JPH0255221A - 酸化チタンの製造方法及び酸化チタンを基体とした物品 - Google Patents

酸化チタンの製造方法及び酸化チタンを基体とした物品

Info

Publication number
JPH0255221A
JPH0255221A JP1167179A JP16717989A JPH0255221A JP H0255221 A JPH0255221 A JP H0255221A JP 1167179 A JP1167179 A JP 1167179A JP 16717989 A JP16717989 A JP 16717989A JP H0255221 A JPH0255221 A JP H0255221A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
diphosphonate
titanium oxide
acid
titanium
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1167179A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH07110768B2 (ja
Inventor
Thierry Chopin
ティエリ・シヨパン
Patrick Fourre
パトリック・フール
Eric Quemere
エリック・クメール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of JPH0255221A publication Critical patent/JPH0255221A/ja
Publication of JPH07110768B2 publication Critical patent/JPH07110768B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C01G23/0536—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing chloride-containing salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/21—Attrition-index or crushing strength of granulates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、酸化チタンでできた物品の製造方法に関する
。
特に、本発明は、賦形可能な酸化チタンの製造方法を目
的とする。
［従来の技術とその問題点］ 現在、ある種の方法、例えば排煙の脱硝及び（又は）脱
硫法、元素状硫黄の製造のためのクラウス法においては
、酸化チタンを基体とした触媒がもっばら使用されてい
る。さらに、これらの触媒は、塔内に床として使用され
、そして充填損失を制限させる形状を示さねばならない
。したがって、これらの触媒は大体において粉末を例え
ば成形、押出又は類似の方法によって賦形することによ
り得られる。
しかしながら、これらの触媒は、また、摩耗や衝撃によ
る摩滅を回避するための良好な機械的性質と良好な触媒
効率を得るのに十分な多孔性又は比表面積とを示さなけ
ればならない。
特に、ヨーロッパ特許第３８７４１号によれば、触媒又
は触媒担体に使用するのに十分な良好な機械的性質と多
孔性とを示す物品を得るのを可能ならしめる酸化チタン
を賦形する方法が既に知られている。
しかし、賦形可能な酸化チタンは、硫酸チタン又はイル
メナイトの硫酸浸蝕によって得られる溶液を加水分解す
ることによって得られる。
オキシ塩化ヂタンのようなその他のチタン化合物を加水
分解することによって得られる酸化チタンは、触媒に使
用するのに十分な良好な機械的性質と比表面積又は多孔
性を示す物品を形成させるのに使用することができない
。
しかして、特開昭５３−９５８９３号は、塩化チタンの
加水分解によって得られる酸化チタンが賦形できないこ
とを示している。
［発明が解決しようとする課題］ したがって、本発明は、特に、チタン化合物の熱加水分
解によって得られる良好な機械的性質と高い比表面積と
を示す酸化チタン粉末からの成形物品の製造方法を提供
することによって前記の不都合をなくすことを目的とす
る。
［課題を解決するための手段］ このため、本発明は、チタン化合物を加水分解すること
からなる賦形可能な酸化チタンの製造方法において、加
水分解を、 （ａ）少なくとも１個のカルボキシル基と少なくとも２
個のヒドロキシル及び（又は）アミノ基とを含有する酸
、少なくとも２個のカルボキシル基と少なくとも１個の
ヒドロキシル及び（又は）アミノ基とを含有する酸、並
びにこれらの酸の塩並びに （ｂ）次式 （これらの式において、ｎ及びｍは１〜６の整数であり
、ｐは０〜５の整数であり、Ｒ１、Ｒ，及びＲ５は同−
又は異なっていてよく、ヒドロキシル、アミ八アラール
キル、アリール、アルキル又は水素基を表わす） の有撮りんの酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種
の化合物の存在下で実施することを特徴とする酸化チタ
ンの製造方法を提供する。
このようにして得られた酸化チタンは、濾過し乾燥した
後に賦形することができる。
本発明の特徴の一つによれば、加水分解すべき媒体中に
添加される酸化合物は、好ましくは置換又は非置換の脂
肪族有機化合物である。。
有機化合物は、１〜１５個の炭素原子、好ましくは１〜
１０個の炭素原子を含有する。
