JPH0255363A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH0255363A JPH0255363A JP20626388A JP20626388A JPH0255363A JP H0255363 A JPH0255363 A JP H0255363A JP 20626388 A JP20626388 A JP 20626388A JP 20626388 A JP20626388 A JP 20626388A JP H0255363 A JPH0255363 A JP H0255363A
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- JP
- Japan
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- layer
- electrophotographic photoreceptor
- charge
- parts
- charge transport
- Prior art date
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- Granted
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
- G03G5/14713—Macromolecular material
- G03G5/14717—Macromolecular material obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G5/14726—Halogenated polymers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
- G03G5/0514—Organic non-macromolecular compounds not comprising cyclic groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真感光体に関し、より詳しくは表面層が
含フッ素樹脂粉体を含み、その下の感、光層が酸化防止
剤を含む電子写真感光体に関する。
含フッ素樹脂粉体を含み、その下の感、光層が酸化防止
剤を含む電子写真感光体に関する。
電子写真感光体は、適用される電子写真グロtスに応じ
た所定の感度、電気物性、光学特性をυ11えているこ
とが要求され、更にくり返し使用される電子写真感光体
にあっては、その電子写真感光体の表面層、即ち支持体
より最も離隔する層にはコロナ帯電、トナー現像、紙へ
の転写、りIJ’ iング処理などの電気的、機械的
外力が直接に加えられるため、それらに対する耐久性が
要求される。
た所定の感度、電気物性、光学特性をυ11えているこ
とが要求され、更にくり返し使用される電子写真感光体
にあっては、その電子写真感光体の表面層、即ち支持体
より最も離隔する層にはコロナ帯電、トナー現像、紙へ
の転写、りIJ’ iング処理などの電気的、機械的
外力が直接に加えられるため、それらに対する耐久性が
要求される。
具体的には摺擦による表面の摩耗やキズの発生、また高
湿下においてコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面
の劣化等に対する耐久性が要求されている。さらにトナ
ー現像、クリーニングのくり返しによる表面層へのトナ
ー付着という問題もあり、これに対しては表面層のクリ
ーニング性を向上させることが求められている。上記の
ような表面層に要求される緒特性を満足させるために種
々の方法が検討されており、その中でも含フッ素樹脂粉
体を分散させた樹脂層を電子写真感光体の表面に設ける
ことが特に効果的である。
湿下においてコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面
の劣化等に対する耐久性が要求されている。さらにトナ
ー現像、クリーニングのくり返しによる表面層へのトナ
ー付着という問題もあり、これに対しては表面層のクリ
ーニング性を向上させることが求められている。上記の
ような表面層に要求される緒特性を満足させるために種
々の方法が検討されており、その中でも含フッ素樹脂粉
体を分散させた樹脂層を電子写真感光体の表面に設ける
ことが特に効果的である。
含フッ素樹脂粉体を分散させた樹脂層を電子写真感光体
の表面に設けることにより、キズ、表面クリーニング性
、摩耗等における耐久性が向上し、又電子写真感光体表
面の撥水性、離型性が向上するので高湿下での表面劣化
の防止に対しても有効である。
の表面に設けることにより、キズ、表面クリーニング性
、摩耗等における耐久性が向上し、又電子写真感光体表
面の撥水性、離型性が向上するので高湿下での表面劣化
の防止に対しても有効である。
一方、電子写真感光体は、その適用される電子写真プロ
セスに従がって使用される際に、そのプロセスから受け
る物理的な衝激の他に、くり返し露光による疲労を受け
、あるいはコロナ放電により生成したオゾンや窒素酸化
物等にさらされている。特にオゾンや窒素酸化物は電子
写真感光体表面の電荷輸送材料に直接化学的に作用して
表面の抵抗力を低下させ、画像に影響を与える。これを
防止する為には、酸化電位の高い電荷輸送材料を用いて
、前記のオゾンや窒素酸化物と反応しにくいようにして
やることが効果的である。
セスに従がって使用される際に、そのプロセスから受け
る物理的な衝激の他に、くり返し露光による疲労を受け
、あるいはコロナ放電により生成したオゾンや窒素酸化
物等にさらされている。特にオゾンや窒素酸化物は電子
写真感光体表面の電荷輸送材料に直接化学的に作用して
表面の抵抗力を低下させ、画像に影響を与える。これを
防止する為には、酸化電位の高い電荷輸送材料を用いて
、前記のオゾンや窒素酸化物と反応しにくいようにして
