JPH0256731B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明は下塗り層を介して磁性層を基体上に設
けた磁気記録媒体に関し、その目的とするところ
は磁性粉に対して分散性の著しく良好なバインダ
ーを１成分として用い、その磁性層の基体に対す
る接着性の改善された磁気記録媒体を提供するこ
とにある。 ＜従来技術との関係＞ 磁気記録媒体は通常、磁性粉、バインダー成
分、有機溶剤およびその他の必要成分からなる磁
性塗料をポリエステルフイルムなどの基体上に塗
布、乾燥してつくられるが、近年磁気記録の高性
能化に対応して磁性粉末の高充填化が図られてい
る。 ところが、磁性粉末の充填密度を高くすると、
磁性層の基体に対する接着性が悪くなり塗膜強度
が低下する傾向がある。これを改善するため、従
来より下塗り剤を基体に塗布して磁性層と基体と
の間に下塗り層を設けることにより磁性層の接着
性を改善する方法が採用されており、このような
効果の優れた下塗り剤としてポリエステル樹脂が
広く使用されているが未だ充分に満足できるもの
でない。一方、高性能磁気記録媒体とするために
は大きなBr／Bmと同時に高い充填性即ち低い空
孔率が要求される。本発明者らの実験結果によれ
ば磁性粉と通常の線状ポリエステルを組合せた磁
気テープの空孔率は0.38〜0.45であり、高性能磁
気テープとしての性能を満足させるものではな
い。この場合混練時間を長くする事により空孔率
を減少させることが可能であるが、磁性粉が更に
微粉化する事になり磁気テープの感度は逆に低下
されることになる。 ＜発明の目的＞ 本発明者らはこのような事情に鑑み、通常の磁
性粉を用いながらBr／Bm（角型比、Br：残留磁
化、Bm：飽和磁化）値が増大し、空孔率が減少
し、且つ、磁性層の基体に対する接着性が著しく
良好な高性能磁気記録媒体を提供する事を目的と
し、種々研究を続けてきたところ、 ポリエステルフイルムの少なくとも片面に(A)全
ジカルボン酸成分中0.5〜15モル％がスルホン酸
金属塩基含有ジカルボン酸である混合ジカルボン
酸の残基とグリコールの残基を主成分とする水不
溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点60〜200℃の
水溶性有機化合物および(C)水を主成分とし、かつ (A)／(B)＝100/20〜5000、(B)／(C)＝100/50〜
10000 の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分
散液から塗膜が形成され、該塗膜上であつて該コ
ートフイルムの片面に (D)還元粘度が0.1以上であり、全ジカルボン酸
成分中0.3〜7.0モル％がスルホン酸金属塩基含有
ジカルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグ
リコールの残基を主成分とするポリエステル樹脂 を少なくとも１成分としたバインダー中に、微粉
末磁性粒子を均一に分散、含有せしめた磁化可能
層が塗布されていることを特徴とする磁気記録媒
体が空孔率0.25〜0.38、Br／Bm値0.78〜0.90で且
つ、指圧法、ピールバツク法、溶剤摺接法いずれ
においても磁化可能層が剥離しない程の良好な接
着性を有することを見いだし本発明に到達した。 ＜発明の構成＞ この発明の水系分散液に含有されるポリエステ
ル共重合体(A)は、スルホン酸金属塩基含有ジカル
ボン酸0.5〜15モル％と、スルホン酸金属塩基を
含有しないジカルボン酸85〜99.5モル％との混合
ジカルボン酸をポリオール成分と反応させて得ら
れた実質的に水不溶性のポリエステル共重合体で
ある。実質的に水不溶性とは、ポリエステル共重
合体を80℃の熱水中で撹拌しても熱水中にポリエ
ステル共重合体が消散しないことを意味し、具体
的にはポリエステル共重合体を過剰の80℃熱水中
で24時間撹拌処理した後のポリエステル共重合体
の重量減少が５重量％以下のものである。 上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸と
しては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフ
タル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、５〔４−スルホフ
エノキシ〕イソフタル酸等の金属塩があげられ、
特に好ましいのは５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸である。こ
れらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して0.5〜15モル％