本発明に好適な酸化合物は、例えば下記のものである。
・ヒドロキシポリカルボン酸、特にヒドロキシジカルボ
ン酸又はヒドロキシトリカルボン酸、例えばりんご酸、
くえん酸及びタルトロン酸、（ポリヒドロキシ）モノカ
ルボン酸、例えばグルコヘプトン酸及びグルコン酸、 ・ポリ（ヒドロキシカルボン酸）例えば酒石酸、 ・アミノジカルボン酸及びこれらの対応アミド、例えば
アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸及び、グ
ルタミン、 ・ヒドロキシル化された又はヒドロキシル化されていな
いアミノモノカルボン酸、例えばリジン、セリン、チロ
シン、ヒドロキシプロリン、トレオニン及びアルギニン
、 ・メチレンアミノトリホスホネート、メチレンエチレン
ジアミノテトラホスホネート、メチレントリエチレンテ
トラアミノへキサホスホネート、メチレンテトラエチ！
ノンペンタアミノへブタホスホネート、メチレンペンタ
エチレンヘキサアミノオクタホスホネート、 ・メチレンジホスホネート、１．１′　−エチレンジホ
スホネート、１．２−エチレンジホスホネート、■、１
′−ブロビレンジホスホネー１・、１３−プロビレンジ
ホスホネート、１．６−へキサメチレンジホスホネート
、２．４−ジヒドロキシベンタメヂレン−２，４−ジホ
スホネート、２，５−ジヒドロキシヘキサメチレン−２
，５−ジホスホネート、２．３−ジヒドロキシブチレン
−２，３−ジホスホネート、１−ヒドロキシベンジル−
１，１′　−ジホスホネート、■−アミノエチレンー１
．１′　−ジホスホネート、ヒドロキシメチレンジホス
ホネート、１−ヒドロキシエチレン−１，１′　−ジホ
スホネート、■−ヒドロキシプロピレンー１，１′　−
ジホスホネート、ｌ−ヒドロキシブチレン−１，１′　
−ジホスホネート、１−ヒドロキシへキサメチレン−１
，１′　−ジホスホネート。
また、これらの酸の塩も本発明にとって好適である。好
ましい塩は、ナトリウム塩のようなアルカリ金属塩又は
アンモニウム塩である。
加水分解すべきチタン化合物溶液中の酸化合物の濃度は
臨界的ではない。
例えば、この濃度は約０．０１モル／氾〜約１モル／β
、好ましくは約０．０１モル／Ｉ２〜０．１モル／Ｉ２
．である。
また、加水分解すべき溶液中のチタン化合物の濃度も臨
界的ではない。
好ましくは、この濃度は、チタンとし、て表わして約０
１モル／β〜約５モル／℃である。
本発明の他の特徴によれば、加水分解は７０℃以上の温
度で行われる。しかし、加水分解は、反応速度が非常に
低いけれども上記よりも低い温度で実施することができ
る。
沈殿する固体は酸化チタン又はオルト若しくはメタチタ
ン酸の形であるが、これは例えば濾過により回収される
。この固体は、存在し得る不純物を除去するため洗浄し
、次いで例えば乾燥器で乾燥される。
Ｘ線回折による分析では、このようにして得られた生成
物がわずかに結晶化した酸化チタンであって、その結晶
がアナターゼ形であることが示された。
また、酸化チタンの基本粒子の寸法及び性状の分析では
、それらが微結晶の凝結体であることが示された。これ
らは２０ｎｍ以上、一般には３０〜７０ｎｍの平均寸法
を有する。これらの基本粒子は、前記したような有機化
合物の不存在下で同一化合物の加水分解によって得られ
るものよりも明らかに大きい寸法を有する。
得られる酸化チタンの基本粒子の寸法上のこのような相
違は、それを使用するときの酸化チタンの挙動の相違、
特に良好な機械的性質を示す物品が得られることを説明
することができる。しかし、このような説明は例示にす
ぎず、本発明の範囲を制限するものではない。
また、本発明は、前記の方法に従って得られた酸化チタ
ンを賦形することによって物品を製造する方法を目的と
し、この方法は本発明の方法に従って得られた酸化チタ
ンの２０ＬＬｍ以上、好ましくは３ｏ〜７０μｍの寸法
を持つ基本粒子からなりかつ１〜５０％の強熱減量を有
するように乾燥された粉末４５〜９９重量％、水１〜４
０重量％及び賦形状添加剤０〜１５重量％を含む混合物
を例えば混線によって作り、この混合物を例えば押出、
成形その他の方法によって賦形し、要すれば得られた物
品を乾燥し焼成することからなる。上記水の濃度は、混
合物に添加される水に相当し、酸化チタン粉末の構成水
は計算に入れない。
本発明の好ましい実施態様によれば、混合物は５５〜９
４．９重量％の酸化チタン粉末、５〜３５重量％の水及
び０．１〜１０重量％の賦形用添加剤からなる。
本発明の方法によって得られる物品は、異性なほどの堅
固さ又は耐圧潰性及び耐摩耗性並びに特に約３００ｍ”
７ｇにもなり得る高い比表面積を示す。さらに、多孔性
及び細孔分布も容易に調節することができるや ヨーロッパ特許筒３８７４１号に示したように、得られ
る物品の比表面積は焼成温度に応じて５〜３００ｍ”７
ｇまで変動できる。
得られる生成物の細孔容積は０．０５〜０．５ｃｍ’／
ｇの間である。この細孔容積は、賦形用添加剤の種類、
賦形すべき混合物の強熱減量を選択し並びに焼成温度を
選定することによって容易に調節することができる。ま
た、この細孔容積は混合物中に例えば木炭、結晶質セル
ロース、でんぷん、有機重合体その他の類似物のよつな
細孔形成剤を添加することによって調節することも可能
である。
本発明の方法で使用することができる賦形用添加剤は、
賦形技術で慣用されているものである。
これらの添加剤は混線によって得られるベース］・に賦
形に適した流動学的性質を付与する。賦形用添加剤の例
としては、特にセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、カルボキシエチルセルロース、トール油、キサンタ