やることが効果的である。
しかし、特に窒素酸化物について言うならば、ガス状態
で電子写真感光体に作用するほかに、空気中の水分と結
合して硝酸の形態で電子写真感光体に作用する。
で電子写真感光体に作用するほかに、空気中の水分と結
合して硝酸の形態で電子写真感光体に作用する。
特にコロナ帯電器付近においては硝酸の発生量が多く、
これがコロナ帯電器に付着し、機械を長時間休止してい
る間に電子写真感光体上に移動し、さらに電子写真感光
体内部に進入し、支持体まで達するためこの帯電器下の
部分では帯電能の低下や感度変化を起こし、他の部分と
は異なる特性を持ってしまうという現象を引き起こして
いた。
これがコロナ帯電器に付着し、機械を長時間休止してい
る間に電子写真感光体上に移動し、さらに電子写真感光
体内部に進入し、支持体まで達するためこの帯電器下の
部分では帯電能の低下や感度変化を起こし、他の部分と
は異なる特性を持ってしまうという現象を引き起こして
いた。
これらの現象が生じないようにするために従来から表面
層中に酸化防止剤を添加して電子写真感光体内部に侵入
してくるオゾンあるいは硝酸等を不活性化させる検討が
なされてきており、良い効果をあげてきた。
層中に酸化防止剤を添加して電子写真感光体内部に侵入
してくるオゾンあるいは硝酸等を不活性化させる検討が
なされてきており、良い効果をあげてきた。
前記二種類の技術を組み合わせるならば、機械的特性、
表面潤滑性、耐湿性に優れた電子写真感光体ができあが
るはずである。゛しかし現実には必ずしも良いものがで
きるとは限らない。なぜならば、ここで取りあげている
含フッ素樹脂粉体はバインダー樹脂中に分散させる際に
極めて分散性が悪く、均一に分散させる為には分散助剤
として界面活性剤等を使用することがほぼ不可欠である
といりて良い。
表面潤滑性、耐湿性に優れた電子写真感光体ができあが
るはずである。゛しかし現実には必ずしも良いものがで
きるとは限らない。なぜならば、ここで取りあげている
含フッ素樹脂粉体はバインダー樹脂中に分散させる際に
極めて分散性が悪く、均一に分散させる為には分散助剤
として界面活性剤等を使用することがほぼ不可欠である
といりて良い。
ところが電子写真感光体の同一層内に、この界面活性剤
と、酸化防止剤の両者が混在する場合にはそれらの相互
作用により電子写真感光体の電子写真特性に悪影響を及
ぼして、例えば、感度の低下、残留電位の増加、耐久に
よる態位変動量の増加等を引き起こす。
と、酸化防止剤の両者が混在する場合にはそれらの相互
作用により電子写真感光体の電子写真特性に悪影響を及
ぼして、例えば、感度の低下、残留電位の増加、耐久に
よる態位変動量の増加等を引き起こす。
本発明の目的は、上記の欠点を克服し、くり返し使用の
際の摺擦による表面の摩耗やキズの発生に対する耐久性
、耐湿性を有し、かつ前記の硝酸等に起因する部分的な
帯電能ムラ、感度ムラによる画像ムラを生じることのな
い電子写真感光体を提供することである。
際の摺擦による表面の摩耗やキズの発生に対する耐久性
、耐湿性を有し、かつ前記の硝酸等に起因する部分的な
帯電能ムラ、感度ムラによる画像ムラを生じることのな
い電子写真感光体を提供することである。
また本発明の他の目的は、くり返し電子写真プロセスに
おいて高品位で、特に高感度の電子写真感光体を提供す
ることである。
おいて高品位で、特に高感度の電子写真感光体を提供す
ることである。
本発明では、このような目的に従がって検討を重ねた結
果、含フッ素樹脂粉体を含有するが酸化防止剤を含有し
ない表面層と、サルファイド系酸化防止剤を含有する次
層との積層構造から成る電子写真感光体を提供すること
により前記課題のyμ決が可能となった。
果、含フッ素樹脂粉体を含有するが酸化防止剤を含有し
ない表面層と、サルファイド系酸化防止剤を含有する次
層との積層構造から成る電子写真感光体を提供すること
により前記課題のyμ決が可能となった。
即ち本発明は導電性支持体、感光層及び表面層を有する
電子写真感光体であって、該表面層がバインダー及びそ
の中に分散した含フッ素樹脂粉体を含むが酸化防止剤を
含まず、また積層型感光層の該表面層と接する側の層又
は単層型感光層がサルファイド系酸化防止剤を含む電子
写真感光体である。
電子写真感光体であって、該表面層がバインダー及びそ
の中に分散した含フッ素樹脂粉体を含むが酸化防止剤を
含まず、また積層型感光層の該表面層と接する側の層又
は単層型感光層がサルファイド系酸化防止剤を含む電子
写真感光体である。
本発明においては含フッ素樹脂粉体として四フッ化エチ
レン、三フッ化塩化エチレン、エチレン・六フッ化プロ
ピレン、フッ化ビニル、フッ化ピ二リデン、ニフッ化二
塩化エチレン、トリフルオロプロピルメチルジクロルシ
ラン等の重合体、又はとれらの共重合体、あるいはこれ
らと塩化ビニルとの共重合体の樹脂粉体を適宜用いるこ
とができ、特に、四フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリ
デン樹脂が好ましい。樹脂の分子量や粉体の粒径は形成
する塗膜の均一性に影響を与えない範囲において選択さ
れる。具体的には平均粒径2μ以下、好ましくは1μ以
下である。
レン、三フッ化塩化エチレン、エチレン・六フッ化プロ
ピレン、フッ化ビニル、フッ化ピ二リデン、ニフッ化二
塩化エチレン、トリフルオロプロピルメチルジクロルシ
ラン等の重合体、又はとれらの共重合体、あるいはこれ
らと塩化ビニルとの共重合体の樹脂粉体を適宜用いるこ
とができ、特に、四フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリ
デン樹脂が好ましい。樹脂の分子量や粉体の粒径は形成
する塗膜の均一性に影響を与えない範囲において選択さ
れる。具体的には平均粒径2μ以下、好ましくは1μ以
下である。
分散される含フッ素樹脂粉体の含有率は適当には表面層
の全固形分基準で1〜50重量%である。
の全固形分基準で1〜50重量%である。