であり、望ましくは、2.0〜10モル％である。15
モル％を越えると水に対する分散性は向上するが
ポリエステル共重合体の耐水性が著しく低下し、
また0.5モル％未満では水に対する分散性が著し
く低下する。ポリエステル共重合体の水に対する
分散性は、共重合組成分、水溶性有機化合物の種
類および配合比などによつて異なるが、上記スル
ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は水に対する分
散性を損わない限り、少量の方が好ましい。 スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸と
しては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸
が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等をあげること
ができる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカ
ルボン酸成分の40モル％以上であることが好まし
く、40モル％未満ではポリエステル共重合体の機
械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環
族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、１，３−シクロペンタンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。
これらの非芳香族ジカルボン酸成分を加えると、
場合によつては接着性能が高められるが、一般的
にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性
を低下させる。 上記混合ジカルボン酸と反応させるポリオール
成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコー
ルまたは炭素数６〜12個の脂肪族グリコールであ
り、具体的には、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、Ｐ−キシリレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどであ
る。またポリエーテルとして、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどがあげられる。また、Ｐ
−オキシエトキシ安息香酸の様なオキシカルボン
酸成分を共重合させてもかまわない。 ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合に
よつて得られる。すなわち上記のジカルボン酸成
分およびグリコール成分を直接反応させて水を留
去しエステル化したのち、重縮合を行なう直接エ
ステル化法、あるいは上記ジカルボン酸成分のジ
メチルエステルとグリコール成分を反応させてメ
チルアルコールを留出しエステル交換を行なわせ
たのち重縮合を行なうエステル交換法などによつ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合な
ども使用され、この発明のポリエステル共重合体
は重縮合の方法によつて限定されるものではな
い。溶融重縮合の際には、酸化防止剤、滑り剤、
無機質微粒子、帯電防止剤などを必要に応じて適
宜加えることができる。 上記のポリエステル共重合体の水系分散液を得
るには、水溶性有機化合物とともに水に分散する
ことが必要である。例えば、上記ポリエステル共
重合体と水溶性有機化合物とを50〜200℃であら
かじめ混合し、この混合物に水を加え撹拌して分
散する方法、あるいは逆に、混合物を水に加え撹
拌して分散する方法、あるいはポリエステル共重
合体と水溶性有機化合物と水とを共存させて40〜
120℃で撹拌する方法がある。 上記水溶性有機化合物は、20℃で１の水に対
する溶解度が20ｇ以上の有機化合物であり、具体
的には脂肪族および脂環族のアルコール、エーテ
ル、エステル、ケトン化合物であり。例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノール等の１価アルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチ
ルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケ
トン類である。これら水溶性有機化合物は、単独
または２種以上を併用することができる。上記化
合物のうち、水への分散性、フイルムへの塗布性
