素環式アリール環(例えば、ピリジル)によって
表すことができ、またアルコキシ、アルキル、アリー
ル、ハロゲン及びR5 として記載した基のような1個以
上の基によって置換されていてもよい。
【0072】化合物(I)において、−(TIME)n
−INHは、交差酸化または色素形成のいずれかにより
酸化済現像剤と反応するまでは放出されない基である。
−INHは、交差酸化または色素形成のいずれかにより
酸化済現像剤と反応するまでは放出されない基である。
【0073】化合物(I)における−(TIME)n −
は、一つ以上の反応段階により現像時に−(TIME)
n −INHからINHを放出することができる酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を介してCARに結合され
ている1個以上の結合基または時限基である。この種の
基の適当な例が、米国特許第4,248,962号、同
第4,409,323号及び同第4,146,396号
明細書、英国特許第2,096,783号明細書、特願
昭51−146828号及び同57−56837号明細
書、等に記載されている。
は、一つ以上の反応段階により現像時に−(TIME)
n −INHからINHを放出することができる酸素原
子、窒素原子または硫黄原子を介してCARに結合され
ている1個以上の結合基または時限基である。この種の
基の適当な例が、米国特許第4,248,962号、同
第4,409,323号及び同第4,146,396号
明細書、英国特許第2,096,783号明細書、特願
昭51−146828号及び同57−56837号明細
書、等に記載されている。
【0074】−(TIME)−の好ましい例は、以下の
例XIII〜XXによって表されるものである。
例XIII〜XXによって表されるものである。
【0075】
【化17】
【化18】
【化19】
【0076】前記化合物の各々において、左側の結合部
はCARまたは別の−(TIME)−部分に結合されて
おり、そして右側の結合部はINHに結合されている。
はCARまたは別の−(TIME)−部分に結合されて
おり、そして右側の結合部はINHに結合されている。
【0077】R12は、水素、アルキル、ペルフルオロア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アリール、アリー
ルオキシ、アリールチオ、(R2 )2 N−、R1 CON
R7−または複素環式基であり、(R12)2 は、非芳香
族複素環または非芳香族炭素環を完成することができ、
そしてR12及びR11は、非芳香族複素環または非芳香族
炭素環を完成することができる。
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アリール、アリー
ルオキシ、アリールチオ、(R2 )2 N−、R1 CON
R7−または複素環式基であり、(R12)2 は、非芳香
族複素環または非芳香族炭素環を完成することができ、
そしてR12及びR11は、非芳香族複素環または非芳香族
炭素環を完成することができる。
【0078】時限基XIII、XIV、XV及びXVI
Iにおいて、R11は、炭素環式または複素環式の環また
は環系を完成することができる。完成した環には、ナフ
タレン、キノリン、等の誘導体が含まれる。
Iにおいて、R11は、炭素環式または複素環式の環また
は環系を完成することができる。完成した環には、ナフ
タレン、キノリン、等の誘導体が含まれる。
【0079】n=0の場合、−(TIME)n −は単結
合を表すことができ、その結果CARはINHに直接結
合されることができる。
合を表すことができ、その結果CARはINHに直接結
合されることができる。
【0080】n=2の場合には、CARが酸化済現像剤
と反応した後の発色現像中にINHをフラグメント化ま
たは放出することができる、式XIII〜XXにおいて
記載した時限基のうちのいずれか二つの組合せが存在し
てもよい。二つの時限基の組合せを利用して、−(TI
ME)n −INHまたはその続くフラグメントのいずれ
かの放出速度及び/または拡散性によって、抑制剤フラ
グメントINHの放出を改善することができる。例え
ば、好ましい構造の二つは以下に示すXXI及びXXI
Iである。
と反応した後の発色現像中にINHをフラグメント化ま
たは放出することができる、式XIII〜XXにおいて
記載した時限基のうちのいずれか二つの組合せが存在し
てもよい。二つの時限基の組合せを利用して、−(TI
ME)n −INHまたはその続くフラグメントのいずれ
かの放出速度及び/または拡散性によって、抑制剤フラ
グメントINHの放出を改善することができる。例え
ば、好ましい構造の二つは以下に示すXXI及びXXI
Iである。
【0081】
【化20】
【化21】
【化22】
【0082】記載したナフトール系DIRカプラーは、
有機化合物合成技術分野で知られている反応及び方法に
よって合成することができる。同様な反応及び方法が米
国特許第4,482,629号明細書に記載されてい
る。本発明では、上記のタイプの画像調整化合物は、色
素の実質的な形成による画像形成に寄与するハロゲン化
銀層中に存在する。画像調整化合物は、反転カラー写真
材料、例えばフィルムに対して、好ましくは約0.5〜
約30mg/ft2 (0.0054〜0.323g/m
2 )、より好ましくは1〜約10mg/ft2 (0.0
1〜0.108g/m2 )の量で存在する。
有機化合物合成技術分野で知られている反応及び方法に
よって合成することができる。同様な反応及び方法が米
国特許第4,482,629号明細書に記載されてい
る。本発明では、上記のタイプの画像調整化合物は、色
素の実質的な形成による画像形成に寄与するハロゲン化
銀層中に存在する。画像調整化合物は、反転カラー写真
材料、例えばフィルムに対して、好ましくは約0.5〜
約30mg/ft2 (0.0054〜0.323g/m
2 )、より好ましくは1〜約10mg/ft2 (0.0
1〜0.108g/m2 )の量で存在する。
【0083】本発明において使用可能な画像調整化合物
の実例(これらに限定はされない)を以下に記載する。
の実例(これらに限定はされない)を以下に記載する。
【0084】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【0085】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【0086】
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【0087】
【化38】
【化39】
【化40】
【化41】
【化42】
【0088】
【化43】
【化44】
【化45】
【化46】
【化47】
【0089】
【化48】
【化49】
【化50】
【化51】
【化52】
【0090】
【化53】
【化54】
【化55】
【化56】
【化57】
【0091】
【化58】
【化59】
【化60】
【化61】
【化62】
【化63】
【0092】本発明による化合物及び一緒に使用するカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層へ導入するために、既知の
方法、例えば米国特許第2,322,027号明細書に
記載されている方法を採用することができる。例とし
て、これらを溶剤に溶解した後に親水性コロイドに分散
させることができる。この方法に使用できる溶剤の例に
は、沸点が高い有機溶剤、例えばフタル酸のアルキルエ
ステル(例、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、等)、リン酸エステル(例、ジフェニルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルブチルホスフェート、等)、クエン酸
エステル(例、トリブチルアセチルシトレート、等)、
安息香酸エステル(例、オクチルベンゾエート、等)、
アルキルアミド(例、ジエチルラウリルアミド、等)、
脂肪酸エステル(例、ジブトキシエチルスクシネート、
ジオクチルアゼレート、等)、トリメシン酸エステル
(例、トリブチルトリメセート、等)、等、並びに沸点
が約30℃〜約150℃の有機溶剤、例えば低級アルキ
ルアセテート(例、酢酸エチル、酢酸ブチル、等)、プ
ロピオン酸エチル、第二ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート、等が含まれる。沸点が高い有機
溶剤と沸点が低い有機溶剤との混合物を使用してもよ
い。
プラーをハロゲン化銀乳剤層へ導入するために、既知の
方法、例えば米国特許第2,322,027号明細書に
記載されている方法を採用することができる。例とし
て、これらを溶剤に溶解した後に親水性コロイドに分散
させることができる。この方法に使用できる溶剤の例に
は、沸点が高い有機溶剤、例えばフタル酸のアルキルエ
ステル(例、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、等)、リン酸エステル(例、ジフェニルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、ジオクチルブチルホスフェート、等)、クエン酸
エステル(例、トリブチルアセチルシトレート、等)、
安息香酸エステル(例、オクチルベンゾエート、等)、
アルキルアミド(例、ジエチルラウリルアミド、等)、
脂肪酸エステル(例、ジブトキシエチルスクシネート、
ジオクチルアゼレート、等)、トリメシン酸エステル
(例、トリブチルトリメセート、等)、等、並びに沸点
が約30℃〜約150℃の有機溶剤、例えば低級アルキ
ルアセテート(例、酢酸エチル、酢酸ブチル、等)、プ
ロピオン酸エチル、第二ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート、等が含まれる。沸点が高い有機
溶剤と沸点が低い有機溶剤との混合物を使用してもよ
い。
【0093】また、特開昭51−39853号及び特願
昭51−59943号明細書に記載されているように、
ポリマーを用いた分散法を採用することもできる。
昭51−59943号明細書に記載されているように、
ポリマーを用いた分散法を採用することもできる。
【0094】カプラーの中の、カルボン酸基やスルホン
酸基のような酸基を有するものを、アルカリ水溶液とし
て親水性コロイド中へ導入することができる。
酸基のような酸基を有するものを、アルカリ水溶液とし
て親水性コロイド中へ導入することができる。
【0095】本発明の写真感光材料の写真乳剤層または
中間層のための保護コロイドまたはバインダーとして、
ゼラチンを使用すると有利ではあるが、他の親水性コロ
イドを単独で、あるいはゼラチンとの併用で、使用する
ことも可能である。
中間層のための保護コロイドまたはバインダーとして、
ゼラチンを使用すると有利ではあるが、他の親水性コロ
イドを単独で、あるいはゼラチンとの併用で、使用する
ことも可能である。
【0096】本発明におけるゼラチンとしては、石灰処
理済ゼラチンのみならず、酸処理ゼラチンを使用しても
よい。ゼラチンの調製方法は、Ather Veisの
The Macromolecular Chemis
try of Gelatin(Academic P
ress、1964年)に詳しく記載されている。
理済ゼラチンのみならず、酸処理ゼラチンを使用しても
よい。ゼラチンの調製方法は、Ather Veisの
The Macromolecular Chemis
try of Gelatin(Academic P
ress、1964年)に詳しく記載されている。
【0097】ゼラチン以外の上記の親水性コロイドとし
て、タンパク質、例えばゼラチン誘導体、ゼラチン及び
他のポリマーのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン、等;糖類、例えばヒドロキシエチルセルロース、硫
酸セルロース、等のようなセルロース誘導体、アルギン
酸ナトリウム、澱粉誘導体、等;並びに各種合成親水性
高分子量物質、例えばポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコールセミアセタール、ポリ−N−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール、等のようなホモポリマーまたはコポリマーを使用
することが可能である。
て、タンパク質、例えばゼラチン誘導体、ゼラチン及び
他のポリマーのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン、等;糖類、例えばヒドロキシエチルセルロース、硫
酸セルロース、等のようなセルロース誘導体、アルギン
酸ナトリウム、澱粉誘導体、等;並びに各種合成親水性
高分子量物質、例えばポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコールセミアセタール、ポリ−N−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール、等のようなホモポリマーまたはコポリマーを使用
することが可能である。
【0098】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層には、ハロゲン化銀として、臭化銀、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを使用して
もよい。好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀含有量が1
5モル%以下のヨウ臭化銀である。ヨウ化銀含有量が2
〜12モル%のヨウ臭化銀乳剤が特に好ましい。
剤層には、ハロゲン化銀として、臭化銀、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを使用して
もよい。好ましいハロゲン化銀は、ヨウ化銀含有量が1
5モル%以下のヨウ臭化銀である。ヨウ化銀含有量が2
〜12モル%のヨウ臭化銀乳剤が特に好ましい。
【0099】写真乳剤におけるハロゲン化銀粒子の平均
粒径(平均粒径は、球形またはほぼ球形の粒子では粒子
直径により、また立方体の粒子では縁長により決めら
れ、そして投影面積から計算される平均値として表現さ
れる)は特に限定はされないが、6μm以下であること
が好ましい。粒径分布は広くても狭くてもよい。
粒径(平均粒径は、球形またはほぼ球形の粒子では粒子
直径により、また立方体の粒子では縁長により決めら
れ、そして投影面積から計算される平均値として表現さ
れる)は特に限定はされないが、6μm以下であること
が好ましい。粒径分布は広くても狭くてもよい。
【0100】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、規則的
な結晶構造、例えば立方体や八面体構造をとっても、ま
た不規則な結晶構造、例えば球形や板状構造をとっても
よいし、あるいはそれらの複合構造をとることもでき
る。さらに、結晶構造が異なるものから成るハロゲン化
銀粒子を使用してもよい。
な結晶構造、例えば立方体や八面体構造をとっても、ま
た不規則な結晶構造、例えば球形や板状構造をとっても
よいし、あるいはそれらの複合構造をとることもでき
る。さらに、結晶構造が異なるものから成るハロゲン化
銀粒子を使用してもよい。
【0101】さらに、平板状ハロゲン化銀粒子における
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の50%以上がその厚さ
の5倍以上の直径を示す写真乳剤を使用してもよい。
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の50%以上がその厚さ
の5倍以上の直径を示す写真乳剤を使用してもよい。
【0102】ハロゲン化銀粒子の内部と表面層の相が異
なっていてもよい。潜像が主として表面に形成されるハ
ロゲン化銀粒子を使用しても、または潜像が主として内
部に形成されるハロゲン化銀粒子を使用してもよい。
なっていてもよい。潜像が主として表面に形成されるハ
ロゲン化銀粒子を使用しても、または潜像が主として内
部に形成されるハロゲン化銀粒子を使用してもよい。
【0103】本発明に用いられる写真乳剤は、適当ない
ずれの方法でも調製することができる。例えば、P.G
lafkidesのChimie et Physiq
uePhotographique、Paul Mon
tel(1967)、G.F.DuffinのPhot
ographic Emulsion Chemist
ry、The Focal Press(1966)、
及びV.L.ZelikmanらのMaking an
d Coating Photographic Em
ulsion、The Focal Press(19
64)に記載されている方法を採用することができる。
すなわち、酸プロセス、中性プロセス、アンモニアプロ
セス、等のいずれを採用してもよい。
ずれの方法でも調製することができる。例えば、P.G
lafkidesのChimie et Physiq
uePhotographique、Paul Mon
tel(1967)、G.F.DuffinのPhot
ographic Emulsion Chemist
ry、The Focal Press(1966)、
及びV.L.ZelikmanらのMaking an
d Coating Photographic Em
ulsion、The Focal Press(19
64)に記載されている方法を採用することができる。
すなわち、酸プロセス、中性プロセス、アンモニアプロ
セス、等のいずれを採用してもよい。
【0104】別々に調製した2種類以上のハロゲン化銀
乳剤を混合物として使用してもよい。
乳剤を混合物として使用してもよい。
【0105】ハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成
は、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩またはその錯塩、等の存在下で行うことができる。
は、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩またはその錯塩、等の存在下で行うことができる。
【0106】ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感され
る。この化学増感については、例えば、H.Fries
er編のDie Grundlagen Der Ph
otographischen Prozesse m
it Silberhalogeniden(Akad
emische Verlagsgesellscha
ft、第675〜734頁、1968年)に記載されて
いる方法を採用することができる。すなわち、銀と反応
できる硫黄を含有する活性ゼラチンまたは化合物(例、
チオ硫酸塩、チオ尿素、メルカプト化合物及びローダニ
ン)を使用する硫黄増感法;還元性物質(例、第一錫
塩、アミン、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフ
ィン酸及びシラン化合物)を使用する還元増感法;貴金
属化合物(例、周期律表の第VIII族金属の錯塩、例
えばPt、Ir及びPd等、並びに金錯塩)を使用する
貴金属増感法;等を、単独で、あるいは互いを組み合わ
せて、適用することができる。
る。この化学増感については、例えば、H.Fries
er編のDie Grundlagen Der Ph
otographischen Prozesse m
it Silberhalogeniden(Akad
emische Verlagsgesellscha
ft、第675〜734頁、1968年)に記載されて
いる方法を採用することができる。すなわち、銀と反応
できる硫黄を含有する活性ゼラチンまたは化合物(例、
チオ硫酸塩、チオ尿素、メルカプト化合物及びローダニ
ン)を使用する硫黄増感法;還元性物質(例、第一錫
塩、アミン、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフ
ィン酸及びシラン化合物)を使用する還元増感法;貴金
属化合物(例、周期律表の第VIII族金属の錯塩、例
えばPt、Ir及びPd等、並びに金錯塩)を使用する
貴金属増感法;等を、単独で、あるいは互いを組み合わ
せて、適用することができる。
【0107】本発明に用いられる写真乳剤は、写真感光
材料の製造、保存または写真処理の際に写真感光材料に
おける写真性能を安定化したりカブリ形成を防止したり
するために、様々な化合物を含むことができる。例え
ば、ベンゾチアゾリウム塩のようなアゾール;ニトロイ
ミダゾール、ニトロベンズイミダゾール、クロロベンズ
イミダゾール、ブロモベンズイミダゾール、メルカプト
チアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト
ベンズイミダゾール、メルカプトチアジアゾール、アミ
ノトリアゾール、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾト
リアゾール、メルカプトテトラゾール(特に、1−フェ
ニル−5−メルカプトテトラゾール)、等;メルカプト
ピリミジン;メルカプトトリアジン;チオケト化合物、
例えばオキサゾリンチオン、等;アザインデン、例えば
トリアザインデン、テトラアザインデン(特に、4−ヒ
ドロキシ置換(1,3,3a,7)テトラアザインデ
ン)、ペンタアザインデン、等;ベンゼンチオスルホン
酸;ベンゼンスルフィン酸;ベンゼンスルホン酸アミ
ド、等をはじめとするカブリ防止剤または安定剤として
知られている化合物を導入することができる。
材料の製造、保存または写真処理の際に写真感光材料に
おける写真性能を安定化したりカブリ形成を防止したり
するために、様々な化合物を含むことができる。例え
ば、ベンゾチアゾリウム塩のようなアゾール;ニトロイ
ミダゾール、ニトロベンズイミダゾール、クロロベンズ
イミダゾール、ブロモベンズイミダゾール、メルカプト
チアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト
ベンズイミダゾール、メルカプトチアジアゾール、アミ
ノトリアゾール、ベンゾトリアゾール、ニトロベンゾト
リアゾール、メルカプトテトラゾール(特に、1−フェ
ニル−5−メルカプトテトラゾール)、等;メルカプト
ピリミジン;メルカプトトリアジン;チオケト化合物、
例えばオキサゾリンチオン、等;アザインデン、例えば
トリアザインデン、テトラアザインデン(特に、4−ヒ
ドロキシ置換(1,3,3a,7)テトラアザインデ
ン)、ペンタアザインデン、等;ベンゼンチオスルホン
酸;ベンゼンスルフィン酸;ベンゼンスルホン酸アミ
ド、等をはじめとするカブリ防止剤または安定剤として
知られている化合物を導入することができる。
【0108】本発明の写真感光材料の写真乳剤層または
その他の親水性コロイド層の中に、各種の界面活性剤
を、塗布助剤として、あるいは他の様々な目的、例えば
帯電防止、滑性改善、乳化及び分散の促進、付着防止、
並びに写真特性(例、現像促進、高コントラスト及び増
感)の改善、等の目的で導入することができる。
その他の親水性コロイド層の中に、各種の界面活性剤
を、塗布助剤として、あるいは他の様々な目的、例えば
帯電防止、滑性改善、乳化及び分散の促進、付着防止、
並びに写真特性(例、現像促進、高コントラスト及び増
感)の改善、等の目的で導入することができる。
【0109】使用可能な界面活性剤は、非イオン性界面
活性剤、例えばサポニン(ステロイド系)、酸化アルキ
レン誘導体(例、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮合体、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテルまたはポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル、ポリエチレン
グリコールエステル、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル、ポリアルキレングリコールアルキルアミン
またはポリアルキレングリコールアルキルアミド、及び
シリコーン/ポリエチレンオキシド付加物、等)、グリ
シドール誘導体(例、アルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド及びアルキルフェノールポリグリセリド、等)、多価
アルコールの脂肪酸エステル並びに糖のアルキルエステ
ル、等;カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エス
テル基及びリン酸エステル基のような酸性基を含有する
アニオン性界面活性剤、例えばアルキルカルボン酸塩、
アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキル硫酸エス
テル、アルキルリン酸エステル、N−アシル−N−アル
キルタウリン、スルホコハク酸エステル、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル;両性界面活
性剤、例えばアミノ酸、アミノアルキルスルホン酸、ア
ミノアルキル硫酸またはアミノアルキルリン酸エステ
ル、アルキルベタイン及びアミンオキシド;並びにカチ
オン性界面活性剤、例えばアルキルアミン塩、脂肪族ま
たは芳香族第四アンモニウム塩、複素環式第四アンモニ
ウム塩(例、ピリジニウム及びイミダゾリウム)及び脂
肪族または複素環式ホスホニウムまたはスルホニウム
塩、である。
活性剤、例えばサポニン(ステロイド系)、酸化アルキ
レン誘導体(例、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮合体、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテルまたはポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル、ポリエチレン
グリコールエステル、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル、ポリアルキレングリコールアルキルアミン
またはポリアルキレングリコールアルキルアミド、及び
シリコーン/ポリエチレンオキシド付加物、等)、グリ
シドール誘導体(例、アルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド及びアルキルフェノールポリグリセリド、等)、多価
アルコールの脂肪酸エステル並びに糖のアルキルエステ
ル、等;カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エス
テル基及びリン酸エステル基のような酸性基を含有する
アニオン性界面活性剤、例えばアルキルカルボン酸塩、
アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキル硫酸エス
テル、アルキルリン酸エステル、N−アシル−N−アル
キルタウリン、スルホコハク酸エステル、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル;両性界面活
性剤、例えばアミノ酸、アミノアルキルスルホン酸、ア
ミノアルキル硫酸またはアミノアルキルリン酸エステ
ル、アルキルベタイン及びアミンオキシド;並びにカチ
オン性界面活性剤、例えばアルキルアミン塩、脂肪族ま
たは芳香族第四アンモニウム塩、複素環式第四アンモニ
ウム塩(例、ピリジニウム及びイミダゾリウム)及び脂
肪族または複素環式ホスホニウムまたはスルホニウム
塩、である。
【0110】本発明の写真感光材料の写真乳剤層は、感
度やコントラストを増大させるため、あるいは現像促進
のため、ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンもしくは類似の誘導体、チオエーテル
化合物、チオモルホリン、第四アンモニウム塩化合物、
ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体及び
3−ピラゾリドンといった化合物を含有することができ
る。
度やコントラストを増大させるため、あるいは現像促進
のため、ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンもしくは類似の誘導体、チオエーテル
化合物、チオモルホリン、第四アンモニウム塩化合物、
ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体及び
3−ピラゾリドンといった化合物を含有することができ
る。
【0111】本発明の写真感光材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層には、寸法安定性等を改善するた
めに、水不溶性または若干可溶性の合成ポリマー分散体
を導入することができる。使用可能な合成ポリマーに
は、アルキルアクリレートまたはメタクリレート、アル
コキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート、グ
リシジルアクリレートまたはメタクリレート、アクリル
アミドまたはメタクリルアミド、ビニルエステル(例、
酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン、スチレ
ン、等のホモポリマーまたはコポリマー、並びに上記モ
ノマーとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメ
タクリレート、スルホアルキルアクリレートまたはメタ
クリレート、及びスチレンスルホン酸、等とのコポリマ
ーが含まれる。
他の親水性コロイド層には、寸法安定性等を改善するた
めに、水不溶性または若干可溶性の合成ポリマー分散体
を導入することができる。使用可能な合成ポリマーに
は、アルキルアクリレートまたはメタクリレート、アル
コキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート、グ
リシジルアクリレートまたはメタクリレート、アクリル
アミドまたはメタクリルアミド、ビニルエステル(例、
酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン、スチレ
ン、等のホモポリマーまたはコポリマー、並びに上記モ
ノマーとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメ
タクリレート、スルホアルキルアクリレートまたはメタ
クリレート、及びスチレンスルホン酸、等とのコポリマ
ーが含まれる。
【0112】本発明の写真要素は、Research
Disclosure I、セクションXVIIIに記
載されている技法をはじめとする既知のいずれかの技法
を採用して像様露光することが好ましい。これには、典
型的には、スペクトルの可視領域の光に露光する方法が
含まれる。
Disclosure I、セクションXVIIIに記
載されている技法をはじめとする既知のいずれかの技法
を採用して像様露光することが好ましい。これには、典
型的には、スペクトルの可視領域の光に露光する方法が
含まれる。
【0113】本発明の写真感光材料中の写真乳剤からな
る層の写真処理では、例えばResearch Dis
closure、No.176、第28〜30頁に記載
されているような既知の手順及び処理液のいずれを使用
してもよい。処理温度は通常18℃〜50℃の範囲を選
択するが、18℃よりも低温、あるいは50℃よりも高
温であってもよい。
る層の写真処理では、例えばResearch Dis
closure、No.176、第28〜30頁に記載
されているような既知の手順及び処理液のいずれを使用
してもよい。処理温度は通常18℃〜50℃の範囲を選
択するが、18℃よりも低温、あるいは50℃よりも高
温であってもよい。
【0114】本発明では、通常用いられる組成物を含む
いずれの定着液でも使用可能である。定着剤としては、
チオ硫酸塩及びチオシアン酸塩、並びに加えて定着剤と
して有効であることが知られている有機硫黄化合物を使
用することができる。これらの定着液は、硬膜剤として
水溶性アルミニウム塩を含有することができる。
いずれの定着液でも使用可能である。定着剤としては、
チオ硫酸塩及びチオシアン酸塩、並びに加えて定着剤と
して有効であることが知られている有機硫黄化合物を使
用することができる。これらの定着液は、硬膜剤として
水溶性アルミニウム塩を含有することができる。
【0115】発色現像液は、通常、発色現像剤を含有す
るアルカリ水溶液である。これらの発色現像剤として、
既知の第一芳香族アミン系現像剤、例えば4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル−N−
エチル−β−メトキシエチルアニリン、等のようなフェ
ニレンジアミンを使用してカラー反転現像剤を作ること
ができる。
るアルカリ水溶液である。これらの発色現像剤として、
既知の第一芳香族アミン系現像剤、例えば4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、4−アミノ−3−メチル−N−
エチル−β−メトキシエチルアニリン、等のようなフェ
ニレンジアミンを使用してカラー反転現像剤を作ること
ができる。
【0116】さらに、L.F.A.MasonのPho
tographic Processing Chem
istry(Focal Press、第226〜22
9頁、1966年)、米国特許第2,193,015号
及び同第2,592,364号明細書、特願昭48−6
4933号明細書、等に記載されている化合物を使用し
てもよい。
tographic Processing Chem
istry(Focal Press、第226〜22
9頁、1966年)、米国特許第2,193,015号
及び同第2,592,364号明細書、特願昭48−6
4933号明細書、等に記載されている化合物を使用し
てもよい。
【0117】さらに発色現像液は、pH緩衝剤、例えば
アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩及びリン酸
塩等、並びに現像抑制剤またはカブリ防止剤、例えば臭
化物、ヨウ化物もしくは有機カブリ防止剤、等を含有す
ることができる。加えて、所望であれば、発色現像液
は、硬水軟化剤;ヒドロキシルアミン等の防腐剤;ベン
ジルアルコール、ジエチレングリコール等の有機溶剤;
ポリエチレングリコール、第四アンモニウム塩、アミン
等の現像促進剤;色素形成カプラー;競争カプラー;ホ
ウ水素化ナトリウム等のカブリ剤;補助現像剤;粘性付
与剤;酸型キレート化剤;酸化防止剤;等を含有するこ
ともできる。
アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩及びリン酸
塩等、並びに現像抑制剤またはカブリ防止剤、例えば臭
化物、ヨウ化物もしくは有機カブリ防止剤、等を含有す
ることができる。加えて、所望であれば、発色現像液
は、硬水軟化剤;ヒドロキシルアミン等の防腐剤;ベン
ジルアルコール、ジエチレングリコール等の有機溶剤;
ポリエチレングリコール、第四アンモニウム塩、アミン
等の現像促進剤;色素形成カプラー;競争カプラー;ホ
ウ水素化ナトリウム等のカブリ剤;補助現像剤;粘性付
与剤;酸型キレート化剤;酸化防止剤;等を含有するこ
ともできる。
【0118】発色現像後には、写真乳剤層を漂白するの
が普通である。この漂白処理は、定着処理と同時に行っ
てもよいし、また独立して行ってもよい。
が普通である。この漂白処理は、定着処理と同時に行っ
てもよいし、また独立して行ってもよい。
【0119】使用可能な漂白剤には、金属の化合物、例
えば鉄(III)、コバルト(III)、クロム(V
I)及び銅(II)の化合物が含まれる。例えば、鉄
(III)またはコバルト(III)の有機錯塩、例え
ば酸(例、ニトリロ三酢酸、1,3−ジアミノ−2−プ
ロパノール四酢酸、等)または有機酸(例、クエン酸、
酒石酸、リンゴ酸、等)の錯塩;過硫酸塩;過マンガン
酸塩;ニトロソフェノール、等を使用することができ
る。これらの化合物のうち、フェリシアン化カリウム、
鉄(III)エチレンジアミン四酢酸ナトリウム及び鉄
(III)エチレンジアミン四酢酸アンモニウムが特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸の鉄(III)錯
塩は、独立漂白液と一浴漂白定着液との両方で有用であ
る。
えば鉄(III)、コバルト(III)、クロム(V
I)及び銅(II)の化合物が含まれる。例えば、鉄
(III)またはコバルト(III)の有機錯塩、例え
ば酸(例、ニトリロ三酢酸、1,3−ジアミノ−2−プ
ロパノール四酢酸、等)または有機酸(例、クエン酸、
酒石酸、リンゴ酸、等)の錯塩;過硫酸塩;過マンガン
酸塩;ニトロソフェノール、等を使用することができ
る。これらの化合物のうち、フェリシアン化カリウム、
鉄(III)エチレンジアミン四酢酸ナトリウム及び鉄
(III)エチレンジアミン四酢酸アンモニウムが特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸の鉄(III)錯
塩は、独立漂白液と一浴漂白定着液との両方で有用であ
る。
【0120】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素または他の色素で分光増感されていてもよい。使用可
能な適当な色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、錯シアニン色素、錯メロシアニン色素、ホモポーラ
ー(homopolar)シアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が含まれ
る。これらの色素の中では、シアニン色素、メロシアニ
ン色素及び錯メロシアニン色素が特に有用である。
素または他の色素で分光増感されていてもよい。使用可
能な適当な色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、錯シアニン色素、錯メロシアニン色素、ホモポーラ
ー(homopolar)シアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が含まれ
る。これらの色素の中では、シアニン色素、メロシアニ
ン色素及び錯メロシアニン色素が特に有用である。
【0121】これらの増感色素は、単独で使用しても、
また組み合わせて使用してもよい。特に超増感には増感
色素を組み合わせて使用することがよくある。
また組み合わせて使用してもよい。特に超増感には増感
色素を組み合わせて使用することがよくある。
【0122】増感色素は、それ自体は分光増感効果を示
さないが超増感効果を示す色素と一緒に、あるいは可視
光を実質的に吸収しないが超増感効果を示す物質と一緒
に、乳剤中に存在することができる。例えば、窒素含有
複素環式基で置換されているアミノスチルベン化合物
(例、米国特許第2,933,390号及び同第3,6
35,721号明細書に記載されているもの)、芳香族
有機酸−ホルムアルデヒド縮合物(例、米国特許第3,
743,510号明細書に記載されているもの)、カド
ミウム塩、アザインデン化合物、等が存在してもよい。
さないが超増感効果を示す色素と一緒に、あるいは可視
光を実質的に吸収しないが超増感効果を示す物質と一緒
に、乳剤中に存在することができる。例えば、窒素含有
複素環式基で置換されているアミノスチルベン化合物
(例、米国特許第2,933,390号及び同第3,6
35,721号明細書に記載されているもの)、芳香族
有機酸−ホルムアルデヒド縮合物(例、米国特許第3,
743,510号明細書に記載されているもの)、カド
ミウム塩、アザインデン化合物、等が存在してもよい。
【0123】本発明は、異なる2種以上の分光波長領域
に対して感受性のある層を支持体表面に含有する多層多
色写真材料にも適用できる。一般に多層カラー写真材料
は、支持体表面に、1層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、1層以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び1層以上
の青感性ハロゲン化銀乳剤層を有する。これらの層の順
序は、所望であれば変更可能である。通常は、シアン形
成カプラーが赤感性乳剤層中に存在し、マゼンタ形成カ
プラーが緑感性乳剤層中に存在し、そしてイエロー形成
カプラーが青感性乳剤層中に存在する。しかしながら、
所望であれば、別の組合せを採用してもよい。
に対して感受性のある層を支持体表面に含有する多層多
色写真材料にも適用できる。一般に多層カラー写真材料
は、支持体表面に、1層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、1層以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び1層以上
の青感性ハロゲン化銀乳剤層を有する。これらの層の順
序は、所望であれば変更可能である。通常は、シアン形
成カプラーが赤感性乳剤層中に存在し、マゼンタ形成カ
プラーが緑感性乳剤層中に存在し、そしてイエロー形成
カプラーが青感性乳剤層中に存在する。しかしながら、
所望であれば、別の組合せを採用してもよい。
【0124】本発明のカラーリバーサルフィルムは、典
型的には、米国特許第4,082,553号、同第4,
729,943号及び同第4,912,024号明細書
に記載されているような多層材料である。支持体及び他
の要素は当該技術分野で知られているとおりであり、例
えば米国特許第4,912,024号明細書の第38
欄、第37行、及びその中に引用されている文献を参照
されたい。
型的には、米国特許第4,082,553号、同第4,
729,943号及び同第4,912,024号明細書
に記載されているような多層材料である。支持体及び他
の要素は当該技術分野で知られているとおりであり、例
えば米国特許第4,912,024号明細書の第38
欄、第37行、及びその中に引用されている文献を参照
されたい。
【0125】
【実施例】本発明を以下の実施例により説明する。実施例1 「抑制剤強度」の測定方法を以下に記載する。まず、
4.0モル%のヨウ化物を含有し、粒子長/粒子厚のお
よその比率が0.70/0.09マイクロメートルであ
る緑感性臭ヨウ化銀ゼラチン乳剤と、シアンカプラーC
−1がその半重量分のジ−n−ブチルフタレート中に分
散しているカプラー分散液とを混合した。得られた混合
物を、以下のフォーマットに従い三酢酸セルロースの支
持体表面に塗被した。 ─────────────────────────────────── オーバーコート層:ゼラチン(7.5g/m2 ) ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテル硬膜剤 (全ゼラチン重量の1.9%) ─────────────────────────────────── 乳剤層: AgBrI乳剤(銀として1.08g/m2 ) カプラー(2.07ミリモル/m2 ) ゼラチン(4.04g/m2 ) ─────────────────────────────────── フィルム支持体 ───────────────────────────────────
4.0モル%のヨウ化物を含有し、粒子長/粒子厚のお
よその比率が0.70/0.09マイクロメートルであ
る緑感性臭ヨウ化銀ゼラチン乳剤と、シアンカプラーC
−1がその半重量分のジ−n−ブチルフタレート中に分
散しているカプラー分散液とを混合した。得られた混合
物を、以下のフォーマットに従い三酢酸セルロースの支
持体表面に塗被した。 ─────────────────────────────────── オーバーコート層:ゼラチン(7.5g/m2 ) ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテル硬膜剤 (全ゼラチン重量の1.9%) ─────────────────────────────────── 乳剤層: AgBrI乳剤(銀として1.08g/m2 ) カプラー(2.07ミリモル/m2 ) ゼラチン(4.04g/m2 ) ─────────────────────────────────── フィルム支持体 ───────────────────────────────────
【0126】得られた写真要素(以降、試験コーティン
グと称する)を12インチ×35mmのストリップに切
断し、そして市販のセンシトメーター(3000K光
源、0〜3ステップウェッジ、Wratten99と
0.3NDのフィルターを具備)において濃度が漸変す
る試験物体を通した光で0.01秒間像様露光して現像
可能な潜像を得た。次いで、露光済ストリップをその長
さ方向で切り裂いて12インチ×16mmのストリップ
を2本作製した。このように製作したストリップの一方
を、下記の写真処理順序で処理した。 第一現像 4分 水洗 2分 反転浴 2分 発色現像 4分 コンディショナー 2分 漂白 6分 定着 4分 水洗 2分
グと称する)を12インチ×35mmのストリップに切
断し、そして市販のセンシトメーター(3000K光
源、0〜3ステップウェッジ、Wratten99と
0.3NDのフィルターを具備)において濃度が漸変す
る試験物体を通した光で0.01秒間像様露光して現像
可能な潜像を得た。次いで、露光済ストリップをその長
さ方向で切り裂いて12インチ×16mmのストリップ
を2本作製した。このように製作したストリップの一方
を、下記の写真処理順序で処理した。 第一現像 4分 水洗 2分 反転浴 2分 発色現像 4分 コンディショナー 2分 漂白 6分 定着 4分 水洗 2分
【0127】上記処理液はどれも36.9℃の温度に保
った。処理液の組成を以下に記載する。
った。処理液の組成を以下に記載する。
【0128】 第一現像剤: アミノトリス(メチレンホスホン酸)五ナトリウム塩 0.56g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 2.50g 亜硫酸カリウム 29.75g 臭化ナトリウム 2.34g 水酸化カリウム 4.28g ヨウ化カリウム 4.50mg 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル− 3−ピラゾリジノン 1.50g 炭酸カリウム 14.00g 重炭酸ナトリウム 12.00g ヒドロキノンスルホン酸ナトリウム 23.40g 氷酢酸 0.58g 水で全体を1.0リットルとする
【0129】 反転浴: プロピオン酸 11.90g 塩化第一錫(無水) 1.65g p−アミノフェノール 0.5mg 水酸化ナトリウム 4.96g アミノトリス(メチレンホスホン酸) 8.44g 水で全体を1.0リットルとする
【0130】 発色現像剤: アミノトリス(メチレンホスホン酸)五ナトリウム塩 2.67g リン酸(75%溶液) 17.40g 臭化ナトリウム 0.65g ヨウ化カリウム 37.50mg 水酸化カリウム 27.72g 亜硫酸ナトリウム 6.08g メタ重亜硫酸ナトリウム 0.50g シトラジン酸 0.57g メタンスルホンアミド、N−〔2−〔(4−アミノ− 3−メチルフェニル)エチルアミノ〕エチル〕− スルフェート(2:3) 10.42g 3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール 0.87g 氷酢酸 1.16g 水で全体を1.0リットルとする
【0131】 コンディショナー: (エチレンジニトリロ)四酢酸 8.00g 亜硫酸カリウム 13.10g チオグリセロール 0.52g 水で全体を1.0リットルとする
【0132】 漂白剤: 硝酸カリウム 25.00g 臭化アンモニウム 64.20g アンモニウム鉄(エチレンジアミン) 124.90g 臭化水素酸 24.58g (エチレンジニトリロ)四酢酸 4.00g 水酸化カリウム 1.74g 水で全体を1.0リットルとする
【0133】 定着剤: チオ硫酸アンモニウム 94.49g 亜硫酸アンモニウム 6.76g (エチレンジニトリロ)四酢酸 0.59g メタ重亜硫酸ナトリウム 7.12g 水酸化ナトリウム 1.00g 水で全体を1.0リットルとする
【0134】試験コーティングをこの処理順序で処理し
乾燥した後、市販のデンシトメーターを使用してステー
タスAデンシトメトリーに対する最大濃度を読み取っ
た。この濃度をDmax (溶液A)と呼ぶ。もう一方の露
光済試験コーティングは、発色現像剤が上記の成分の他
に0.25ミリモルのINH化合物を含有したことを除
いて同じ順序で処理した。このように処理した試験コー
ティングについて得られた最大濃度をDmax (溶液B)
と呼ぶ。INH化合物の抑制剤数INを以下のように定
義する: INH化合物の抑制剤強度ISを以下のように定義す
る: IS=IN(試験)/IN(対照) 上式中、IN(試験)は、問題の任意のINH化合物に
ついて上記の方法で測定した抑制剤数であり、そしてI
N(対照)は、発色現像剤へ導入するINH化合物を1
−フェニル−5−メルカプト−1,2,3,4−テトラ
ゾールとした場合の試験コーティングについて測定した
抑制剤数である。
乾燥した後、市販のデンシトメーターを使用してステー
タスAデンシトメトリーに対する最大濃度を読み取っ
た。この濃度をDmax (溶液A)と呼ぶ。もう一方の露
光済試験コーティングは、発色現像剤が上記の成分の他
に0.25ミリモルのINH化合物を含有したことを除
いて同じ順序で処理した。このように処理した試験コー
ティングについて得られた最大濃度をDmax (溶液B)
と呼ぶ。INH化合物の抑制剤数INを以下のように定
義する: INH化合物の抑制剤強度ISを以下のように定義す
る: IS=IN(試験)/IN(対照) 上式中、IN(試験)は、問題の任意のINH化合物に
ついて上記の方法で測定した抑制剤数であり、そしてI
N(対照)は、発色現像剤へ導入するINH化合物を1
−フェニル−5−メルカプト−1,2,3,4−テトラ
ゾールとした場合の試験コーティングについて測定した
抑制剤数である。
【0135】以下の構造式: CAR−(TIME)n −INH (上式中、INHは、抑制剤強度が1よりも大きな化合
物を含む)で示される化合物を反転カラー写真要素に導
入すると、特に望ましい結果が得られることがわかっ
た。以下の実施例により、本発明で用いられる強いDI
R化合物の使用についてさらに説明する。
物を含む)で示される化合物を反転カラー写真要素に導
入すると、特に望ましい結果が得られることがわかっ
た。以下の実施例により、本発明で用いられる強いDI
R化合物の使用についてさらに説明する。
【0136】実施例1A:2.0gのN,N−ジエチル
ラウラミドと3.0gの酢酸エチルの中で1.0gのD
IR−1を穏やかに加熱しながら溶解させた。次いで、
この溶液の温度を40℃にした後、3.0gの豚ゼラチ
ンと0.3gのトリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウムとを40.7gの蒸留水に溶かした溶液を混
合した。その後、得られた混合物をコロイドミルに3回
通過させて分散液を得た。そして、この分散液を用い
て、下記の組成を有する試料101と指定した写真要素
を作製した。
ラウラミドと3.0gの酢酸エチルの中で1.0gのD
IR−1を穏やかに加熱しながら溶解させた。次いで、
この溶液の温度を40℃にした後、3.0gの豚ゼラチ
ンと0.3gのトリイソプロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウムとを40.7gの蒸留水に溶かした溶液を混
合した。その後、得られた混合物をコロイドミルに3回
通過させて分散液を得た。そして、この分散液を用い
て、下記の組成を有する試料101と指定した写真要素
を作製した。
【0137】層の組成では、塗布量はg/m2 で示して
あるが、但し増感色素については同じ層中に存在するハ
ロゲン化銀1モル当たりのモル量で示してある。
あるが、但し増感色素については同じ層中に存在するハ
ロゲン化銀1モル当たりのモル量で示してある。
【0138】 写真支持体:ゼラチンを下塗した三酢酸セルロース 第一層:赤感性層 ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化物4モル%)(銀量で) 1.18 赤増感色素 1.42×10-3 シアンカプラーC−1 1.71 トリトリルホスフェート 0.85 DIR−1 0.04 ゼラチン 4.03 第二層:中間層 コンペティターS−3 0.16 色素−1 0.06 ゼラチン 0.86 第三層:緑感性層 ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化物4モル%)(銀量で) 1.18 緑増感色素 2.0×10-3 カプラーM−1 1.67 トリトリルフタレート 0.84 ゼラチン 4.03 第四層:保護層 ゼラチン 3.23 ビス(ビニルスルホニルメタン) 0.23
【0139】
【化64】
【化65】
【化66】
【化67】
【0140】
【化68】
【化69】
【化70】
【化71】
【0141】
【化72】
【化73】
【化74】
【0142】
【化75】
【化76】
【化77】
【0143】シアン吸収色素
【化78】 マゼンタ吸収色素
【化79】 イエロー吸収色素
【化80】
【0144】同様に、但しDIR−1の代わりに等量の
表2に示したDIRを使用して、試料102〜109を
作製した。乾燥後、試料を切断して12インチ×35m
mのストリップにし、以下のように露光を施した。
表2に示したDIRを使用して、試料102〜109を
作製した。乾燥後、試料を切断して12インチ×35m
mのストリップにし、以下のように露光を施した。
【0145】まず、赤感性層を、市販のセンシトメータ
ー(光源温度3000K)を使用して、0〜3濃度ステ
ップタブレットとWratten29フィルターとに対
して0.01秒間像様露光した。次いで、緑感光層に、
Wratten99フィルターを具備するが、ステップ
タブレットは含まない同じセンシトメーターを使用し
て、均一なフラッシュ露光を与えた。DIRを含有しな
いことを除いては試料101の組成と同じである試料1
00について処理した後のステータスA緑分析最大濃度
が約2.0となるように、緑露光強度を選定した。露光
済試料を上記の順序に従い処理した。上記の処理液はど
れも36.9℃の温度に維持した。処理液の組成は先に
記載したものと同じとした。
ー(光源温度3000K)を使用して、0〜3濃度ステ
ップタブレットとWratten29フィルターとに対
して0.01秒間像様露光した。次いで、緑感光層に、
Wratten99フィルターを具備するが、ステップ
タブレットは含まない同じセンシトメーターを使用し
て、均一なフラッシュ露光を与えた。DIRを含有しな
いことを除いては試料101の組成と同じである試料1
00について処理した後のステータスA緑分析最大濃度
が約2.0となるように、緑露光強度を選定した。露光
済試料を上記の順序に従い処理した。上記の処理液はど
れも36.9℃の温度に維持した。処理液の組成は先に
記載したものと同じとした。
【0146】処理後、試料の濃度を、市販のデンシトメ
ーターによりステータスAのデンシトメトリーに対して
読み取った。赤濃度及び緑濃度が、それぞれの層内で形
成したシアン色素及びマゼンタ色素の量を反映するよう
に、通常の方法で濃度を分析濃度へ変換した。その結果
を表2に記載し、また発色現像の際にDIR化合物から
放出されたINH部分の抑制剤強度を表1に記載する。
抑制剤強度が1.00よりも大きなINH部分を放出す
る本発明のDIR化合物は、抑制剤強度が1.00より
も小さなINHフラグメントを放出する比較用DIR化
合物よりも、赤最大濃度の減少量が大きくなることがわ
かる。DIR化合物が塗布されている層における濃度を
減少できる能力は、鮮鋭性を改善できるDIR化合物の
能力を示唆するものである。また、表2には、デルタD
max (ΔDmax )と呼ばれるパラメーターも記録した。
このパラメーターは、赤濃度が最大であるフィルムスト
リップの領域で測定された緑濃度から、赤濃度が最小で
ある領域で測定された緑濃度を差し引いた値である。こ
のように、このパラメーターは、ある層に塗布されたD
IR化合物が別の層における色素形成を変更できる能力
を反映している。表2のデータは、抑制剤強度が1より
も大きなINH部分を放出する本発明のDIR化合物
は、抑制剤強度が1よりも小さなINH部分を放出する
比較用DIR化合物よりも、緑感性層において形成され
る色素濃度に対する影響が実質的に大きいことを示して
いる。この非常に望ましい特性により、色飽和を向上さ
せた反転カラー要素を製作することができる。
ーターによりステータスAのデンシトメトリーに対して
読み取った。赤濃度及び緑濃度が、それぞれの層内で形
成したシアン色素及びマゼンタ色素の量を反映するよう
に、通常の方法で濃度を分析濃度へ変換した。その結果
を表2に記載し、また発色現像の際にDIR化合物から
放出されたINH部分の抑制剤強度を表1に記載する。
抑制剤強度が1.00よりも大きなINH部分を放出す
る本発明のDIR化合物は、抑制剤強度が1.00より
も小さなINHフラグメントを放出する比較用DIR化
合物よりも、赤最大濃度の減少量が大きくなることがわ
かる。DIR化合物が塗布されている層における濃度を
減少できる能力は、鮮鋭性を改善できるDIR化合物の
能力を示唆するものである。また、表2には、デルタD
max (ΔDmax )と呼ばれるパラメーターも記録した。
このパラメーターは、赤濃度が最大であるフィルムスト
リップの領域で測定された緑濃度から、赤濃度が最小で
ある領域で測定された緑濃度を差し引いた値である。こ
のように、このパラメーターは、ある層に塗布されたD
IR化合物が別の層における色素形成を変更できる能力
を反映している。表2のデータは、抑制剤強度が1より
も大きなINH部分を放出する本発明のDIR化合物
は、抑制剤強度が1よりも小さなINH部分を放出する
比較用DIR化合物よりも、緑感性層において形成され
る色素濃度に対する影響が実質的に大きいことを示して
いる。この非常に望ましい特性により、色飽和を向上さ
せた反転カラー要素を製作することができる。
【0147】
【表1】
【0148】
【表2】
【0149】以下の実施例は、DIR化合物を吸収色素
と併用することによる本発明の利点をさらに説明するも
のである。
と併用することによる本発明の利点をさらに説明するも
のである。
【0150】実施例2 三酢酸セルロースのフィルム支持体を使用して、以下の
基本層構成をそれぞれ有する4つの多層カラー感光写真
要素を構築した。ハロゲン化銀乳剤粒子の大きさは、平
均粒径×平均厚(どちらも単位はμm)で記載した。す
べての量は、特に断らない限りg/m2 を単位とする。
ハロゲン化銀の量は銀量で記載した。
基本層構成をそれぞれ有する4つの多層カラー感光写真
要素を構築した。ハロゲン化銀乳剤粒子の大きさは、平
均粒径×平均厚(どちらも単位はμm)で記載した。す
べての量は、特に断らない限りg/m2 を単位とする。
ハロゲン化銀の量は銀量で記載した。
【0151】 第一層:ハレーション防止層 ブラックコロイド銀 0.431 ゼラチン 2.41 第二層:中間層 ゼラチン 1.22 第三層:第一赤感性乳剤層 シアン色素形成カプラー(CC−1) 0.161 溶剤−4 0.081 臭ヨウ化銀 0.431 〔3%I、45mg/ft2 、0.54×0.0097〕 赤増感色素RDYE−1及びRDYE−2 ゼラチン 0.861
【0152】 第四層:第二赤感性乳剤層 シアン色素形成カプラー(CC−1) 0.969 溶剤−4 0.484 臭ヨウ化銀 0.595 〔3%I、50mg/ft2 、0.73×0.089〕 下記のDIAR−Aカプラー 赤増感色素RDYE−1及びRDYE−2 ゼラチン 1.507 第五層:中間層 コンペティター−2 0.161 固体粒子マゼンタフィルター色素(FDYE−1) 0.065 ゼラチン 0.614 第六層:中間層 ゼラチン 0.614
【0153】 第七層:第一緑感性乳剤層 マゼンタ色素形成カプラー(MC−1) 0.113 マゼンタ色素形成カプラー(MC−2) 0.048 溶剤−3 0.081 臭ヨウ化銀 0.431 〔4%I、45mg/ft2 、0.40×0.057〕 緑増感色素GDYE−1及びGDYE−2 ゼラチン 0.861 第八層:第二緑感性乳剤層 マゼンタ色素形成カプラー(MC−1) 0.678 マゼンタ色素形成カプラー(MC−2) 0.291 溶剤−3 0.484 臭ヨウ化銀 0.538 〔4%I、45mg/ft2 、0.94×0.111〕 緑増感色素GDYE−1及びGDYE−2 ゼラチン 1.507
【0154】 第九層:中間層 ゼラチン 0.614 第十層:中間層 コンペティター−2 0.108 固体粒子イエローフィルター色素(FDYE−2) 0.269 ゼラチン 0.614
【0155】 第十一層:第一青感性乳剤層 イエロー色素形成カプラー(YC−1) 0.323 溶剤−4 0.108 臭ヨウ化銀 0.323 〔4%I、35mg/ft2 、0.65×0.10〕 青増感色素(BDYE−1) ゼラチン 0.861 第十二層:第二青感性乳剤層 イエロー色素形成カプラー(YC−1) 0.561 溶剤−4 0.520 臭ヨウ化銀 0.484 〔3%I、50mg/ft2 、1.58×0.13〕 青増感色素(BDYE−1) ゼラチン 2.368
【0156】 第十三層:第一保護層 紫外線吸収剤 ゼラチン 1.399 第十四層:第二保護層 ビス(ビニルスルホニルメタン) 0.257 マット剤 0.018 微粒子AgBr 0.120 ゼラチン 0.969 下記の吸収色素
【0157】前記フィルム要素の成分の一部の構造を以
下に記載する。
下に記載する。
【0158】
【化81】
【化82】
【化83】
【化84】
【化85】
【化86】
【0159】
【化87】
【化88】
【化89】
【化90】
【化91】
【化92】
【0160】溶剤−3=トリトリルホスフェート 溶剤−4=ジブチルフタレート
【0161】番号01及び04で示した要素(以下の表
3を参照のこと)は、その第四層にDIAR−Aをさら
に含有したが、試料02及び03はDIAR−Aを含有
しなかった。また、要素02及び03は、その第四層に
吸収色素をさらに含有したが、要素01及び04は吸収
色素を含有しなかった。要素02及び03中の吸収色素
は、23mg/ft2 の青吸収色素ABSDYE−1
と、3.5mg/ft2の赤吸収色素ABSDYE−2
と、6.5mg/ft2 の緑吸収色素の4,5−ジヒド
ロキシ−3−(6’,8’−ジスルホ−2’−ナフトア
ゾ)−2,7−ナフタレンジスルホン酸(Na塩)(A
BSDYE−3と称する)とした。こうして、要素02
だけが、吸収色素と現像抑制性化合物との両方が存在す
るので、本発明の要素である。前記の3種類の特定の吸
収色素を別の要素に用いる場合の好ましい範囲は、AB
SDYE−1では0.03〜0.5g/m2 、ABSD
YE−2では0.005〜0.05g/m2 、そしてA
BSDYE−3では0.01〜0.1g/m2 である。
3を参照のこと)は、その第四層にDIAR−Aをさら
に含有したが、試料02及び03はDIAR−Aを含有
しなかった。また、要素02及び03は、その第四層に
吸収色素をさらに含有したが、要素01及び04は吸収
色素を含有しなかった。要素02及び03中の吸収色素
は、23mg/ft2 の青吸収色素ABSDYE−1
と、3.5mg/ft2の赤吸収色素ABSDYE−2
と、6.5mg/ft2 の緑吸収色素の4,5−ジヒド
ロキシ−3−(6’,8’−ジスルホ−2’−ナフトア
ゾ)−2,7−ナフタレンジスルホン酸(Na塩)(A
BSDYE−3と称する)とした。こうして、要素02
だけが、吸収色素と現像抑制性化合物との両方が存在す
るので、本発明の要素である。前記の3種類の特定の吸
収色素を別の要素に用いる場合の好ましい範囲は、AB
SDYE−1では0.03〜0.5g/m2 、ABSD
YE−2では0.005〜0.05g/m2 、そしてA
BSDYE−3では0.01〜0.1g/m2 である。
【0162】上記の要素を模擬昼光に露光し、そしてK
odak社E−6処理により処理した。35mmスライ
ドについて変調伝達関数を測定し、そのカスケード化M
TF応答を計算することによって、画像の鮮鋭性を評価
した。MTF値は、R.L.Lamberts及びF.
C.Eisenによる「写真材料の変調伝達関数の自動
評価システム(A System for Autom
ated Evaluation of Modula
tion Transfer Functions o
f Photographic Material
s)」と題する論文〔Journal of Appl
ied Photographic Engineer
ing、第6巻、1980年2月、第1〜8頁〕に記載
されているように得られた。そのデータからCMT値を
決定する方法は、E.M.Crane、J.Soc.M
ot.Pic.Tel.Eng.、第73巻、第643
頁(1964)を参照した。CMT値は、システム変調
曲線下のカスケード面積が、T.H.James編のT
HE THEORY OF THE PHOTOGRA
PHIC PROCESS(第4版、Macmilla
n、New York、1977年)の第629頁に記
載されている方程式(21.104)で示される以下の
式: CMT=100+42log〔カスケード面積/5.4
782M〕 (上式中、増幅率M=3.36(35mmスライド)で
ある)を使用して計算した。写真スピードは、ステップ
タブレットにより露光することによって測定した。要素
01及び04のANSI標準スピードは共に100であ
り、要素02及び03の該スピードは共に50である
(すなわち、要素02及び03は、スピードが50にな
るように着色裏引きされている)。35mmスライドC
MTの結果を表3に記載する。
odak社E−6処理により処理した。35mmスライ
ドについて変調伝達関数を測定し、そのカスケード化M
TF応答を計算することによって、画像の鮮鋭性を評価
した。MTF値は、R.L.Lamberts及びF.
C.Eisenによる「写真材料の変調伝達関数の自動
評価システム(A System for Autom
ated Evaluation of Modula
tion Transfer Functions o
f Photographic Material
s)」と題する論文〔Journal of Appl
ied Photographic Engineer
ing、第6巻、1980年2月、第1〜8頁〕に記載
されているように得られた。そのデータからCMT値を
決定する方法は、E.M.Crane、J.Soc.M
ot.Pic.Tel.Eng.、第73巻、第643
頁(1964)を参照した。CMT値は、システム変調
曲線下のカスケード面積が、T.H.James編のT
HE THEORY OF THE PHOTOGRA
PHIC PROCESS(第4版、Macmilla
n、New York、1977年)の第629頁に記
載されている方程式(21.104)で示される以下の
式: CMT=100+42log〔カスケード面積/5.4
782M〕 (上式中、増幅率M=3.36(35mmスライド)で
ある)を使用して計算した。写真スピードは、ステップ
タブレットにより露光することによって測定した。要素
01及び04のANSI標準スピードは共に100であ
り、要素02及び03の該スピードは共に50である
(すなわち、要素02及び03は、スピードが50にな
るように着色裏引きされている)。35mmスライドC
MTの結果を表3に記載する。
【0163】このデータは、DIAR−Aを含有しても
しなくても吸収色素から同じアキュータンス増加量が得
られることを示している。このデータからわかるよう
に、現像抑制剤化合物と吸収色素とを組み合わせると、
それぞれを別個にした場合に得られるアキュータンス増
加量を上回るアキュータンス増加量が得られた。
しなくても吸収色素から同じアキュータンス増加量が得
られることを示している。このデータからわかるよう
に、現像抑制剤化合物と吸収色素とを組み合わせると、
それぞれを別個にした場合に得られるアキュータンス増
加量を上回るアキュータンス増加量が得られた。
【0164】表4は、DIAR−Aが、10サイクル/
mmでのMTF数によって測定される低空間周波数にお
いてフィルムの緑色アキュータンスを優先的に改善する
ことを示している。60c/mmでの高空間周波数では
改善がほとんど認められない。さらに、この特別なDI
ARは、いずれの周波数においても、赤色及び青色のア
キュータンスにはほとんど影響しないことを示してい
る。吸収色素は、低空間周波数及び高空間周波数の両方
において、フィルムの緑色及び赤色のMTFを非選択的
に改善する。しかし、吸収色素は、60c/mmでは優
先的に青色MTFを選択的に改善する。こうして、DI
R化合物と吸収色素とを適当に組み合わせることによっ
て、アキュータンスが改善される空間周波数範囲にわた
りある程度の選択的制御が可能である。それゆえ、本発
明は、フィルムの再現特性を調整する上で有用となりう
ることに着目されたい。
mmでのMTF数によって測定される低空間周波数にお
いてフィルムの緑色アキュータンスを優先的に改善する
ことを示している。60c/mmでの高空間周波数では
改善がほとんど認められない。さらに、この特別なDI
ARは、いずれの周波数においても、赤色及び青色のア
キュータンスにはほとんど影響しないことを示してい
る。吸収色素は、低空間周波数及び高空間周波数の両方
において、フィルムの緑色及び赤色のMTFを非選択的
に改善する。しかし、吸収色素は、60c/mmでは優
先的に青色MTFを選択的に改善する。こうして、DI
R化合物と吸収色素とを適当に組み合わせることによっ
て、アキュータンスが改善される空間周波数範囲にわた
りある程度の選択的制御が可能である。それゆえ、本発
明は、フィルムの再現特性を調整する上で有用となりう
ることに着目されたい。
【0165】 表3:DIAR−A及び/または吸収色素からのアキュータンス増加量 第四層に0.043g/m2 のDIAR−Aを含む場合 要素 赤色 緑色 青色 01(色素を含まない) 97.4 99.6 97.9 02(色素を含む) 99.5 100.9 99.0 変化量 +2.1 +1.3 +1.1
【0166】 第四層にDIAR−Aを含まない場合 要素 赤色 緑色 青色 04(色素を含まない) 97.2 98.5 97.6 03(色素を含む) 99.3 99.8 98.7 変化量 +2.1 +1.3 +1.1
【0167】 表4:DIAR−A及び吸収色素からのMTFデータ 10c/mm(低周波数)におけるMTF 要素 赤色 緑色 青色 04(色素無し;DIAR無し) 96 102 96 01(色素無し;DIAR含む) 96 109 98 変化量 0 +7 +2
【0168】 要素 赤色 緑色 青色 04(色素無し;DIAR無し) 96 102 96 03(色素含む;DIAR無し) 109 110 100 変化量 +13 +8 +4
【0169】 要素 赤色 緑色 青色 04(色素無し;DIAR無し) 96 102 96 02(色素含む;DIAR含む) 110 118 103 変化量 +14 +16 +7
【0170】 60c/mm(高周波数)におけるMTF 要素 赤色 緑色 青色 04(色素無し;DIAR無し) 28 42 50 01(色素無し;DIAR含む) 27 44 50 変化量 −1 +2 0
【0171】 要素 赤色 緑色 青色 04(色素無し;DIAR無し) 28 42 50 03(色素含む;DIAR無し) 36 50 60 変化量 +8 +8 +10
【0172】 要素 赤色 緑色 青色 04(色素無し;DIAR無し) 28 42 50 02(色素含む;DIAR含む) 35 52 60 変化量 +7 +10 +10
【0173】実施例で用いた化合物の構造を以下に示
す。
す。
【0174】
【化93】
【化94】
【化95】
【化96】
【0175】実施例3 多形(3D)粒子を用いた本発明の効果を例示するた
め、以下の基本層構成をそれぞれ有する4つの多層カラ
ー感光材料(5〜8番)を構築した。
め、以下の基本層構成をそれぞれ有する4つの多層カラ
ー感光材料(5〜8番)を構築した。
【0176】下塗層を設けた三酢酸セルロース支持体上
に、下記の組成を有する各層を塗被した。層組成におい
て、塗布量はg/m2 で記載したが、但し増感色素につ
いては、同じ層中に存在するハロゲン化銀1モル当たり
のモル量として記載した。コンペティター−2、吸収色
素並びにカプラーMC−1、MC−2、YC−1及びC
C−1は、先の実施例2の場合と同じとした。その他の
成分については以下に記載する。
に、下記の組成を有する各層を塗被した。層組成におい
て、塗布量はg/m2 で記載したが、但し増感色素につ
いては、同じ層中に存在するハロゲン化銀1モル当たり
のモル量として記載した。コンペティター−2、吸収色
素並びにカプラーMC−1、MC−2、YC−1及びC
C−1は、先の実施例2の場合と同じとした。その他の
成分については以下に記載する。
【0177】 第一層:ハレーション防止層 ブラックコロイド銀 (銀として)0.43 ゼラチン 2.44 第二層:中間層 ゼラチン 1.22 第三層:低感度赤感性層(”SR”) ヨウ臭化銀乳剤(全量) (銀として)0.41 赤増感色素 0.65×10-3 シアン色素形成カプラーCC−1 0.42 溶剤−4 0.21 ゼラチン 1.52
【0178】 第四層:高感度赤感性層(”FR”) ヨウ臭化銀乳剤 (銀として)0.83 赤増感色素 0.35×10-3 シアン色素形成カプラーCC−1 0.89 溶剤−4 0.45 ゼラチン 1.44 第五層:中間層 コンペティター−1 0.145 ゼラチン 0.61 カブリ防止剤−1 0.00051 下記の量の吸収色素ABSDYE−1
【0179】 第六層:低感度緑感性層(”SG”) ヨウ臭化銀乳剤(全量) (銀として)0.42 緑増感色素 1.21×10-3 カプラーMC−2 0.14 カプラーMC−1 0.32 溶剤−3 0.18 ゼラチン 2.21
【0180】 第七層:高感度緑感性層(”FG”) ヨウ臭化銀乳剤 (銀として)0.79 緑増感色素 0.70×10-3 カプラーMC−2 0.23 カプラーMC−1 0.53 溶剤−3 0.39 ゼラチン 1.73
【0181】 第八層:中間層 下記の量の吸収色素ABSDYE−2及びABSDYE−3 ゼラチン 0.61 第九層:イエローフィルター層 イエローコロイド銀 (銀として)0.07 コンペティター−2 0.11 ゼラチン 0.61
【0182】 第十層:低感度青感性層(”SB”) ヨウ臭化銀乳剤(全量) (銀として)0.57 青増感色素 0.17×10-3 カプラーYC−1 0.73 溶剤−4 0.24 ゼラチン 1.35 第十一層:高感度青感性層(”FB”) ヨウ臭化銀乳剤 (銀として)1.07 青増感色素 0.30×10-3 カプラーYC−1 1.60 溶剤−4 0.53 ゼラチン 2.69
【0183】 第十二層:第一保護層 紫外線吸収剤 0.51 ゼラチン 1.40 第十三層:第二保護層 微粒子臭化銀乳剤 (銀として)0.12 マット剤 0.02 ビス(ビニルスルホニルメタン) 0.29 ゼラチン 0.97 溶剤−3=トリトリルホスフェート 溶剤−4=ジブチルフタレート
【0184】用いた乳剤の等価円直径(ECD)及びヨ
ウ化物含有量を以下に記載する。層3、6及び10は粗
粒子乳剤と微粒子乳剤とを組み合わせて使用したことに
注意されたい。どの乳剤も多形であった。
ウ化物含有量を以下に記載する。層3、6及び10は粗
粒子乳剤と微粒子乳剤とを組み合わせて使用したことに
注意されたい。どの乳剤も多形であった。
【0185】
【0186】別の新たに使用したDIAR−B化合物の
構造式、及び上記の他の化合物の構造式を以下に記載す
る。
構造式、及び上記の他の化合物の構造式を以下に記載す
る。
【0187】
【化97】
【化98】
【化99】
【0188】要素5及び要素6は、第四層にさらにDI
AR−Bを0.032g/m2 で含有したが、要素7及
び要素8はDIAR−Bを含まなかった。要素5〜要素
8のすべてが、上記のフィルム構造に示した層中に3種
類全部の吸収色素(ABSDYE−1、ABSDYE−
2及びABSDYE−3)を含有した。要素5及び要素
7は、ANSIスピード標準100を示し、低濃度の色
素(低色素量)、すなわち0.205g/m2 のABS
DYE−1、0.008g/m2 のABSDYE−2及
び0.016g/m2 のABSDYE−3を含有した。
要素6及び要素8は、どちらも着色裏引きされてANS
Iスピード標準50を示し、高濃度の色素(高色素
量)、すなわち0.431g/m2 のABSDYE−
1、0.030g/m2 のABSDYE−2及び0.0
69g/m2 のABSDYE−3を含有した。要素5〜
要素8を、実施例2にあるように露光し、処理し、そし
て評価した。その結果を以下の表5及び表6に記載す
る。
AR−Bを0.032g/m2 で含有したが、要素7及
び要素8はDIAR−Bを含まなかった。要素5〜要素
8のすべてが、上記のフィルム構造に示した層中に3種
類全部の吸収色素(ABSDYE−1、ABSDYE−
2及びABSDYE−3)を含有した。要素5及び要素
7は、ANSIスピード標準100を示し、低濃度の色
素(低色素量)、すなわち0.205g/m2 のABS
DYE−1、0.008g/m2 のABSDYE−2及
び0.016g/m2 のABSDYE−3を含有した。
要素6及び要素8は、どちらも着色裏引きされてANS
Iスピード標準50を示し、高濃度の色素(高色素
量)、すなわち0.431g/m2 のABSDYE−
1、0.030g/m2 のABSDYE−2及び0.0
69g/m2 のABSDYE−3を含有した。要素5〜
要素8を、実施例2にあるように露光し、処理し、そし
て評価した。その結果を以下の表5及び表6に記載す
る。
【0189】 表5:DIAR−B及び/または吸収色素からのアキュータンス増加量 第四層に0.032g/m2 のDIAR−Bを含む場合 要素 赤色 緑色 青色 05(低色素量) 94.2 97.0 98.0 06(高色素量) 95.8 98.6 98.6 変化量 +1.6 +1.6 +0.6
【0190】 第四層にDIAR−Bを含まない場合 要素 赤色 緑色 青色 07(低色素量) 93.9 96.6 97.8 08(高色素量) 95.1 98.1 98.3 変化量 +1.2 +1.5 +0.5
【0191】 表6:DIAR−B及び吸収色素からのMTFデータ 10c/mm(低周波数)におけるMTF 要素 赤色 緑色 青色 07(低色素量;DIAR-B無し) 80 97 99 05(低色素量;DIAR-B含む) 83 100 90 変化量 +3 +3 0
【0192】 要素 赤色 緑色 青色 07(低色素量;DIAR-B無し) 80 97 99 08(高色素量;DIAR-B無し) 86 103 101 変化量 +6 +6 +2
【0193】 要素 赤色 緑色 青色 07(低色素量;DIAR-B無し) 80 97 99 06(高色素量;DIAR-B含む) 92 107 102 変化量 +8 +10 +3
【0194】 60c/mm(高周波数)におけるMTF 要素 赤色 緑色 青色 07(低色素量;DIAR-B無し) 7 18 40 05(低色素量;DIAR-B含む) 7 18 40 変化量 0 0 0
【0195】 要素 赤色 緑色 青色 07(低色素量;DIAR-B無し) 7 18 40 08(高色素量;DIAR-B無し) 8.5 25 47 変化量 +1.5 +7 +7
【0196】 要素 赤色 緑色 青色 07(低色素量;DIAR-B無し) 7 18 40 06(高色素量;DIAR-B含む) 9.5 24 47 変化量 +2.5 +6 +7
【0197】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照して詳細に説明したが、本発明の精神及び範囲内で変
更や改質を行えることを理解されたい。
照して詳細に説明したが、本発明の精神及び範囲内で変
更や改質を行えることを理解されたい。
【0198】
【発明の効果】本発明は、アキュータンスを向上させて
も、なおも標準の反転カラー処理(上記の疲労性処理)
によって処理することができる反転写真要素を提供す
る。また、本発明はそのような写真要素の処理方法も提
供する。
も、なおも標準の反転カラー処理(上記の疲労性処理)
によって処理することができる反転写真要素を提供す
る。また、本発明はそのような写真要素の処理方法も提
供する。
Claims (2)
- 【請求項1】 以下のa〜c、すなわち、 a)潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有する感光層; b)該感光層または該感光層と組み合わされている非画
像形成記録における、以下の構造式: CAR−(TIME)n −INH 〔上式中、 CARは、発色現像の際に−(TIME)n −INHが
放出されるキャリヤー部分であり、 TIMEは時限基であり、 INHは、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、オ
キサジアゾール、オキサチアゾール、トリアゾール、チ
アトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、
ベンズイミダゾール、インダゾール、イソインダゾー
ル、メルカプトトリアゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メ
ルカプトチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカ
プトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、
メルカプトベンズイミダゾール、メルカプトベンゾチア
ゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾー
ル、メルカプトオキサジアゾール及びベンズイソジアゾ
ールから成る群から選ばれた現像抑制剤部分から構成さ
れ、 INHは、1より大きい抑制剤強度を有し、そしてnは
0、1または2である〕で示される抑制剤含有化合物;
及び c)該感光層が感光する光を吸収する色素を含んで成る
反転写真要素。 - 【請求項2】 請求項1記載の反転写真要素をまず黒白
現像剤で処理して露光済ハロゲン化銀粒子を現像し、次
いで未露光ハロゲン化銀粒子をカブらせ、その後その要
素を発色現像剤で処理する工程を含む、請求項1記載の
反転写真要素の処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/004,019 US5399465A (en) | 1993-01-15 | 1993-01-15 | Method of processing reversal elements comprising selected development inhibitors and absorber dyes |
| US004019 | 1993-01-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06258792A true JPH06258792A (ja) | 1994-09-16 |
Family
ID=21708733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6002569A Pending JPH06258792A (ja) | 1993-01-15 | 1994-01-14 | 反転写真要素及びその処理方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5399465A (ja) |
| EP (1) | EP0606954A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06258792A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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