含有率が1チより少ない場合は十分な効果が得られず、
又50%を越える場合は電子写真特性に悪影響が出る。
又50%を越える場合は電子写真特性に悪影響が出る。
分散に用いるバインダー樹脂は成膜性のある高分子であ
ればいかなるものでもよいが、単独で用いてもある程度
の硬さを有すること、中ヤリア輸送を妨害しないこと等
の点から、ポリメタクリル酸エステル、デリカーデネー
ト、ボリアリレート、ポリエステル、ポリサルホン、塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体、−リスチレン等が好ま
しい。
ればいかなるものでもよいが、単独で用いてもある程度
の硬さを有すること、中ヤリア輸送を妨害しないこと等
の点から、ポリメタクリル酸エステル、デリカーデネー
ト、ボリアリレート、ポリエステル、ポリサルホン、塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体、−リスチレン等が好ま
しい。
との含フッ素樹脂粉体をバインダー中に分散させた表面
層は必ずしも保護層としてだけ扱う必要はない。すなわ
ちこの表面層は電荷輸送材料を含有して電荷輸送層の一
部として、または電荷発生材料を含有して電荷発生層の
一部として機能することが可能であり、この表面層のす
ぐ下の電荷輸送層又は電荷発生層と同じ電荷輸送材料/
バインダーの比率又は電荷発生材料/バインダーの比率
とすることもできる。含有させる電荷輸送材料又は電荷
発生材料の量は電子写真感光体の性能によって適宜選択
することができる。表面層に電荷輸送材料又は電荷発生
材料を含有させた場合でも含フッ素樹脂粉体の効果は十
分に発揮される。
層は必ずしも保護層としてだけ扱う必要はない。すなわ
ちこの表面層は電荷輸送材料を含有して電荷輸送層の一
部として、または電荷発生材料を含有して電荷発生層の
一部として機能することが可能であり、この表面層のす
ぐ下の電荷輸送層又は電荷発生層と同じ電荷輸送材料/
バインダーの比率又は電荷発生材料/バインダーの比率
とすることもできる。含有させる電荷輸送材料又は電荷
発生材料の量は電子写真感光体の性能によって適宜選択
することができる。表面層に電荷輸送材料又は電荷発生
材料を含有させた場合でも含フッ素樹脂粉体の効果は十
分に発揮される。
本発明の電子写真感光体においては、感光層は単層型で
あってもよく、また電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型であってもよい。また積層型の場合には導電
性支持体、電荷発生層、電荷輸送層及び表面層がこの順
序で積層されていても、あるいは電荷発生層と電荷輸送
層の順序が逆になっていてもよい。
あってもよく、また電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型であってもよい。また積層型の場合には導電
性支持体、電荷発生層、電荷輸送層及び表面層がこの順
序で積層されていても、あるいは電荷発生層と電荷輸送
層の順序が逆になっていてもよい。
本発明においてはサルファイド系酸化防止剤は。
感光層が単層型の場合には感光層全体に含有され。
積ノー型の場合には表面層と接する側の層、例えば導電
性支持体、電荷発生層、電荷輸送層、表面層の順序で積
層されている時には電荷輸送層中に含有される。しかし
電荷輸送層及び電荷発生層の両方に含有されていてもよ
い。
性支持体、電荷発生層、電荷輸送層、表面層の順序で積
層されている時には電荷輸送層中に含有される。しかし
電荷輸送層及び電荷発生層の両方に含有されていてもよ
い。
サルファイド系酸化防止剤の添加量は添加される層中の
電荷輸送材料に基づいて0.1〜10モルチであること
が好ましい。0.1モルチより少ない場合は十分な効果
が得られず、10モルチを越える場合には電子写真特性
に悪影響を及ぼす。
電荷輸送材料に基づいて0.1〜10モルチであること
が好ましい。0.1モルチより少ない場合は十分な効果
が得られず、10モルチを越える場合には電子写真特性
に悪影響を及ぼす。
本発明で用いることのできるサルファイド系酸化防止剤
としては次にあげるものがある:本発明の電子写真感光
体を製造する場合、導電性支持体としては導電性を有す
るものであれば何れのものでもよく、例えばアルミニウ
ム、ステンレスなどの金属の、あるいは導電性物質を単
独で又は適当なバインダー樹脂と共に、塗布して導電層
を設けたグラスチック、紙などの円筒状シリンダーまた
はフィルムが用いられる。これらの導電性支持体の上に
はバリヤー機能と下引機能をもつ下引層(接着層)を設
けることもできる。下引層は感光層の接着性改良、塗工
性改良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、基体か
らの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護
などのために形成することができる。
としては次にあげるものがある:本発明の電子写真感光
体を製造する場合、導電性支持体としては導電性を有す
るものであれば何れのものでもよく、例えばアルミニウ
ム、ステンレスなどの金属の、あるいは導電性物質を単
独で又は適当なバインダー樹脂と共に、塗布して導電層
を設けたグラスチック、紙などの円筒状シリンダーまた
はフィルムが用いられる。これらの導電性支持体の上に
はバリヤー機能と下引機能をもつ下引層(接着層)を設
けることもできる。下引層は感光層の接着性改良、塗工
性改良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、基体か
らの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護
などのために形成することができる。
下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、y!”