からみて、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ
が好適である。 上記の(A)ポリエステル共重合体、(B)水溶性有機
化合物および(C)水の配合重量割合は (A)／(B)＝100/20〜5000 (B)／(C)＝100/50〜10000 を満足することが重要である。ポリエステル共重
合体に対して水溶性有機化合物が少なく(A)／(B)が
１００／２０を越える場合は、水系分散液の分散性が低
下する。この場合、界面活性剤を添加することに
よつて、分散性を補助することができるが、界面
活性剤の量が多過ぎると接着性、耐水性が低下す
る。逆に(A)／(B)が100/5000未満の場合、または
(B)／(C)が100/50を越える場合は、水系分散液中の
水溶性有機化合物量が多くなり溶融押出された未
延伸フイルムあるいは一軸延伸フイルムに上記ポ
リエステル樹脂の水系分散液を塗布後延伸するい
わゆるインラインコート時の溶剤による爆発の危
険性が生じ、このために防爆対策を講ずる必要が
あり、さらに環境汚染、コスト高となるので化合
物回収を考慮する必要がある。(B)／(C)が100/1000
０未満の場合は、水系分散液の表面張力が大きく
なり、フイルムへの濡れ性が低下し、塗布斑を生
じ易くなる。この場合、界面活性剤の添加によつ
て濡れ性を改良することができるが、界面活性剤
の量が多過すぎると上記したと同様に接着性や耐
水性が低下する。 上記の水系分散液には、滑り剤、帯電防止剤、
耐ブロツキング剤、架橋剤等を添加してもよい。 ポリエステル共重合体(A)の水系分散液を塗布す
るポリエステルフイルムとしては溶融押出された
未延伸フイルム、あるいは一軸延伸フイルム又は
二軸延伸フイルムであり、未延伸フイルムあるい
は一軸延伸フイルムの場合は、ポリエステル樹脂
の水系分散液を塗布後延伸により二軸延伸フイル
ムとされる。 ポリエステルフイルムに塗布される水系分散液
の塗布量は、二軸延伸後のフイルムに対してポリ
エステル共重合体として0.01〜５ｇ／m²が好まし
い。塗布量が0.01ｇ／m²未満の場合は上記ポリエ
ステル共重合体層上に設ける磁気材層の接着性が
不十分である。塗布量が５ｇ／m²を越えると、ポ
リエステルフイルムの機械的強度を低下し、また
回収再生されたフイルム中の共重合ポリエステル
樹脂が増加するので再生フイルムの機械的強度や
耐熱性が劣化する。 上記ポリエステル樹脂の水系分散液を塗布する
前に、ポリエステルフイルムにコロナ放電処理を
施せば、水系分散液の塗布性がよくなり、かつポ
リエステルフイルムとポリエステル共重合体塗膜
との間の接着強度が改善されるので好ましい態様
である。 またポリエステル共重合体層に、コロナ放電処
理、窒素雰囲気下でのコロナ放電処理、紫外線照
射処理などを施すことによつて磁性層との濡れ性
や接着性を向上させることができる。 なお、磁気記録媒体のベースフイルとして種々
のフイルムが提案されているが、力学的性質、耐
薬品性、耐熱性などの点からポリエステルフイル
ムがすぐれており、なかでもポリエチレンテレフ
タレートフイルムが諸性質の点ですぐれている。 このポリエチレンテレフタレートフイルムの表
面粗さは磁気記録媒体をつくる上でノイズ低減及
び信号欠落防止のため非常に重要であり、中心線
平均粗さ（R_A）（サーフコム300A型表面粗さ計
（東京精密製）を用い、針径1μｍ、加重0.07ｇ、
測定基準長0.8mm、カツトオフ0.08mmの条件で測
定）が0.05μｍが以下が望ましく、0.05μｍを越え
るとノイズ及び信号の欠落が発生し使用上問題と
なる。 一方、本発明において磁性層中バインダーの一
成分として使用される共重合ポリエステル樹脂(D)
のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息香
酸、Ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの
芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などがあるが、
芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成
分とのモル比が50/50〜100/0、しかも芳香族ジカ
ルボン酸成分の少なくとも30モル％がテレフタル
酸であることが望ましい。トリメリツト酸、トリ
メシン酸、ピロメリツト酸などのトリおよびテト
ラカルボン酸成分を少量併用してもよい。 上記ジカルボン酸と反応させるグリコール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフエノールＡのエチレンオキシド付加物
およびプロピレンオキシド付加物、水素化ビスフ
エノールＡのエチレンオキシド付加物およびプロ
ピレンオキシド付加物、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールなどがある。トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどのトリおよびテトラオール
を少量併用してもよい。また、Ｐ−オキシエトキ
シ安息香酸の様なオキシカルボン酸成分を共重合
させてもかまわない。 共重合ポリエステル樹脂(D)を特徴づけるスルホ
ン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分として
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カ
リウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムスル
ホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸などがあり、これらのスルホン酸金属塩基を含
有するジカルボン酸成分の共重合量は全ジカルボ
ン酸成分に対して0.3〜7.0モル％、望ましくは1.0
〜5.0モル％である。0.3未満の共重合量では性能
向上が充分なものとはならず、また、7.0モル％
を越えた共重合量では共重合ポリエステルの溶剤
溶解性が不良となり実用性に欠けたものとなる。 このようにして得られる共重合ポリエステル樹
脂(A)、(D)の末端基を利用して二官性能イソシアナ
ート化合物、例えば２，４トリレンジイソシアナ
ート、２，６−トリレンジイソシアナート、ジフ
エニルメタンジイソシアナート、キシレンジイソ
シアナート、イソホロンジイソシアナートで鎖延
長反応させた重合体を用いる事ができる。この方
法は２種類の共重合ポリエステル樹脂を結合し
て、特徴を生かす事が出来る。すなわち、ウレタ
ン基導入によりポリエステルフイルムへの接着性
向上や、共重合ポリエステル樹脂の溶剤溶解性を
高め、また磁性粉の分散向上効果及び塗膜の耐水
性を高める事が出来るので好ましい態様である。 本発明において使用される微粉末磁性粒子とし
ては、スピネル構造を有するγ−Fe₂O₃，CrO₂な
どをあげることができる。 共重合ポリエステル樹脂(D)の軟化点が低い場合
には、用途によつてはヘツドとの間のまさつ熱で
軟化したり、テープを巻いた状態でブロツキング
したりする危険性がある。このような場合には、
微粉末磁性粒子の分散性をそこなわない範囲内で
共重合ポリエステル樹脂に相溶性があり、しかも
反応して架橋する化合物を混合することが望まし
い。混合量は、一般に共重合ポリエステル樹脂
100重量部に対して２〜100重量部である。 このような化合物としては、エポキシ樹脂、イ
ソシアネート化合物、メラミン樹脂などがある。
これらの中ではイソシアネート化合物が特に好ま
しい。 本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジプチ
ルフタレート、トリフエニルホスフエートのよう
な可塑剤、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、
シリコーンオイルのような潤滑剤や種々の帯電防
止剤を添加することもできる。また必要に応じて
ニトロセルローズ、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、ポリメタアクリル酸メチル樹
脂、塩化ビニリデン−メタアクリル酸メチル共重
合体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂などのバ
インダーを適量併用してもよい。 ＜実施例＞ 以下本発明を実施例中によつて具体的に説明す
る。実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。 接着性テストにおける指圧法は磁気テープを人
さし指と中指との間に通し、親指と人さし指との
間で180゜に折り曲げ、磁性層を外側にしてテープ
とテープとを強く摩擦させて磁性層の剥離状態を
観察して行ない、ピールバツク法は磁性層の表面
に粘着テープを貼りつけ、全面に均一に接着させ
たのち瞬間的に引き剥がした時の状態を観察し
た。また、溶剤摺接法はテトラヒドロフランを浸
漬したガーゼで磁性層表面を10回こすつたときの
状態を観察して行なつた。 環元粘度ηsp／Ｃ（dl／ｇ）はポリエステル樹
脂0.10ｇをフエノール／テトラクロルエタン（重
量比6/4）混合溶媒25ml溶解し30℃で測定した。 軟化点はJIS2351に従つて測定した。 空孔率は次式より求めた： 空孔率＝測定比容積−真の比容積／測定比容積 測定比容積は磁化可能層を水中に浸漬して求