ンゴム、界面活性剤、ポリアクリルアミドのような凝集
剤、カーボンブラック、でんぷん、ステアリン酸、ポリ
アクリルアルコール、ポリビニルアルコール、バイオポ
リマ、グルコース、ポリエチレングリコール、無機酸な
どがあげられる。
本発明の方法の別法によれば、賦形する前に混合物に、
シリカ、アルミナ、クレー、けい酸塩、硫酸チタン、セ
ラミック繊維、硫酸アルカリ土金属その他の類似物を添
加することができる。
混合物の賦形は、例えば、押出、成形などのような各種
の方法によって実施される。しかして、種々の形状の物
品を作ることができる。形状の例として、球形、円筒形
、ペレット、ビレット、顆粒、ハニカム形、多葉柱断面
を持った押出物があげられる。
本発明の方法を実施するのに使用することができる賦形
装置は、例えば、ベレット成形機、造粒機、押出機その
他の装置である。
得られた物品は、ガス、例えば工場廃ガス又は元素状硫
黄製造用のクラウス法における廃ガスの脱硝又は脱硫法
における触媒として特に使用することができる。もちろ
ん、このリストは例示にすぎない。
また、得られた物品は、触媒担体として、当業者に周知
の方法に従って酸化チタンの表面に担持した種々の触媒
相と組合せて使用することができる。しかして、タング
ステン又はバナジウムを担持することによって脱硝用触
媒を、成るいは例えばニッケル、鉄又はコバルトを担持
することによって酸化用、特に硫化水素酸化用触媒を製
造することができる。
本発明は以下の実施例及び例１で得られた酸化チタンの
Ｘ線回折図形を表わす添附の図面によってさらに例示さ
れる。
［実施例］ ここで本発明の実施例を示す。
１モルのＴｉを含有するオキシ塩化チタン溶液１℃に次
式 ％式％ の酒石酸０．０５モルを添加する。
次いでこの溶液を沸騰させ、それを４時間保持する。
冷却した後、溶液を濾過し、得られた固体を１βの蒸留
水で洗浄し、次いで乾燥する。生成物の乾燥は各種の方
法で、特に噴霧化によって行う。
得られた粉末は２０％の強熱減量を有する。
Ｘ線回折による分析では、得られた生成物がもっばらア
ナターゼ形として存在しかつわずかに結晶化した酸化チ
タンであることが示された。実際に添附の図面に示され
たスペクトルは非常に広くかつ強度がそれほど大きくな
い線を含むが、これはわずかに結晶化した生成物の特徴
である。
得られた粉末のＭＥＴ法（透過型電子顕微鏡）による分
析では、このものが約５０ｎｍに等しい平均直径の基本
粒子からなることが示された。
この粉末の５００ｇを混練機「にＵＳＴＮＥＲＪ　（商
品名）において１３０ｇの水及び６０ｇの賦形用添加剤
（この場合は硝酸）とともに１時間混練する。
得られた混合物は下記の組成を有する。
Ｔ　ｉ　Ｏ＊粉末　　　　　　６９％ 水（添加水）　　　　　　２１％ ＨＮＯｓ（賦形状添加剤）１０％ この混合物を直径３．２　ｍ　ｍの円筒状顆粒として押
出す。
これらの押出物を１２０℃で８時間乾燥し、３５０℃で
２時間焼成する。
得られた押出物、即ち物品は、典型的な分析法によって
決定される下記の性質を示す６比表面積　　　　　　２
００　ｍ２／ｇ全細孔容積　　　　　　３２　ａｍ３７
ｇ粒子対粒子の圧潰　　　　１　ｄａＮ／ｍｍ匠ユ ０．５モルのＴｉを含有するオキシ塩化チタン溶液１ρ
に次式 ％式％ のくえん酸０．１モルを添加する。
このようにして得られた混合物を例１と同じ処理に付す
。
得られた酸化チタン粉末は例１のものと同じ特性を示し
、また例１に記載の方法によって押出成形して、例１の
ものと同じ特性を有する成形物品を得た。
五１ 例２を同じ条件で繰り返すが、ただしくえん酸の代りに
次式 ％式％） のアスパラギン酸を使用した。
やはり、得られた固体は、例１で得たものと同一のわず
かに結晶化したアナターゼ形の酸化チタンであった。
鉱Ａ 例２を同じ条件で繰り返すが、ただしくえん酸に代えて
次式 ％式％ のグルコヘプトン酸ナトリウムを使用した。
得られた固体は、例１で得られたものと同一のわずかに
結晶化したアナターゼ形の酸化チタンであった。
丑１５　　　　え匠し くえん酸の添加を省いて例１を繰り返す。洗浄したが乾
燥しなかった固体を１．０のｐＨで懸濁させる。これを
即座にデカンテーションする。Ｘ線回折による分析では
、このものがもっばらルチル形で存在する酸化チタンよ
りなることが示された。
また、得られた粉末のＭＥＴによる分析では、このもの
が約５ｎｍの寸法の微結晶よりなることが示された。
この粉末を例１におけるように乾燥し、例１に記載の方
法に従って賦形試験を行った。
非常に恋人りに混練することによって押出可能なペース
トを得るのに成功した。しかし、乾燥し、２００℃以上
の温度で焼成した後に得られた顆粒はひどい性質を示し
た。
しかして、この顆粒は取り扱うことができなかった。な
ぜならば、それは２本の手指の間で押えるか又はそれを
互いに衝突させると崩壊するからである。
４　　　の　　な１口 添附の図面は本発明の方法で得られた酸化チタンのＸ線
回折図形を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）チタン化合物を加水分解し、次いで得られた沈殿を
    回収することからなる賦形可能な酸化チタンの製造方法
    において、加水分解を、少なくとも１個のカルボキシル
    基と少なくとも２個のヒドロキシル及び（又は）アミノ
    基とを含有する酸、少なくとも２個のカルボキシル基と
    少なくとも１個のヒドロキシル及び（又は）アミノ基と