)−N−ヒニルイミダゾール、?リエチレンオキシト″
+エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン・ア
クリル酸コポリマー カゼイン、?リアミド、共重合ナ
イロン、ニカワ、ゼラチン等が知られている。これらは
それぞれに適した溶剤に溶解されて、支持体上に塗布さ
れる。その膜厚は0.2〜2.0μ程度である。
)−N−ヒニルイミダゾール、?リエチレンオキシト″
+エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン・ア
クリル酸コポリマー カゼイン、?リアミド、共重合ナ
イロン、ニカワ、ゼラチン等が知られている。これらは
それぞれに適した溶剤に溶解されて、支持体上に塗布さ
れる。その膜厚は0.2〜2.0μ程度である。
電荷発生材料としてはピリリウム系、チアピリリウム系
染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、
ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリス
アゾ顔料、ソスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キ
ナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニン
などを用いることができる。
染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、
ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリス
アゾ顔料、ソスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キ
ナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニン
などを用いることができる。
電荷輸送物質としてはピレン、N−エチルカル”シーk
、N−イアfロピルカルパソA/ : N −メチル−
N−フェニルヒドラゾノ−3−メチリアン−9−エチル
カルバゾール、N、N−ゾブエニルヒドラジノー3−メ
チリアン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニ
ルヒドラゾノー3−メチリアン−10−エチルフェノチ
アジン、N、N−ジフェニルヒドラジノー3−メチリア
ン−10−エチルフェノキサシン、P−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒドーN、N−ジフェニルヒドラゾノ、P
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−α−すメチル
−N−7エニルヒドラゾン p + ヒロリゾノペンズ
アルデヒドーN、N−ジフェニルヒドラゾン、1.3.
3− ) IJ メチルインドレニン−α−7ルア”
ヒトーN、N−ジフェニルヒドラゾン、P−ジエチルベ
ンズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノン−2−
ヒト2シン等のヒドラゾン類:2,5−ビx(p−pエ
チルアミノフェニル) −1,3,4−、tオキサジア
ゾール、1−フェニル−3−(P−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(P−ジエチルアミンフェニル)ピラゾリ
ン、1−〔キノリル(2))−3−(P−ジエチルアミ
ノスチリル)−s−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−〔ピリジル(2) ’l −3−(p−
ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノ
フェニル)ピラゾリン、1−〔6−メドキシーピリジル
(2)−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(
P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリ
ジル(3))−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−
5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−
〔レビジル(2) ) −3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾ
リン、1−〔ピリジル(2) ) −3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−4−メチル−5−(P−ジエチル
アミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリゾル(2)
) −3−(α−メチル−P−ジエチルアミノスチリル
)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、
1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−
4−メチル−5−(P−−/エチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−7エニルー3−(α−ベンゾルーP−ジ
エチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフ
ェニル)ピラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン
類:2−(P−ジエチルアミノスチリル)−6−ノエチ
ルアミノペンズオキサゾール、2−(P−ジエチルアミ
ノフェニル)−4−(P−ジメチルアミノフェニル)−
5−(2−クロロフェニル)オキサゾール等のオキサゾ
ール系化合物;2−(P−ジエチルアミノスチリル)−
6−ジニチルアミノペンゾチアゾール等のチアゾール系
化合物;ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物
:1,1−ビス(4−N、N−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)へブタン、1,1,2.2−テトラキス
(4−N、N−ジメチルアミン−2−メチルフェニル)
エタン等のポリアリールアルカン類等を用いることがで
きる。
、N−イアfロピルカルパソA/ : N −メチル−
N−フェニルヒドラゾノ−3−メチリアン−9−エチル
カルバゾール、N、N−ゾブエニルヒドラジノー3−メ
チリアン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニ
ルヒドラゾノー3−メチリアン−10−エチルフェノチ
アジン、N、N−ジフェニルヒドラジノー3−メチリア
ン−10−エチルフェノキサシン、P−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒドーN、N−ジフェニルヒドラゾノ、P
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−α−すメチル
−N−7エニルヒドラゾン p + ヒロリゾノペンズ
アルデヒドーN、N−ジフェニルヒドラゾン、1.3.