め、真の比容積は磁化可能層に含有される各成分
の比容積から次式により算出した： 真の比容積＝Σ（Wi／Pi）／ΣWi Wi成分ｉの配合重量 Pi成分ｉの密度 実施例中の磁化可能層の平滑性の良、やや良、
不良は光択度計における数値が30〜50、15〜30、
15以下である場合をいい、数値が大きいほど光択
が大きく、光択が大きいほど平滑性がよいことを
表わしている。 実施例中の耐水性テストは50℃で90％RH雰囲
気中に５日間放置し、磁性層表面及び反対面の外
観変化を肉眼判定した。 外観が全く変化しなかつたものを〇、少し浮き
が生じたものを×、その中間を△として表わし
た。 実施例 １ (1) ポリエステル共重合体(A)の水系分散液の製造 ジメチルテレフタレート117部（49モル％）、
ジメチルイソフタレート117部（49モル％）、エ
チレングリコール103部（50モル％）、ジエチレ
ングリコール58部（50モル％）、酢酸亜鉛0.08
部、三酸化アンチモン0.08部を反応容器中で40
〜220℃に昇温させて３時間エステル交換反応
させ、次いで５−ナトリウムスルホイソフタル
酸９部（２モル％）を添加して220〜260℃、１
時間エステル化反応させ、更に減圧下（10〜
0.2mmHg）で２時間重縮合反応を行ない、平均
分子量18000、軟化点140℃のポリエステル共重
合体を得た。このポリエステル共重合体300部
とｎ−ブチルセロソルブ140部とを容器中で150
〜170℃、約３時間撹拌して、均一にして粘稠
な溶融液を得、この溶融液に水560部を徐々に
添加し約１時間後に均一な淡白色の固形分濃度
30％の水分散液を得、これに更に水4500部、エ
チルアルコール部4500部を加えて希釈し固形分
濃度３％の塗布液を得た。 (2) コートフイルムの製造 ポリエチレンテレフタレートを280〜300℃で
溶融押出し、15℃の冷却ロールで冷却して厚さ
130ミクロンの未延伸フイルムを得、この未延
伸フイルムを周速の異なる85℃の一対のロール
間で縦方向に3.5倍延伸し、この一軸延伸フイ
ルムにコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理
面へ前記の塗布液をエアナイフ方式で塗布し、
70℃の熱風で乾燥し、次いでテンターで98℃で
横方向に3.5倍延伸し、さらに200〜210℃で熱
固定し厚さ12ミクロンの二軸延伸コーテイング
ポリエステルフイルムを得た。（下塗工程：イ
ンライン） (3) 磁性層中バインダー用共重合ポリエステル樹
脂(D)の製造 温度計、撹拌機および部分環流式冷却器を具
備した反応容器にジメチルテレフタレート175
部、ジメチルイソフタレート78部、エチレング
リコール161部、ネオペンチルグリコール145
部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチ
ル14.8部、酢酸亜鉛0.17部、酢酸ナトリウム
0.02部および三酸化アンチモン0.16部を加え
140〜220℃で３時間エステル交換反応を行つ
た。次いで、セバシン酸131部を加え210〜250
℃で１時間反応させたのち反応系を60分間かけ
て１〜５mmHgまで減圧し、さらに250℃で0.1
〜0.3mmHgの減圧下で60分間重縮合反応を行つ
た。得られた共重合ポリエステル樹脂(D)は
ηsp／Ｃ−0.63、軟化点113℃を有し淡黄色透明
であつた。NMR（核磁気共鳴）分析等からそ
の組成は次の通りであつた： テレフタル酸 45モル％ イソフタル酸 20 セバシン酸 32.5 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸 2.5 エチレングリコール 50 ネオペンチルグリコール 50 (4) 磁気塗料の作成及びコーテイング CrO₂微粉末粒子250部、ジオクチルスルホナ
トリウムサクシネート２部、共重合ポリエステ
ル樹脂(D)48部およびセロソルブアセテート600
部をボールミルを用いて約24時間混合した。こ
の混合物400部に共重合ポリエステル樹脂(D)350
部およびメチルエチルケトン1000部を加え、再
びボールミルを用いて約70時間混合した。得ら
れた混合物をろ過、脱泡したのち前記(2)で得ら
れた厚さ12μの二軸延伸コーテイングポリエス
テルフイルム上に30μのギヤツプのドクター・
ブレードを用いて塗布し、続いて1000エルステ
ツドの平行磁場内に約１秒間静置した。 次いで、80℃の熱風乾燥機中に３日間放置し
て溶剤を除去した。 実施例 ２ 実施例１において下塗り剤の組成のDEGの一
部を第１表記載のごとくPEGに変えた以外は実
施例１と同様にして磁気記録媒体を得た。 実施例 ３〜４ 実施例２において二軸延伸フイルムに実施例２
の下塗り剤を塗布乾燥し（下塗り工程：オフライ
ン）、ポリエステルバインダー組成を第１表記載
のごとく変更した以外は実施例２と同様にして磁
気記録媒体を得た。 比較例 １ 実施例１において、下塗り層を形成しなかつた
以外は実施例１と同様にして、磁気記録媒体を得
た。 比較例 ２ 実施例１において下塗り剤の５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸を全ジカルボン酸に対して20モ
ル％加えた以外は、実施例１と同様にして、磁気
記録媒体を得た。 比較例 ３〜４ 実施例３において磁性層中バインダーの５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸を全ジカルボン酸に
対して0.1及び10モル％に変更した以外は、実施
例３と同様に磁気記録媒体を得た。 比較例 ５ 実施例３において磁性層中バインダーを塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体（UCC社製、商品名
VAGH）にした以外は実施例３と同様にして磁
気記録媒体を得た。 比較例 ６ 下塗りなしでバインダーとして塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体（UCC社製、商品名VAGH）
を用いて比較例５と同様にして磁気記録媒体を得
た。 実施例 ５ 実施例１の(3)で得た共重合ポリエステル樹脂Ｄ
を、濃度30％になるようにメチルエチルケトンと
トルエンの混合液（重量比50/50）に溶解し昇温
し、40℃でOH／NCO＝1.05になるようにジフエ
ニルメタンジイソシアナート（MDIと略す）を
添加し、10分後ジブチル錫ジラウレートをMDI
に対して0.1％添加し、80℃に昇温し２時間ウレ
タン化反応を行つた。更に、実施例１の(4)におい
てポリエステル樹脂Ｄの代りに上記樹脂を用いて
磁性塗料を作り実施例１と同様にして磁気塗料コ
ートフイルムを得た。 第２表より下塗り層がない場合（比較例１）及
び下塗り剤中の５−ナトリウムスルホイソフタル
酸の量が15モル％以上の場合（比較例２）バイン
ダー中の５−ナトリウムスルホイソフタル酸が
0.3モル％以下の場合（比較例３）及び７モル％
以上の場合（比較例４）、バインダーを本発明以
外の塩化ビニル／酢酸ビニルに変更した場合（比
較例５）及び下塗りなしでバインダーを塩化ビニ
ル／酢酸ビニルに変更した場合（比較例６）に比
べて本発明方法は接着性及び磁気記録特性及び外
観（平滑性）も極めて良好であることがわかる。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステルフイルムの少なくとも片面に(A)
   全ジカルボン酸成分中0.5〜15モル％がスルホン
   酸金属塩基含有ジカルボン酸である混合ジカルボ
   ン酸の残基とグリコールの残基を主成分とする水
   不溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点60〜200℃
   の水溶性有機化合物および(C)水を主成分とし、か
   つ (A)／(B)＝100/20〜5000、(B)／(C)＝100/50〜
   10000 の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分
   散液から塗膜が形成され、該塗膜上であつて該コ
   ートフイルムの片面に (D)還元粘度が0.1以上であり、全ジカルボン酸
   成分中0.3〜7.0モル％がスルホン酸金属塩基含有
   ジカルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグ
   リコールの残基を主成分とするポリエステル樹脂 を少なくとも１成分としたバインダー中に、微粉
   末磁性粒子を均一に分散、含有せしめた磁化可能
   層が塗布されていることを特徴とする磁気記録媒
   体。 ２ ポリエステルフイルムがポリエチレンテレフ
   タレートからなるフイルムである特許請求の範囲
   第１項記載の磁気記録媒体。 ３ ポリエステルフイルム表面の中心線平均粗さ
   （RA）が0.05μｍ以下である特許請求の範囲第１
   項ないし第２項記載の磁気記録媒体。 ４ 水不溶性ポリエステル共重合体(A)が、ジイソ
   シアネート化合物で鎖延長された重合体である特
   許請求の範囲第１項ないし第３項記載の磁気記録
   媒体。 ５ ポリエステル樹脂(D)が、ジイソシアネート化
   合物で鎖延長された重合体である特許請求の範囲
   第１項ないし第４項記載の磁気記録媒体。