    を含有する酸、これらの酸の塩並びに次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （これらの式において、ｎ及びｍは１〜６の整数であり
    、ｐは０〜５の整数であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３
    は同一又は異なっていてよく、ヒドロキシル、アミノ、
    アラールキル、アリール、アルキル又は水素基を表わす
    ） の有機りんの酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種
    の化合物の存在下で実施することを特徴とする酸化チタ
    ンの製造方法。 ２）添加する酸化合物が置換又は非置換炭化水素鎖を有
    する化合物であることを特徴とする請求項１記載の方法
    。 ３）酸化合物が脂肪族炭化水素鎖を有する化合物である
    ことを特徴とする請求項１記載の方法。 ４）炭化水素鎖が１〜１５個の炭素原子を含有すること
    を特徴とする請求項２又は３記載の方法。 ５）炭化水素鎖が１〜１０個の炭素原子を含有すること
    を特徴とする請求項４記載の方法。 ６）添加する酸化合物が、 ・ヒドロキシポリカルボン酸、特にヒドロキシジカルボ
    ン酸又はヒドロキシトリカルボン酸、例えばりんご酸、
    くえん酸及びタルトロン酸、・（ポリヒドロキシ）モノ
    カルボン酸、例えばグルコヘプトン酸及びグルコン酸、 ・ポリ（ヒドロキシカルボン酸）例えば酒石酸、 ・アミノジカルボン酸及びこれらの対応アミド、例えば
    アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸及びグル
    タミン、 ・ヒドロキシル化された又はヒドロキシル化されていな
    いアミノモノカルボン酸、例えばリジン、セリン、チロ
    シン、ヒドロキシプロリン、トレオニン及びアルギニン
    、 ・メチレンアミノトリホスホネート、メチレンエチレン
    ジアミノテトラホスホネート、メチレントリエチレンテ
    トラアミノヘキサホスホネート、メチレンテトラエチレ
    ンペンタアミノヘプタホスホネート、メチレンペンタエ
    チレンヘキサアミノオクタホスホネート、 ・メチレンジホスホネート、１，１’−エチレンジホス
    ホネート、１，２−エチレンジホスホネート、１，１’
    −プロピレンジホスホネート、１，３−プロピレンジホ
    スホネート、１，６−ヘキサメチレンジホスホネート、
    ２，４−ジヒドロキシペンタメチレン−２，４−ジホス
    ホネート、２，５−ジヒドロキシヘキサメチレン−２，
    ５−ジホスホネート、２，３−ジヒドロキシブチレン−
    ２，３−ジホスホネート、１−ヒドロキシベンジル−１
    ，１”−ジホスホネート、１−アミノエチレン−１，１
    ’−ジホスホネート、ヒドロキシメチレンジホスホネー
    ト、１−ヒドロキシエチレン−１，１’−ジホスホネー
    ト、１−ヒドロキシプロピレン−１，１’−ジホスホネ
    ート、１−ヒドロキシブチレン−１，１’−ジホスホネ
    ート、１−ヒドロキシヘキサメチレン−１，１’−ジホ
    スホネート よりなる群から選ばれることを特徴とする請求項１〜５
    のいずれかに記載の方法。 ７）チタン化合物がチタンのハロゲン化物、オキシハロ
    ゲン化物、硝酸塩及びアルコキシドよりなる群から選ば
    れることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
    方法。 ８）チタン化合物がオキシ塩化チタンであることを特徴
    とする請求項７記載の方法。 ９）加水分解に付すチタン化合物の溶液がチタンとして
    表わして０．１〜１．５モル／ｌのチタン化合物を含む
    ことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の方法
    。 １０）加水分解すべき溶液の酸化合物のモル濃度が０．
    ０１〜１モル／ｌ好ましくは０．０１〜０．１モル／ｌ
    であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載
    の方法。 １１）加水分解を７０℃以上の温度で実施することを特
    徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。 １２）請求項１〜１１のいずれかに記載の方法によって
    微細状で得られた酸化チタンを乾燥して１〜５０％の強
    熱減量を有する２０μｍ以上の寸法の基本粒子よりなる
    わずかに結晶化した酸化チタンを得、次いで１〜５０重
    量％の添加水、０〜１５重量％の賦形用添加剤及び４５
    〜９９重量％の乾燥された酸化チタンを含有する混合物
    を形成し、この混合物を賦形し、次いで要すれば得られ
    た生成物を乾燥し焼成することからなることを特徴とす
    る微細状生成物を賦形することによって酸化チタンを基
    体とした物品を製造する方法。 １３）酸化チタンが３０〜７０μｍの平均寸法の基本粒
    子よりなることを特徴とする請求項１２記載の方法。 １４）混合物を押出により賦形することを特徴とする請
    求項１２又は１３に記載の方法。 １５）賦形すべき混合物が５〜３５重量％の添加水、０
    ．１〜１０重量％の賦形用添加剤、５５〜９４．９重量
    ％の不完全に結晶化した及び（又は）非晶質の酸化チタ
    ンの粉末を含有することを特徴とする請求項１２〜１４
    のいずれかに記載の方法。 １６）触媒又は触媒担体としての、請求項１２〜１５の
    いずれかに記載の方法で得られた物品。
JP1167179A 1988-07-01 1989-06-30 酸化チタンの製造方法及び酸化チタンを基体とした物品 Expired - Fee Related JPH07110768B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR88/08911 1988-07-01
FR8808911A FR2633605B1 (fr) 1988-07-01 1988-07-01 Procede de preparation d'oxyde de titane et d'articles a base d'oxyde de titane

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7128788A Division JP2655134B2 (ja) 1988-07-01 1995-05-01 酸化チタンの製造方法及び酸化チタンを基体とした物品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0255221A true JPH0255221A (ja) 1990-02-23
JPH07110768B2 JPH07110768B2 (ja) 1995-11-29

Family

ID=9367968

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1167179A Expired - Fee Related JPH07110768B2 (ja) 1988-07-01 1989-06-30 酸化チタンの製造方法及び酸化チタンを基体とした物品
JP7128788A Expired - Fee Related JP2655134B2 (ja) 1988-07-01 1995-05-01 酸化チタンの製造方法及び酸化チタンを基体とした物品

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7128788A Expired - Fee Related JP2655134B2 (ja) 1988-07-01 1995-05-01 酸化チタンの製造方法及び酸化チタンを基体とした物品

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5045301A (ja)
EP (1) EP0351270B1 (ja)
JP (2) JPH07110768B2 (ja)
KR (1) KR900001600A (ja)
CN (1) CN1039003A (ja)
AT (1) ATE116270T1 (ja)
BR (1) BR8903242A (ja)
CA (1) CA1340268C (ja)
DE (1) DE68920217T2 (ja)
ES (1) ES2065405T3 (ja)
FR (1) FR2633605B1 (ja)
GR (1) GR3015219T3 (ja)
RU (1) RU1806091C (ja)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW244350B (ja) * 1991-12-14 1995-04-01 Hoechst Ag
DE4141936C2 (de) * 1991-12-19 1993-10-28 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von aus TiO¶2¶ bestehenden Pellets
US5362908A (en) * 1993-03-10 1994-11-08 Amoco Corporation Catalyst and method for purifying crude terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid
DE69411662T2 (de) * 1993-10-22 1998-12-24 Ishihara Sangyo Kaisha Dendrit- oder sternförmige Titandioxid-Mikropartikel und Verfahren zur seiner Herstellung
US5484757A (en) * 1994-06-02 1996-01-16 Norton Chemical Process Products Corp. Titania-based catalyst carriers
DE69603580T2 (de) * 1995-03-02 2000-05-04 University Technologies International Inc., Calgary Photokatalysator und verfahren zur herstellung
FR2744914B1 (fr) * 1996-02-15 1998-03-20 Rhone Poulenc Chimie Dispersion de dioxyde de titane, poudre a base de dioxyde de titane, leur utilisation dans les formulations cosmetiques
US6740312B2 (en) 1996-02-15 2004-05-25 Rhodia Chimie Titanium dioxide particles