3− ) IJ メチルインドレニン−α−7ルア”
ヒトーN、N−ジフェニルヒドラゾン、P−ジエチルベ
ンズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノン−2−
ヒト2シン等のヒドラゾン類:2,5−ビx(p−pエ
チルアミノフェニル) −1,3,4−、tオキサジア
ゾール、1−フェニル−3−(P−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(P−ジエチルアミンフェニル)ピラゾリ
ン、1−〔キノリル(2))−3−(P−ジエチルアミ
ノスチリル)−s−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−〔ピリジル(2) ’l −3−(p−
ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノ
フェニル)ピラゾリン、1−〔6−メドキシーピリジル
(2)−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(
P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリ
ジル(3))−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−
5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−
〔レビジル(2) ) −3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾ
リン、1−〔ピリジル(2) ) −3−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−4−メチル−5−(P−ジエチル
アミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリゾル(2)
) −3−(α−メチル−P−ジエチルアミノスチリル
)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、
1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−
4−メチル−5−(P−−/エチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−7エニルー3−(α−ベンゾルーP−ジ
エチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフ
ェニル)ピラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン
類:2−(P−ジエチルアミノスチリル)−6−ノエチ
ルアミノペンズオキサゾール、2−(P−ジエチルアミ
ノフェニル)−4−(P−ジメチルアミノフェニル)−
5−(2−クロロフェニル)オキサゾール等のオキサゾ
ール系化合物;2−(P−ジエチルアミノスチリル)−
6−ジニチルアミノペンゾチアゾール等のチアゾール系
化合物;ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物
:1,1−ビス(4−N、N−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)へブタン、1,1,2.2−テトラキス
(4−N、N−ジメチルアミン−2−メチルフェニル)
エタン等のポリアリールアルカン類等を用いることがで
きる。
本発明においてフッ素樹脂粉体を樹脂溶液中に分散させ
る方法としては、ホモジナイザー、ケールミル、振動ゾ
ールミル、サンドミル、アトライター ロールミル等の
方法を用いることができる。
る方法としては、ホモジナイザー、ケールミル、振動ゾ
ールミル、サンドミル、アトライター ロールミル等の
方法を用いることができる。
手順としては有機溶剤に・ぐイングー樹脂を溶解し、こ
れに含フッ素樹脂粉体及び分散助剤を必要量混合し、上
記の分散方法によ、って分散し、できあがった分散液中
に電荷輸送材料や電荷発生材料を混合すれば良い。電荷
発生材料が顔料である場合は別途電荷発生材料の分散条
件にあわせて電荷発生材料のみの分散液を作成し、その
後に含フッ素樹脂粉体の分散液と混合すれば良く、また
条件が許すのであればこの電荷発生材料を含フッ素樹脂
粉体と同時に分散させても良い。
れに含フッ素樹脂粉体及び分散助剤を必要量混合し、上
記の分散方法によ、って分散し、できあがった分散液中
に電荷輸送材料や電荷発生材料を混合すれば良い。電荷
発生材料が顔料である場合は別途電荷発生材料の分散条
件にあわせて電荷発生材料のみの分散液を作成し、その
後に含フッ素樹脂粉体の分散液と混合すれば良く、また
条件が許すのであればこの電荷発生材料を含フッ素樹脂
粉体と同時に分散させても良い。
本発明の電子写真感光体を製造する際に、各層を塗布す
る方法としては例えば浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコー
ティング法、ブレードコーティング法、カーテンコーテ
ィング法等のコーティング法を用いることができる。こ
こで特にフッ素樹脂粉体を分散させた表面層を塗工する
際に、その下の層とバインダーが同系樹脂の場合又は同
系でなくても一方に使用している溶剤が他方を溶解する
ような場合は、浸漬コーティング法等は使用できない可
能性があシ、その場合にはスプレーコーティング法等が
適している。表面層の塗工乾燥後の膜厚は目的に応じて
適当な厚さとすることができる。特に電荷輸送材料又は
電荷発生材料を含有する系においては表面層がそれぞれ
電荷輸送層又は電荷発生層の働きもするため、一般の保
護層等と比較して、厚く塗工しても電子写真特性を劣化
させることはない。
る方法としては例えば浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコー
ティング法、ブレードコーティング法、カーテンコーテ
ィング法等のコーティング法を用いることができる。こ
こで特にフッ素樹脂粉体を分散させた表面層を塗工する
際に、その下の層とバインダーが同系樹脂の場合又は同
系でなくても一方に使用している溶剤が他方を溶解する
ような場合は、浸漬コーティング法等は使用できない可
能性があシ、その場合にはスプレーコーティング法等が
適している。表面層の塗工乾燥後の膜厚は目的に応じて
適当な厚さとすることができる。特に電荷輸送材料又は
電荷発生材料を含有する系においては表面層がそれぞれ
電荷輸送層又は電荷発生層の働きもするため、一般の保
護層等と比較して、厚く塗工しても電子写真特性を劣化
させることはない。
以下実施例を示す。
実施例1
直径80wφ、長さ360mのアルミニウムシリンダー
支持体上に、6−6.6−6.10−1.2の四元系ポ
リアミド共重合体樹脂の5%メタノール溶液を浸漬法で
塗布して0.5μ厚の下引き層を設けた。
支持体上に、6−6.6−6.10−1.2の四元系ポ
リアミド共重合体樹脂の5%メタノール溶液を浸漬法で
塗布して0.5μ厚の下引き層を設けた。
次に構造式
次に式
の電荷発生材料12部、ポリビニルベンプール樹脂6部
及びシクロヘキサノン60部、11φがラスビーズを用
い念サンドミル装置で20時間分散させた。この分散液
にテトラヒドロフラン120部を加えて混合し、この混
合液を下引き層上に塗布して0.2μの電荷発生層を形
成した。
及びシクロヘキサノン60部、11φがラスビーズを用
い念サンドミル装置で20時間分散させた。この分散液
にテトラヒドロフラン120部を加えて混合し、この混
合液を下引き層上に塗布して0.2μの電荷発生層を形
成した。
で示される電荷輸送材料10部及びビスフェノル2型ぽ
リカーボネート樹脂10部をモノクロルベンゼンとジク
ロルメタンとの混合溶媒70部に溶解し、更にこれに前
記の表中のA Iのサルファイド系酸化防止剤を電荷輸
送材基準で1モルチ量添加溶解させた。
リカーボネート樹脂10部をモノクロルベンゼンとジク
ロルメタンとの混合溶媒70部に溶解し、更にこれに前
記の表中のA Iのサルファイド系酸化防止剤を電荷輸
送材基準で1モルチ量添加溶解させた。
この溶解液を電荷発生層上に浸漬塗布(てよシ塗布し、
120℃で熱風乾燥して17μ厚の電荷輸送層を形成し
た。
120℃で熱風乾燥して17μ厚の電荷輸送層を形成し
た。
次に、平均−欠粒径0.3μの低分子量ポリ四フッ化エ
チレン粉体5部、分散助剤としてフルオロアルキレート
を側鎖に持つフッ素系のくシ展ダラフトポリマ−0,5
部、及びバインダーとして数平均分子量的20000の
ビスフェノール2型nf ’)カーボネート5部をモノ
クロルベンゼン35部と混合し、?−ルミルにて50時
間分散させた。この分散液に、前記の電荷輸送材料52
部、ポリカーボ、i−ト50部、モノクロルベンゼン7
00部、及びジクロルメタン100部を加え、その生成
液をエアスプレー塗布装置にて電荷輸送層上に塗布し、
120℃にて乾燥して5μの表面層を形成した。この電
子写真感光体を試料1とする。
チレン粉体5部、分散助剤としてフルオロアルキレート
を側鎖に持つフッ素系のくシ展ダラフトポリマ−0,5
部、及びバインダーとして数平均分子量的20000の
ビスフェノール2型nf ’)カーボネート5部をモノ
クロルベンゼン35部と混合し、?−ルミルにて50時
間分散させた。この分散液に、前記の電荷輸送材料52
部、ポリカーボ、i−ト50部、モノクロルベンゼン7
00部、及びジクロルメタン100部を加え、その生成
液をエアスプレー塗布装置にて電荷輸送層上に塗布し、
120℃にて乾燥して5μの表面層を形成した。この電
子写真感光体を試料1とする。
また、表面層を塗布せずに電荷輸送層を22μ厚とした
ものを試料2、試料1の表面層塗工液を調合する際に後
から加える溶剤の量をモノクロルベンゼン300部、ゾ
クロルメタン50部として調合し、さらにこれに加えた
電荷輸送材料の1モル%量の前記表中のA1のサルファ
イド係酸化防止剤を加えて溶解し、この分散調合液を電
荷発生層上に塗布し、120℃で乾燥させて22μ厚の
電荷輸送層としたものを試料3、試料3において電荷輸
送層に酸化防止剤を添加しなかったものを試料4とする
。
ものを試料2、試料1の表面層塗工液を調合する際に後
から加える溶剤の量をモノクロルベンゼン300部、ゾ
クロルメタン50部として調合し、さらにこれに加えた
電荷輸送材料の1モル%量の前記表中のA1のサルファ
イド係酸化防止剤を加えて溶解し、この分散調合液を電
荷発生層上に塗布し、120℃で乾燥させて22μ厚の
電荷輸送層としたものを試料3、試料3において電荷輸
送層に酸化防止剤を添加しなかったものを試料4とする
。
これらの試料1〜4を乾式普通砥複写機に設置し、暗部
電位650V明部亀位130Vとなるように条件を設定
し、eコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像、普通舐
へのトナー転写、ゴムブレードによるクリーニングから
なる′1コ子写真プロセスを実施し、30000枚耐久
後の画像の評価を行なった。結果は次の通りであった。
電位650V明部亀位130Vとなるように条件を設定
し、eコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像、普通舐
へのトナー転写、ゴムブレードによるクリーニングから
なる′1コ子写真プロセスを実施し、30000枚耐久
後の画像の評価を行なった。結果は次の通りであった。
次に、耐久使用後のこれらの電子写真感光体を複写機中
で24時間放置した後再び画像の評価を行なったところ
、試料1〜3については放置前と同様の画像が得られた
が、試料4においてはコロナ帯電器に相対する部分が見
かけ上感度が上がり、ハーフトーン画像を出し九ところ
、その部分が帯状に白くなってしまった。
で24時間放置した後再び画像の評価を行なったところ
、試料1〜3については放置前と同様の画像が得られた
が、試料4においてはコロナ帯電器に相対する部分が見
かけ上感度が上がり、ハーフトーン画像を出し九ところ
、その部分が帯状に白くなってしまった。
すなわち30000枚耐久後にキズ、白地部分カプリ及
び帯状の白ヌケ状態のいずれも発生しなかったのは、試
料1のみであった。
び帯状の白ヌケ状態のいずれも発生しなかったのは、試
料1のみであった。
実施例2
実施例1の方法において、含フッ素樹脂粉体としてポリ
フッ化ビニリデン粉体を用い、分散助剤としてパーフル
オロアルキル基部分とアクリル樹脂とからなるフッ素系
ブロックポリマーを用い、酸化防止剤として前記表中の
A7のサルファイド系酸化防止剤を用いた場合にも同様
の結果が得られた。
フッ化ビニリデン粉体を用い、分散助剤としてパーフル
オロアルキル基部分とアクリル樹脂とからなるフッ素系
ブロックポリマーを用い、酸化防止剤として前記表中の
A7のサルファイド系酸化防止剤を用いた場合にも同様
の結果が得られた。
実施例3
80wφ×360のアルミニウムシリンダーを支持体と
し、これに実施例1で用いた?リアミド樹脂の5チメタ
ノール溶液を浸漬塗布して1μの下引層を設けた。
し、これに実施例1で用いた?リアミド樹脂の5チメタ
ノール溶液を浸漬塗布して1μの下引層を設けた。
次に構造式
で示される電荷発生材料1部及びビスフェノール2型ポ
リカーデネート10部をモノクロルベンゼン60部に加
え、この混合物をステンレス製ボールミルにて72時間
分散させ、さらにこれに実施例1で用いた電荷輸送材料
6部を加えて溶解した。
リカーデネート10部をモノクロルベンゼン60部に加
え、この混合物をステンレス製ボールミルにて72時間
分散させ、さらにこれに実施例1で用いた電荷輸送材料
6部を加えて溶解した。
さらにこの溶液に前記表中AIOのサルファイド系酸化
防止剤を電荷輸送材基準で2.0モルチ添加した。この
溶液を下引き層上に浸漬塗布して15μの感光層を設け
た。
防止剤を電荷輸送材基準で2.0モルチ添加した。この
溶液を下引き層上に浸漬塗布して15μの感光層を設け
た。
次に酸化防止剤を添加しなかった以外はこの感光層塗工
液を作る方法と同じ方法及び同じ成分を用い、そしてス
テンレス製ボールミルで分散させる際に更にポリ四7ツ
化エチレン樹脂粉体4部及び分散助剤としてノーフルオ
ロアルキル基とスチレン樹脂とからなるフッ素系クシ型
グラフトポリマー0.4部を同時に加えて分散させ、電
荷輸送材料を含む分散液を作成した。この分散液に更忙
モノクロルベンゼンを加えて固、型分率10%の溶液と
し、これをスプレー塗布装置にて感光層上に塗布し、1
20℃で乾燥して5μの表面層を形成した。このように
して作成した電子写真感光体を試料5とする。
液を作る方法と同じ方法及び同じ成分を用い、そしてス
テンレス製ボールミルで分散させる際に更にポリ四7ツ
化エチレン樹脂粉体4部及び分散助剤としてノーフルオ
ロアルキル基とスチレン樹脂とからなるフッ素系クシ型
グラフトポリマー0.4部を同時に加えて分散させ、電
荷輸送材料を含む分散液を作成した。この分散液に更忙
モノクロルベンゼンを加えて固、型分率10%の溶液と
し、これをスプレー塗布装置にて感光層上に塗布し、1
20℃で乾燥して5μの表面層を形成した。このように
して作成した電子写真感光体を試料5とする。
又感光層を設ける際に20μ厚とし、表面層を設けない
ものを試料6、試料5に″おいて感光層中に酸化防止剤
を添加しなかった庵のを試料7とする。さらに感光層を
設ける際に感光層中にポリ四フフ化エチレン樹脂粉体と
酸化防止剤の両者を含有させたものを試料8とする。
ものを試料6、試料5に″おいて感光層中に酸化防止剤
を添加しなかった庵のを試料7とする。さらに感光層を
設ける際に感光層中にポリ四フフ化エチレン樹脂粉体と
酸化防止剤の両者を含有させたものを試料8とする。
これらの試料5〜8の電子写真感光体を実施例1の場合
と同様に普通紙複写機に設置し、eコロナ帯電、画像露
光、乾式トナー現像、普通紙への転写、ゴムブレードに
よるクリーニング強露光による表面電位除去の工程によ
シ画像出し耐久試験を行なった。30000枚後の画像
評価を下に示す。
と同様に普通紙複写機に設置し、eコロナ帯電、画像露
光、乾式トナー現像、普通紙への転写、ゴムブレードに
よるクリーニング強露光による表面電位除去の工程によ
シ画像出し耐久試験を行なった。30000枚後の画像
評価を下に示す。
これらの感光体の強露光後の残留電位を測定したところ
次の通υであった。
次の通υであった。
さらに実施例1と同様にこれらの電子写真感光体を48
時間機械内に放置した後に再び画像出しを行なったとこ
ろ試料5,6.8については放置前と同様の画像が得ら
れたが、試料7に関してはコロナ帯電器と対応する部分
が、ハーフトーン画像において白く帯状になっていた。
時間機械内に放置した後に再び画像出しを行なったとこ
ろ試料5,6.8については放置前と同様の画像が得ら
れたが、試料7に関してはコロナ帯電器と対応する部分
が、ハーフトーン画像において白く帯状になっていた。
実施例4
80WIφ、360+m長のアルミニウムシリンダー支
持体上に6−6.6−6.10−1.2の四元素ポリア
ミド共重合体樹脂の5チメタノール溶液を浸漬法で塗布
して0.5μ厚の下引き層を設けた。
持体上に6−6.6−6.10−1.2の四元素ポリア
ミド共重合体樹脂の5チメタノール溶液を浸漬法で塗布
して0.5μ厚の下引き層を設けた。
次に式
基準で1,5モルチの量の前記の表中のA8で示される
酸化防止剤をモノクロルベンゼンに溶解し、上記下引き
層上に浸漬塗布して18μ厚の電荷輸送層を形成した。
酸化防止剤をモノクロルベンゼンに溶解し、上記下引き
層上に浸漬塗布して18μ厚の電荷輸送層を形成した。
次に式
で示される電荷輸送材料12部、ビスフェノール2型ポ
リカーゴネート10部及び該電荷輸送材料で示される電
荷発生材料10部及びビスフェノール2型Iリカーボネ
ート10部をテトラヒドロ7ラン/シクロヘキサノン=
171の混合溶媒Io。
リカーゴネート10部及び該電荷輸送材料で示される電
荷発生材料10部及びビスフェノール2型Iリカーボネ
ート10部をテトラヒドロ7ラン/シクロヘキサノン=
171の混合溶媒Io。
部に加え、サンドミルにて電荷発生材料の平均分散粒径
がO01μ以下になるまで分散した。この分散液に前記
電荷輸送材料5部及び該電荷輸送材料基準で1.5モル
チの量の前記の表中の屋8の酸化防止剤を溶解し、溶解
後、スプレー塗布法にて電荷輸送層上に塗布して3μ厚
の電荷発生層を形成した。さらにポリ四フフ化エチレン
粉体2部、実施例1で用いたフッ素系グラフト?リマー
0.2部及びビスフェノール2型ボリカーデネート8部
をモノクロルベンゼン/ジクロルメタン=773(7)
fi合溶媒100部と混合し、ボールミルにて50時間
分散した。この分散液をスプレー塗布法により電荷発生
層上に塗布して3μ厚の保護層を形成した。このように
して作成した感光体を試料9とする。さらに試料9の保
護層を有していないものを試料10、また試料9におい
て電荷輸送層、電荷発生層中に酸化防止剤を含まないも
のを試料11とした。これらの試料9〜11に対してe
コロナ帯電、画像露光による潜像形成、乾式トナーによ
る現像、普通紙へのトナー転写、ウレタンプムブレード
によるクリーニング工程、強請光による残留電位の除去
の工程からなる電子写真プロセスにより1oooo枚の
画像出し耐久を行ない耐久後の画像の評価及び電位の評
価を行なった。
がO01μ以下になるまで分散した。この分散液に前記
電荷輸送材料5部及び該電荷輸送材料基準で1.5モル
チの量の前記の表中の屋8の酸化防止剤を溶解し、溶解
後、スプレー塗布法にて電荷輸送層上に塗布して3μ厚
の電荷発生層を形成した。さらにポリ四フフ化エチレン
粉体2部、実施例1で用いたフッ素系グラフト?リマー
0.2部及びビスフェノール2型ボリカーデネート8部
をモノクロルベンゼン/ジクロルメタン=773(7)
fi合溶媒100部と混合し、ボールミルにて50時間
分散した。この分散液をスプレー塗布法により電荷発生
層上に塗布して3μ厚の保護層を形成した。このように
して作成した感光体を試料9とする。さらに試料9の保
護層を有していないものを試料10、また試料9におい
て電荷輸送層、電荷発生層中に酸化防止剤を含まないも
のを試料11とした。これらの試料9〜11に対してe
コロナ帯電、画像露光による潜像形成、乾式トナーによ
る現像、普通紙へのトナー転写、ウレタンプムブレード
によるクリーニング工程、強請光による残留電位の除去
の工程からなる電子写真プロセスにより1oooo枚の
画像出し耐久を行ない耐久後の画像の評価及び電位の評
価を行なった。
さらに10000枚耐久後の試料9〜11を24時間機
械内に放置後再度画像出しを行ない/・−フトーン画像
の比較を行なったところ、試料11において放置時コロ
ナ帯電器の下になっていた場所と対応する部分が帯電器
とほぼ同じ幅で白く帯状になっていた。これは帯電器に
付着していた硝酸が放置している間に感光体上に移動し
て支持体まで達したために白く帯状になりたものと考え
られる。
械内に放置後再度画像出しを行ない/・−フトーン画像
の比較を行なったところ、試料11において放置時コロ
ナ帯電器の下になっていた場所と対応する部分が帯電器
とほぼ同じ幅で白く帯状になっていた。これは帯電器に
付着していた硝酸が放置している間に感光体上に移動し
て支持体まで達したために白く帯状になりたものと考え
られる。
この結果から試料9の耐久性が優れていることがわかり
た。
た。
本発明の電子写真感光体は、以上に説明したように構成
されているので、機械的特性、表面潤滑性、耐湿性、耐
久性に優れている。
されているので、機械的特性、表面潤滑性、耐湿性、耐
久性に優れている。
代理人 弁理士 山 下 積 平
Claims (1)
- 1、導電性支持体、感光層及び表面層を有する電子写真
感光体であって、該表面層がバインダー及びその中に分
散した含フッ素樹脂粉体を含むが酸化防止剤を含まず、
また積層型感光層の該表面層と接する側の層又は単層型
感光層がサルファイド系酸化防止剤を含むことを特徴と
する電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20626388A JP2637494B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20626388A JP2637494B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0255363A true JPH0255363A (ja) | 1990-02-23 |
| JP2637494B2 JP2637494B2 (ja) | 1997-08-06 |
Family
ID=16520434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20626388A Expired - Fee Related JP2637494B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2637494B2 (ja) |
-
1988
- 1988-08-22 JP JP20626388A patent/JP2637494B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2637494B2 (ja) | 1997-08-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |