JPS6189276A - 接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着剤に関し、詳しくは非常に優れた接着性を
有する新規な接着剤に関する。

従来より、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカリ中
和物を接着剤として使用することは知られている。しか
しながら、この接着剤の素材であるイソブチレン−無水
マレイン酸共重合体は極めて硬質なものであり、そのア
ルカリ中和物も接着性が悪く、接着剤として充分に満足
し得るものではなかった。

そこで、本発明者はより接着性等の向上した接着剤を開
発すべく鋭意検討した結果、新規な三元共重合体を素材
としたアルカリ中和物を用いることによって、接着性の
向上した接着剤が得られることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。

すなわち本発明はイソブチレン−無水マレイン酸−酢酸
ビニル三元共重合体のアルカリ中和物からなる接着剤で
ある。

本発明の素材となるイソブチレン−無水マレイン酸−酢
酸ビニル三元共重合体はイソブチレン。

無水マレイン酸および酢酸ビニルを種々の方法により共
重合させることにより得られるが、通常は次の如き方法
により製造される。

各原料の仕込み割合は、特に制限はなく、目的とする共
重合体の物性等を考慮して適宜定めれば良い。通常はイ
ソブチレン１モルに対して無水マレイン酸０．５〜１．
５モル、好ましくは０．７〜１．２モル、酢酸ビニル０
．０１〜１．５モル、好ましくは０．０５〜１．２モル
である。

また、共重合に際して触媒が用いられ、この場合の触媒
としては種々の触媒が使用し得るが、通常は過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、クメンパーヒドロオキシド
、ｔ−プチルヒドロバーオキシド、ジクミルパーオキシ
ドなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ化合物、過硫酸塩などが挙げられる。触媒の使用量
は、全モノマー１００重量部に対してｏ、ｏｉ−ｉｏ重
量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。触媒はそ
のまま、または希釈して使用する。その添加時次に、共
重合反応に使用される溶媒としては接種のものを挙げる
ことができ、たとえば共重合反応を沈澱重合法で行なう
ときに用いる溶媒としては酢酸イソプロピル、酢酸エチ
ル、アセトン等がある。この場合は生成する三元共重合
体が溶媒に溶解せず共重合反応系外に沈澱する。一方、
共重合反応を溶液重合法により行なうときに用いる溶媒
としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタ
ン等がある。この場合は生成する三元共重合体は溶媒に
溶解する。反応の進行速度や共重合体の生産性などを考
慮すると、後者のＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒が好適である。

上記の如き原料、触媒および溶媒を用いて行なう共重合
反応条件はいずれの方法で行なう場合も反応温度３０〜
２００℃、好ましくは４５〜１５０℃、反応圧力常圧〜
３０ｋｇ／ｃｎｌＧ、好ましくは常圧〜１０ｋｇ／ａａ
ｊＧ、反応時間０．５〜２０時間、好ましくは１−１０
時間が適当である。次いで、溶媒や未反応原料等を除去
する等の通常の後処理を行なうことによりイソブチレン
−無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体が得られる。こ
のものはイソブチレン繰り返し単位 無水マレイン酸繰り返し単位 酢酸ビニル繰り返し単位 からなり、数平均分子量が３０００〜４０００００、好
ましくは５０００〜２０００００程度である。また、繰
り返し単位比はイソブチレン：無水マレイン酸：酢酸ビ
ニル＝ｔ：Ｏ，Ｓ〜１．５：０．０１〜１．５（モル比
）、好ましくは１　：０．７〜１．２　：ｏ、ｏ　５〜
１．２（モル比）である。

本発明の接着剤は、このようにして得られた共重合体を
アルカリ中和処理することにより得られる。このような
中和処理により、無水マレイン酸繰り返し単位 が中和開環して塩を形成するのである。ここで用いられ
るアルカリとしては、水酸化ナトリウム。

ＲＭナトリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア。

有機アミン、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム。

尿素、チオ尿素、ケイ酸ナトリウム等が挙げられる。こ
れらの中では、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム
等が好ましい。中和処理は通常、上記アルカリの水溶液
を用いて行なわれる。アルカリの使用量は完全に中和し
た場合を中和液１とすると、中和度０．３〜１．０とな
る量を用いる。

また、中和処理の条件については一般に温度２０〜１５
０℃、好ましくは５０〜１００℃、圧力０〜５　ｋｇ／
ｃｄ　Ｇ、好ましくは０〜２ｋｇ／ｃｊＧにて１０分間
〜２０時間、好ましくは０．５〜ｌＯ時間行なう。

この中和処理により得られる共重合体アルカリ中和物が
本発明の接着剤である。このものはそのままあるいは溶
媒に溶解して用いられ、優れた接着性を有し、種々の被
着体、例えば紙、木、プラスチック等の接着に極めて有
効に使用される。特に切手、印紙等に使用されているノ
リの如き再湿接着剤、紙１合板周接着剤として非常に好
適である。

本発明の接着剤はイソブチレン−無水マレイン酸−酢酸
ビニル三元共重合体のアルカリ中和物であるが、このほ
かマレイン酸モノ−あるいはジ−アルキルエステルをさ
らにモノマー成分として用いて得られるイソブチレン−
無水マレイン酸−マレイン酸モノ−あるいはジ−アルキ
ルエステル−酢酸ビニル四元共重合体のアルカリ中和物
も同様の効果を有するものが得られる。

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１ 無水マレイン酸６０ｇ、酢酸ビニル２６．３ｇ。

過酸化ベンゾイル０．８ｇおよびアセトニトリル４６０
　ｃｃをｔｚオートクレーブに仕込み、充分に冷却、脱
気を行なった。

次いで、イソブチレン３７ｇを加え、４００ｒ、ｐ、■
、にて攪拌しながら１１０℃で２時間重合反応を行なっ
た。反応終了後、エバポレーターを用い２顛ＨＨの減圧
とし、９０℃にて３時間かけて溶媒を留去し、イソブチ
レン−無水マレイン酸−酢酸ビニル三元共重合体を得た
。このものの数平均分子量は５９０００　、各モノマー
の共重合比はイソブチレン繰り返し単位：無水マレイン
酸繰り返し単位：酢酸ビニル繰り返し単位＝１　：　１
　：ｏ、５（モル比）であった。

得られた共重合体５０ｇを、水酸化ナトリウム２６ｇを
水２５８ｇに溶解した水溶液と共に１１ガラス製オート
クレーブ中に仕込み、９０℃で６時間撹拌をしながら中
和処理を行なった。このようにして共重合体濃度１５重
量％、中和度１．０の三元共重合体アルカリ中和物の水
溶液を得た。

得られた水溶液を２５■１幅のクラフト紙に塗布し、別
のクラフト紙に重ねて接着剤膜厚８０μとし、接着性試
験片を作製し、２５℃にて３時間放置した。このものの
９０″剥離接着力を測定した結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１において溶媒として酢酸イソプロピルを用いた
ことおよび温度を５５℃として６時間重　　　　　　′
１合反応を行なった以外は実施例１と同様にして共重合
体５０ｇを得た。この共重合体の数平均分子量は１３７
０００、各モノマーの共重合比（モル比）はイソブチレ
ン：無水マレイン酸：酢酸ビニル−１：０．７＝０．３
であった。次いで、この共重合体の中和処理を実施例１
と同様にして行なった。このものの物性の測定結果を第
１表に示す。

比較例１ 無水マレイン酸６０ｇ、イソブチレン３７ｇ。

過酸化ベンゾイル０．８ｇおよびｎ−ヘキサン４６０ｃ
ｃをＩＩ！オートクレーブに仕込み、充分に冷却、脱気
を行なった０次いで、１１０℃で２時間攪拌下に共重合
反応を行ない、さらに溶媒を留去して数平均分子量２７
０００　、モノマーの共重合比ｌ：ｌ、　　のイソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体を得た。

得られた共重合体５０ｇを、水酸化ナトリウム２６ｇを
水２５７ｇに溶解した水溶液と共にｉｘガラス製オート
クレーブに仕込み、９０℃で６時間攪拌をしながら中和
互ん・を行なった。このようにして、共重合体濃度１５
重量％、中和度１．０の共重合体アルカリ中和物の水溶
液を得た。

得られた水溶液を実施例１と同様にして、その９０″剥
離接着力を測定した。結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）イソブチレン−無水マレイン酸−酢酸ビニル三元
   共重合体のアルカリ中和物からなる接着剤。