FR2750693B1 (fr) * 1996-07-08 1998-10-16 Rhone Poulenc Chimie Dispersion de dioxyde de titane, poudre a base de dioxyde de titane, leur utilisation dans les formulations cosmetiques
CN1078181C (zh) * 1997-11-14 2002-01-23 中国科学院化工冶金研究所 制备纳米级金红石型二氧化钛的方法
FR2784605B1 (fr) * 1998-10-20 2001-01-19 Centre Nat Rech Scient Materiau constitue par des particules metalliques et par des particules d'oxyde ultrafines
DE19923625A1 (de) * 1999-05-22 2000-11-23 Henkel Kgaa Redispergierbare Metalloxide und -hydroxide mit Teilchengrößen im Nanometerbereich
DE10124600A1 (de) * 2001-05-21 2002-11-28 Basf Ag Ni/Ti02-Hydrierkatalysator
EP1598324A1 (en) * 2004-05-15 2005-11-23 Osada Giken Co., Ltd. Method for manufacturing shaped titanium oxide
US7144840B2 (en) * 2004-07-22 2006-12-05 Hong Kong University Of Science And Technology TiO2 material and the coating methods thereof
US7326399B2 (en) * 2005-04-15 2008-02-05 Headwaters Technology Innovation, Llc Titanium dioxide nanoparticles and nanoparticle suspensions and methods of making the same
FR2948748B1 (fr) 2009-07-31 2011-07-22 Rhodia Operations Procede d'oxydo-reduction en boucle utilisant comme masse oxydo-reductrice une composition a base d'oxyde supporte de cerium ou de cerium, de zirconium et/ou de terre rare
CN102229619A (zh) * 2011-04-26 2011-11-02 河南清水源科技股份有限公司 四乙烯五胺七亚甲基膦酸及其生产工艺
EP3165509B1 (en) * 2014-07-02 2020-05-20 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Method for producing titanium oxide fine particles
EP3322520A1 (en) * 2015-07-14 2018-05-23 Bp P.L.C. Extruded titania-based materials comprising one or more acids or prepared using one or more acids
CN114105194B (zh) * 2021-12-24 2023-10-24 济南裕兴化工有限责任公司 一种促进钛白晶型转化的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5216507A (en) * 1975-07-31 1977-02-07 Mitsubishi Chem Ind Manufacture of titanium oxide mold goods
JPS5339296A (en) * 1976-09-24 1978-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Production of hydrated titanium oxide

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE21693E (en) * 1941-01-14 Preparation of pure titanium dioxide
BE359277A (ja) *
BE424494A (ja) *
US1914557A (en) * 1929-02-04 1933-06-20 Barrett Co Catalyst and process of preparing the same
FR672002A (fr) * 1928-03-27 1929-12-21 Titanium Pigment Co Inc Composés de titane et leur procédé de fabrication
GB481892A (en) * 1936-09-18 1938-03-18 Titan Co Inc Improvements in and relating to the production of titanium dioxide pigments
GB497694A (en) * 1936-11-06 1938-12-23 Titan Co Inc Improvements in and relating to the decomposition of titanium salt solutions by hydrolytic precipitation
FR828741A (fr) * 1936-11-06 1938-05-27 Titan Co Inc Procédé de production de composés de titane
US2113946A (en) * 1936-11-06 1938-04-12 Nat Lead Co Preparation of pure titanium dioxide
FR813757A (fr) * 1936-11-19 1937-06-08 Titan Co Inc Procédé de fabrication de pigments à l'oxyde de titane et produits en résultant
US2290922A (en) * 1940-04-06 1942-07-28 Sherwin Williams Co Preparation of titanium oxide
US2519389A (en) * 1948-07-12 1950-08-22 Max J Mayer Seed for production of titanium dioxide and process of making same
DE1792798C3 (de) * 1964-10-15 1978-09-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer Pigmente
DE2214775C3 (de) * 1972-03-25 1975-08-21 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Polybutylenterephthalat
SU481633A1 (ru) * 1973-05-08 1975-08-25 Предприятие П/Я Г-4855 Способ осветлени растворов серно кислого титана
SU662502A1 (ru) * 1973-10-03 1979-05-15 Zelentsov Vyacheslav V Способ получени двуокиси титана
GB1541928A (en) * 1975-12-23 1979-03-14 Sakai Chemical Industry Co Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide
JPS5835932B2 (ja) * 1976-09-22 1983-08-05 ユ−オ−ピ−・インコ−ポレ−テツド アルミナ押出し粒子の製造法
SU715476A1 (ru) * 1978-01-13 1980-02-15 Предприятие П/Я Г-4855 Способ получени стабильной зародышевой суспензии
FR2481145A1 (fr) * 1980-04-23 1981-10-30 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication de catalyseurs ou de supports de catalyseurs faconnes a base d'oxyde de titane et leurs applications a la catalyse claus
JPS589873A (ja) * 1981-07-09 1983-01-20 日本ニユクリア・フユエル株式会社 セラミツク焼結体の製造方法
JPS58117259A (ja) * 1981-12-29 1983-07-12 Toho Chem Ind Co Ltd 酸化チタン系顔料
FR2551743B1 (fr) * 1983-09-14 1985-10-25 Rhone Poulenc Spec Chim Titanate d'alcalino-terreux, son procede de preparation et son application dans des compositions ceramiques
JPS6183603A (ja) * 1984-09-07 1986-04-28 Agency Of Ind Science & Technol 非晶質複合金属酸化物の製造方法
FR2585973A1 (fr) * 1985-08-06 1987-02-13 Centre Nat Rech Scient Gel monolithique et poudre d'oxydes d'elements de transition, procede de fabrication du gel et procede de preparation de couches minces de ces oxydes
FR2593166A1 (fr) * 1986-01-20 1987-07-24 Solvay Procede de fabrication d'une poudre d'oxyde metallique pour materiaux ceramiques et poudre de zircone obtenue par ce procede.
FR2623793B1 (fr) * 1987-11-30 1991-06-07 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de granules a base d'oxyde de titane, de zirconium, ou de cerium et produits ainsi obtenus
ATE110699T1 (de) * 1988-03-30 1994-09-15 Rhone Poulenc Chimie Verfahren zur herstellung von titanoxid.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5216507A (en) * 1975-07-31 1977-02-07 Mitsubishi Chem Ind Manufacture of titanium oxide mold goods
JPS5339296A (en) * 1976-09-24 1978-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Production of hydrated titanium oxide

Also Published As

Publication number Publication date
CN1039003A (zh) 1990-01-24
JP2655134B2 (ja) 1997-09-17
ES2065405T3 (es) 1995-02-16
KR900001600A (ko) 1990-02-27
JPH08157217A (ja) 1996-06-18
GR3015219T3 (en) 1995-05-31
US5045301A (en) 1991-09-03
EP0351270A1 (fr) 1990-01-17
ATE116270T1 (de) 1995-01-15
CA1340268C (fr) 1998-12-15
RU1806091C (ru) 1993-03-30
FR2633605A1 (fr) 1990-01-05
BR8903242A (pt) 1990-02-13
US5100858A (en) 1992-03-31
EP0351270B1 (fr) 1994-12-28
DE68920217D1 (de) 1995-02-09
FR2633605B1 (fr) 1991-07-12
DE68920217T2 (de) 1995-05-24
JPH07110768B2 (ja) 1995-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5100858A (en) Moldable/extrudable titanium dioxide particulates
US4532119A (en) Catalytic desulfurization of industrial waste gases
US4388288A (en) Preparation of shaped titanium dioxide catalyst/carrier and catalysis of gaseous sulfur compounds therewith
JP5639070B2 (ja) 脱水素用途のための銅触媒
JPH05208812A (ja) 部分結晶性遷移酸化アルミニウム、該化合物の製造法、ならびに成形体、セラミック材料、研磨剤および研磨粒子の製造法
US8435915B2 (en) Titanium dioxide catalyst structure for processes up to 1000° C and manufacturing thereof
DE2554198C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Titandioxid-Trägermaterial-Formkörpern
JP5781647B2 (ja) 活性炭
CN102149651A (zh) 含钛和石灰石的光催化复合材料
JP2004531386A5 (ja) エチレンの精製方法
KR101467202B1 (ko) 젖산으로부터 락타이드 직접 제조용 성형 촉매 및 이의 제조 방법
JP3531299B2 (ja) 耐熱性遷移アルミナの製造方法
JPH11519A (ja) 脱硫剤及びその製造方法
JPS6029645B2 (ja) 針状酸化亜鉛粒子の生成法
KR20000039561A (ko) 활성 알루미나 성형체의 제조방법
JPS593020A (ja) 新規なアルミナ粉末及びその製造方法
KR0131053B1 (ko) 고순도 베마이트 및 알루미나 입자의 제조방법
JPH0367961B2 (ja)
KR20100007217A (ko) 육방정계 질화붕소의 합성 시 마그네슘화합물 첨가를통한 입자성장 제어 방법
JPS60166219A (ja) 新規アルミナ粉末及びその製造法
JP4829771B2 (ja) 球状ペルオキソチタン水和物及び球状酸化チタンの製造方法
JP2004315288A (ja) 二酸化チタン微粒子
JPH01135530A (ja) 硫黄化合物吸収剤の製造方法
CN121358538A (zh) 基于二氧化钛的纤维状固体
JPH0262486B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees