JPH0254362B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0254362B2 JPH0254362B2 JP57125098A JP12509882A JPH0254362B2 JP H0254362 B2 JPH0254362 B2 JP H0254362B2 JP 57125098 A JP57125098 A JP 57125098A JP 12509882 A JP12509882 A JP 12509882A JP H0254362 B2 JPH0254362 B2 JP H0254362B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polymerization
- aqueous solution
- mol
- ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は乾燥工程を経る事無く、粉砕可能な乾
燥固体を得る方法に関するものであり、詳しくは
アクリル酸アンモニウムの高濃度水溶液重合を行
なうにあたり、モノマー水溶液の組成をアクリル
モノマー１モルに対し水が2.5モル以下である様
に調整する事により、水分を重合熱により気化せ
しめ重合終了後乾燥工程を経る事無く粉砕可能な
低含水率のポリアクリル酸アンモニウムを得る方
法に関するものである。ポリアクリル酸塩は凝集
剤，分散剤，吸水剤等に広範囲の用途があり、輸
送及び取扱い上の要請からその形状は乾燥固体で
ある事が望まれる。 アクリル系モノマーを代表とするビニル化合物
が重合時に多量の熱を発生する事は良く知られた
事であり、水溶性モノマーの水溶液重合を行なう
にあたり高濃度水溶液重合を行ない重合熱により
水分を気化せしめポリマー乾燥固体を得られる事
は容易に想像される事である。 アクリルアミドの場合については特開52―
137482においてかかる高濃度重合を行なつてい
る。 しかしアクリル酸塩の高濃度水溶液重合を行な
う場合安価であるため一般的に用いられるナトリ
ウム塩では溶解度が低いため、かかる高濃度水溶
液を調整する事ができない。 すなわちアクリル酸の重合熱は約20kcal／mol
であり水の気化潜熱は約9kcal／molである事か
ら前記水溶液中のモノマーと水のモル比は略１：
2.2に調整する必要がある。 厳密に言えば乾燥固体は完全に無水である必要
は無く、乾燥減量10％程度であつても粉砕は可能
であり、この場合モノマーと水のモル比は１：
2.5で良い。 しかるにアクリル酸ナトリウムの場合室温では
2.5倍モルの水には溶解しない。 重合時アクリル酸は必らずしも100％中和して
いる必要は無く70〜80モル％の中和率で重合され
る場合が多いが上記の事情にかわりは無い。 高温ではアクリル酸ナトリウムの溶解度も増す
であろうが調整後のモノマー水溶液を貯蔵してい
る間に熱重合をおこす恐れがある。 これに対しアクリル酸アンモニウムの場合は溶
解度は大きく容易に２倍モルの水に溶解し重合熱
によりほぼ全量の水分を蒸発させ乾燥固体を得る
事ができる。 アクリル酸アンモニウム水溶液はアクリル酸と
アンモニア，アンモニア水，カルバミン酸アンモ
ニウム，炭酸水素アンモニウム，炭酸アンモニウ
ム（実質はカルバミン酸アンモニウムと炭酸水素
アンモニウムの混合物）を反応させる事により容
易に製造する事ができる。 ただし遊離のアンモニアは40℃以上でミカエル
付加により２重結合と反応するため、中和は冷却
しながら、良く混合し、アンモニアが過剰となら
ぬ様に行なう必要がある。 アクリル酸アンモニウムは単にポリアクリル酸
塩の製造ばかりでは無くアクリルアミドとの任意
の割合の共重合において使用可能である事は言う
までも無い。 しかしアクリル酸塩の割合が全モノマーの30％
以下であればアクリル酸ナトリウムを使用する事
が可能であるためアクリル酸アンモニウムを用い
る利点は消失する。 本発明に使用される重合開始剤に特別な制限は
無くモノマー水溶液中に均一に分散し得るならば
任意のラジカル型重合開始剤が使用可能であり、
通常はアゾビスイソシアノニトリル、アゾビスア
ミジノプロパン，アゾビスイソシアノ吉草酸の如
きアゾ系開始剤あるいは過硫酸カリウム，過硫酸
アンモニウムの如き過硫酸塩が選ばれる。 重合容器は水蒸気の輝散に便利な様に上部が開
放している必要があり、エンドレスベルト上で重
合する事が好結果を与える。 本乾燥固体は使用にあたり必ずしも微粉にする
必要は無く顆粒状あるいはブロツク状で使用する
事も可能である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 モノマー溶液の調整 25℃における下表組成モノマー溶液調整の可否
を検討した。
燥固体を得る方法に関するものであり、詳しくは
アクリル酸アンモニウムの高濃度水溶液重合を行
なうにあたり、モノマー水溶液の組成をアクリル
モノマー１モルに対し水が2.5モル以下である様
に調整する事により、水分を重合熱により気化せ
しめ重合終了後乾燥工程を経る事無く粉砕可能な
低含水率のポリアクリル酸アンモニウムを得る方
法に関するものである。ポリアクリル酸塩は凝集
剤，分散剤，吸水剤等に広範囲の用途があり、輸
送及び取扱い上の要請からその形状は乾燥固体で
ある事が望まれる。 アクリル系モノマーを代表とするビニル化合物
が重合時に多量の熱を発生する事は良く知られた
事であり、水溶性モノマーの水溶液重合を行なう
にあたり高濃度水溶液重合を行ない重合熱により
水分を気化せしめポリマー乾燥固体を得られる事
は容易に想像される事である。 アクリルアミドの場合については特開52―
137482においてかかる高濃度重合を行なつてい
る。 しかしアクリル酸塩の高濃度水溶液重合を行な
う場合安価であるため一般的に用いられるナトリ
ウム塩では溶解度が低いため、かかる高濃度水溶
液を調整する事ができない。 すなわちアクリル酸の重合熱は約20kcal／mol
であり水の気化潜熱は約9kcal／molである事か
ら前記水溶液中のモノマーと水のモル比は略１：
2.2に調整する必要がある。 厳密に言えば乾燥固体は完全に無水である必要
は無く、乾燥減量10％程度であつても粉砕は可能
であり、この場合モノマーと水のモル比は１：
2.5で良い。 しかるにアクリル酸ナトリウムの場合室温では
2.5倍モルの水には溶解しない。 重合時アクリル酸は必らずしも100％中和して
いる必要は無く70〜80モル％の中和率で重合され
る場合が多いが上記の事情にかわりは無い。 高温ではアクリル酸ナトリウムの溶解度も増す
であろうが調整後のモノマー水溶液を貯蔵してい
る間に熱重合をおこす恐れがある。 これに対しアクリル酸アンモニウムの場合は溶
解度は大きく容易に２倍モルの水に溶解し重合熱
によりほぼ全量の水分を蒸発させ乾燥固体を得る
事ができる。 アクリル酸アンモニウム水溶液はアクリル酸と
アンモニア，アンモニア水，カルバミン酸アンモ
ニウム，炭酸水素アンモニウム，炭酸アンモニウ
ム（実質はカルバミン酸アンモニウムと炭酸水素
アンモニウムの混合物）を反応させる事により容
易に製造する事ができる。 ただし遊離のアンモニアは40℃以上でミカエル
付加により２重結合と反応するため、中和は冷却
しながら、良く混合し、アンモニアが過剰となら
ぬ様に行なう必要がある。 アクリル酸アンモニウムは単にポリアクリル酸
塩の製造ばかりでは無くアクリルアミドとの任意
の割合の共重合において使用可能である事は言う
までも無い。 しかしアクリル酸塩の割合が全モノマーの30％
以下であればアクリル酸ナトリウムを使用する事
が可能であるためアクリル酸アンモニウムを用い
る利点は消失する。 本発明に使用される重合開始剤に特別な制限は
無くモノマー水溶液中に均一に分散し得るならば
任意のラジカル型重合開始剤が使用可能であり、
通常はアゾビスイソシアノニトリル、アゾビスア
ミジノプロパン，アゾビスイソシアノ吉草酸の如
きアゾ系開始剤あるいは過硫酸カリウム，過硫酸
アンモニウムの如き過硫酸塩が選ばれる。 重合容器は水蒸気の輝散に便利な様に上部が開
放している必要があり、エンドレスベルト上で重
合する事が好結果を与える。 本乾燥固体は使用にあたり必ずしも微粉にする
必要は無く顆粒状あるいはブロツク状で使用する
事も可能である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 モノマー溶液の調整 25℃における下表組成モノマー溶液調整の可否
を検討した。
【表】
重合例 １
前表No.１組成のモノマー水溶液に対し0.00005
モルのメチレンビスアクリルアミドを混合し、
0.003モルのアゾビスアミジノプロパンン塩酸塩
及び触媒溶解用として0.5モルの水を混合し重合
を行なつた。得られたポリマーの乾燥減量は８％
であり溶易に粉砕できた。得られた粉末を蒸留水
に分散させたところ自重の700倍の水を吸収した。 重合例 ２ 前表No.２組成のモノマー水溶液に対し0.005モ
ルの過硫酸アンモニウムと0.5モルの水を混合し
ポリエステルの浅皿上で重合を行ない乾燥減量７
％のポリマー固体を得た。粉砕後蒸留水に対する
吸水倍率を測定すると自重の440倍であつた。 重合例 ３ 前表No.３組成のモノマー水溶液に対し0.00005
モルの亜硫酸水素ナトリウムと0.005モルのアゾ
ビスイソブチロニトリル10％アセトン溶液を加
え、テフロンコーテイング耐熱ゴム浅皿上で重合
し乾燥減量７％の乾燥固体を得た。粉砕後1N食
塩水に溶解しポリマー濃度１％溶液の粘度を測定
したところ8.5CPであつた。
モルのメチレンビスアクリルアミドを混合し、
0.003モルのアゾビスアミジノプロパンン塩酸塩
及び触媒溶解用として0.5モルの水を混合し重合
を行なつた。得られたポリマーの乾燥減量は８％
であり溶易に粉砕できた。得られた粉末を蒸留水
に分散させたところ自重の700倍の水を吸収した。 重合例 ２ 前表No.２組成のモノマー水溶液に対し0.005モ
ルの過硫酸アンモニウムと0.5モルの水を混合し
ポリエステルの浅皿上で重合を行ない乾燥減量７
％のポリマー固体を得た。粉砕後蒸留水に対する
吸水倍率を測定すると自重の440倍であつた。 重合例 ３ 前表No.３組成のモノマー水溶液に対し0.00005
モルの亜硫酸水素ナトリウムと0.005モルのアゾ
ビスイソブチロニトリル10％アセトン溶液を加
え、テフロンコーテイング耐熱ゴム浅皿上で重合
し乾燥減量７％の乾燥固体を得た。粉砕後1N食
塩水に溶解しポリマー濃度１％溶液の粘度を測定
したところ8.5CPであつた。
Claims (1)
- １ 水溶性アクリル系モノマーを2.5倍モル量以
下の水に溶解し、水溶液重合を行ない、重合熱に
より水分を蒸発せしめる事により乾燥工程を経る
事無くポリマー乾燥固体を得るにあたり全モノマ
ーの30モル％以上がアクリル酸アンモニウムであ
る事を特徴とするポリマー固体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12509882A JPS5915408A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリマ−固体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12509882A JPS5915408A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリマ−固体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5915408A JPS5915408A (ja) | 1984-01-26 |
| JPH0254362B2 true JPH0254362B2 (ja) | 1990-11-21 |
Family
ID=14901800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12509882A Granted JPS5915408A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリマ−固体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5915408A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57125100A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-04 | Yokogawa Electric Works Ltd | Automatic drawing device |
-
1982
- 1982-07-20 JP JP12509882A patent/JPS5915408A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5915408A (ja) | 1984-01-26 |
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