JPS60242517A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は下塗り層を介して磁性層を基体上に設けた磁気
記録媒体に関し、その目的゛とするところは磁性半分に
対して分散性の著しく良好なバインダーを１成分として
用い、その磁性層の基体に対する接着性の改善された磁
気記録媒体を提供することにある。

〈従来技術との関係〉 磁気記録媒体は通常、磁性粉、バインダー成分、有機溶
剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料をポリエス
テルフィルムなどの基体上に塗布、乾燥してつくられる
が、近年磁気記録の高性能化に対応して磁性粉末の高充
填化が図られている。

ところが、磁性粉末の充填密度を高くすると、磁性層の
基体に対する接着性が悪くなり塗膜強度が低下する傾向
がある。これを改善するため、従来より下塗り剤を基体
に塗布して磁性層と基体との間に下塗６層を設けること
により磁性層の接着性を改善する方法が採用されており
、このような効果の優れた下塗り剤としてポリエステル
樹脂が広く使用されているが未だ充分に満足できるもの
でない。一方、高性能磁気記録媒体とするためには大舟
なりｒ／Ｂｍと同時に高い充填性即ち低い空孔率が要求
される。本発明者らの実験結果によれば磁性粉と通常の
線状ポリエステルを組合せた磁気テープの空孔率は０．
８８〜０．４５であり、高性能磁気テープとしての性能
を満足させるものではない。この場合混線時間を長くす
る事により空孔率を減少させることが可能であ不が、磁
性粉が更に微粉化する事になり磁気テープの感度は逆に
低下されることになる。

〈発明の目的〉 本発明者らはこのような事情に鑑み、通常の磁性粉を用
いながらＢｒ／Ｂｍ（角型比、Ｂｒ：残留磁化、Ｂｍ：
飽和磁化）値が増大し、空孔率が減少し、且つ、磁性層
の基体に対する接着性が著しく良好な高性能磁気記録媒
体を提供する事を目的とし、種々研究を続けてきたとこ
ろ、 ポリエステルフィルムの少なくとも片面にＣＡｌ全ジカ
ルボン酸成分中０．５〜１５モル％がスルホン酸金属塩
基含有ジカルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグ
リコールの残基を主成分とする水不溶性ポリエステル共
重合体、（Ｂｌ沸点６０〜２００°Ｃの水溶性有機化合
物および（Ｃ）水を主成分とし、かつ ム＋／（Ｂｌ＝　１００／２０〜５０００、（Ｂｌ／（
ｃ）＝　１００１５０〜ｌ　００００ の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分散液か
ら塗膜が形成され、該塗膜上であって該コートフィルム
の片面に ＣＤ＋還元粘度が０．１以上であり、全ジカルボン酸成
分中種８〜７．０モル％がスルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグリコールの
残基を主成分とするポリエステル樹脂 を少なくとも１成分としたバインダー中に、微粉末磁性
粒子を均一に分散、含有せしめた磁化可能層が塗布され
ていることを特徴とする磁気記録媒体が空孔率０．２５
〜０．８８、Ｂｒ／Ｂｍ＊０．７８＝０．９０で且つ、
指圧法、ビールバック法、溶剤摺接法いずれにおいても
磁化可能層が剥離しない程の良好な接着性を有すること
を見いだし本発明に到達した。

〈発明の構成〉 この発明の水系分散液に含有されるポリエステル共重合
体（Ａｌは、スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸０６
５〜１５モル％と、スルホン酸金属塩基を含有しないジ
カルボン酸８５〜９９．５モル％との混合ジカルボン酸
をポリオール成分と反応させて得られた実質的に水不溶
性のポリエステル共重合体である。実質的に水不溶性と
は、ポリエステル共重合体を８０°Ｃの熱水中で攪拌し
ても熱水中にポリエステル共重合体が消散しないことを
意味し、具体的にはポリエステル共重合体を過剰の８０
°Ｃ熱水中で２４時間攪拌処理した後のポリエステル共
重合体の重量減少が５重量％以下のものである。

上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸としては、
スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−ス
ルホフタル酸、４−スルホナフタシン−２，フージカル
ボン酸、５（４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸等の
金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸であ
る。これらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して０．５〜１５モル％で
あり、望ましくは、２．０〜１０モル％である。１５モ
ル％を越えると水に対する分散性は向上するがポリエス
テル共重合体の耐水性が著しく低下し、また０、５モル
％未満では水に対する分散性が著しく低下する。ポリエ
ステル共重合体の水に対する分散性は、共重合組成分、
水溶性有機化合物の種類および配合比などによって異な
るが、上記スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は水に
対する分散性を損わない限り、少量の方が好ましい。

スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸としては、
芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸が使用できる。

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン
酸等をあげることができる。これらの芳香族ジカルボン
酸は全ジカルボン酸成分の４０モル％以上であることが
好ましく、４０モル％未満ではポリエステル共重合体の
機械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環族の
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、茎バシ
ン酸、１．８−シクロベンタンジカルボン酸、１１２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、ｌ、４−シクロヘキサンジカルボン酸な
どがあげられる。これらの非芳香族ジカルボン酸成分を
加えると、場合によっては接着性能が高められるが、一
般的にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性を
低下させる。

上記混合ジカルボン酸と反応させるポリオール成分とし
ては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコールまたは炭素数
６〜１２個の脂環族グリコールであり、具体的には、エ
チレングリコ−／Ｉ／、１．２−プロピレングリコール
、１，８−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオール
、１，２−シクロへ′キサンジメタツール、ｌ、８−シ
クロヘキサンジメタツール、１，４−シクロヘキサンジ
メタツール、Ｐ−キシリレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールなどである。またポ
リエーテルとして、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
があげられる。また、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸の様
なオキシカルボン酸成分を共重合させてもかまわない。

ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合によって得
られる。すなわち上記のジカルボン酸成分およびグリコ
ール成分を直接反応させて水を留去しエステル化したの
ち、重縮合を行なう直接エステル化法、あるいは上記ジ
カルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分を
反応させてメチルアルコールを留出しエステル交換を行
なわせたのち重縮合を行なうエステル交換法などによっ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合なども使
用され、この発明のポリエステル共重合体は重縮合の方
法によって限定されるものではない。

溶融重縮合の際には、酸化防止剤、滑り剤、無機質微粒
子、帯電防止剤などを必要に応じて適宜加えることがで
きる。

上記のポリエステル共重合体の水系分散液を得るには、
水溶性有機化合物とともに水に分散することが必要であ
る。例えば、上記ポリエステル共重合体と水溶性有機化
合物とを５０〜２００℃であらかじめ混合し、この混合
物に水を加え攪拌して分散する方法、あるいは逆に、混
合物を水に加え攪拌して分散する方法、あるいはポリエ
ステル共重合体と水溶性有機化合物と水とを共存させて
４０〜１２０°Ｃで攪拌する方法がある。

上記水溶性有機化合物は、２０℃で１１の水に対する溶
解度が２０ｇ以上の有機化合物であり、具体的に脂肪族
および脂環族のアルコール、エーテル、エステル、ケト
ン化合物であり、例えばメタノール、エタノール、イン
プロパツール、ｎ−ブタノール等の１価アルコール類、
エチレングリコール、フロピレンゲリコール等のクリコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブ
チルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエス
テル類、メチルエチルケトン等のケトン類である。これ
ら水溶性有機化合物は、単独または２種以上を併用する
ことができる。上記化合物のうち、水への分散性、フィ
ルムへの塗布性からみて、ブチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブが好適である。

上記の匹）ポリエステル共重合体、［Ｂ）水溶性有機化
合物および（Ｃ１水の配合重量割合慎ムｌ／（Ｂｌ＝　
１００　／２０〜５００００３）／Ｃ１＝　１００１５
０〜１００００を満足することが重要である。ポリエス
テル共重合体に対して水溶性有機化合物が少なく（Ａ）
／（Ｂｌが１００　／２０を越える場合は、水系分散液
の分散性が低下する。この場合、界面活性剤を添加する
ことによって、分散性を補助することができるが、界面
活性剤の量が多過ぎると接着性、耐水性が低下する。逆
に（Ａ＋／（Ｂ）力月００１５０００未満の場合、また
は（Ｂｌ／（ｃＩがＩＱＯ１５０を越える場合は、水系
分散液中の水溶性有機化合物量が多くなり溶融押出され
た未延伸フィルムあるいは御粘延伸フイルムに上記ポリ
エステル樹脂の水系分散液を塗布後延伸するインライン
コート時の溶剤による爆発の危険性が生じ、このために
防爆対策を溝する必要があり、さらに環境汚染、コスト
高となるので化金物回収を考慮する必要がある。ＣＢ＋
　／　（Ｃ）が１００／１００００未満の場合は、水系
分散液の表面張力が大きくなり、フィルムへの濡れ性が
低下し、塗布斑を生じ易くなる。この場合、界面活性剤
の添加によって濡れ性を改良することができるが、界面
活性剤の量が多過ぎると上記したと同様に接着性や耐水
性が低下する。

上記の水系分散液には、滑り剤、帯電防止剤、耐ブロッ
キング剤、架橋剤等を添加してもよい。

ポリエステル共重合体（５）の水系分散液を塗布するポ
リエステルフィルムとしては溶融押出された未延伸フィ
ルム、あるいは−軸延伸フィルム又は二軸延伸フィルム
であり、未延伸フィルムあるいは御粘延伸フイルムの場
合は、ポリエステル樹脂の水系分散液を塗布後延伸によ
り二軸延伸フィルムとされる。

ポリエステルフィルムに塗布される水系分散液の塗布量
は、二軸延伸後のフィルムに対してポリエステル共重合
体として０．０１〜５１／ｒｒｌが好ましい。

塗布量がｏ、ｏ１ｙ／ｉ未満の場合は上記ポリエステル
共重合体層上に設ける磁気材層の接着性が不十分である
。塗布量が５１１／ｍ″を越えると、ポリエステルフィ
ルムの機械的強度を低下し、また回収再生されたフィル
ム中の共重合ポリエステル樹脂が増加するので再生フィ
ルムの機械的強度や耐熱性が劣化する。

上記ポリエステル樹脂の水系分散液を塗布する前に、ポ
リエステルフィルムにコロナ放電処理を施せば、水系分
散液の塗布性がよくなシ、かつポリエステルフィルムと
ポリエステル恭重合体塗膜との間の接着強度が改善、さ
れるので好ましい態様である。

またポリエステル共重合体層に、コロナ放電処理、窒素
雰囲気下でのコロナ放電処理、紫外線照射処理などを施
すことによって磁性層との濡れ性や接着性を向上させる
ことができる。

なお、磁気記録媒体のベースフィルムとして種々のフィ
ルムが提案されているが、力学的性質、耐薬品性、耐熱
性などの点からポリエステルフィルムがすぐれておシ、
なかでもポリエチレンテレフタレートフィルムが諸性質
の点ですぐれている。

このポリエチレンテレフタレートフィルムの表面粗さは
磁気記録媒体をつくる上でノイズ低減及び信号欠落防止
のため非常に重要であり、中心線平均粗さくＲＡ）（サ
ーフコム３００Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用い、
針径１μｍ、加重０．０７　ｇ、測定基準長０．８ｆｌ
、カットオフ０．０８１１１の条件で測定）が０．０５
μｍ以下が望オしく、０．０５μｍを越えるとノイズ及
び信号の欠落が発生し使用上問題となる。

一方、本発明において磁性層中バインダーの一成分とし
て使用される共重合ポリエステル樹脂ののジカルボン酸
成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、１，５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
、Ｐ−オキシ安息香酸、Ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安
息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コノ＼り酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などがあるが、芳香族
ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分とのモル比
が５０１５０〜１００１０、Ｌかも芳香族ジカルボン酸
成分の少くとも３０モルチがテレフタル酸であることが
望ましい。トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸などのトリおよびテトラカルボン酸成分を少量併用
してもよい。

上記ジカルボン酸と反応させるグリコール成分としては
、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１．５
−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シフロピ
レンクリコール、２．２．４−トリメチル−１，３−ベ
ンタンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
、ビスフェノール人のエチレンオキシド付加物およびプ
ロピレンオキシド付加物、水素化ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物およびプロピレンオキシド付加物
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレジグリコールなどがある。トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトールなどのトリおよびテトラオールを
少量併用してもよい。また、Ｐ−オキシエトキシ安息香
酸の様なオキシカルボン酸成分を共重合させてもかまわ
ない。

共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）を特徴づけるスルホン酸
金属塩基を含有するジカルボン酸成分としては、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソ
フタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カ
リウムスルホテレフタル酸などがあり、これらのスルホ
ン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分の共重合量は
全ジカルボン酸成分に対して０．３〜７．０モル％、望
ましくは１，０〜５．０モル％である。０．３未満の共
重合量では性能向上が充分なものとはならず、また、７
．０モル％を越えた共重合量では共重合ポリエステルの
溶剤溶解性が不良となり実用性に欠けたものとなる。

このようにして得られる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）
、（Ｄ）の末端基を利用して二官能性インシアナート化
合物、例えば２．４トリレンジイソシアナ−）、２．６
トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、キシレンジイソシアナート、インホロンジイ
ンシアナートで鎖延長反応させた重合体を用いる事がで
きる。この方法は２種類の共重合ポリエステル樹脂を結
合して、特徴を生かす事が出来る。すなわち、ウレタン
基導入によりポリエステルフィルムへの接着性向上や、
共重合ポリエステル樹脂の溶剤溶解性を高め、また磁性
粉の分散性向上効果及び塗膜の耐水性を高める事が出来
るので好ましい態様である。

本発明において使用される微粉末磁性粒子としては、ス
ピネル構造を有する　−ＦｅＯ，ＣｒＯなどをあげるこ
とができる。

共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）の軟化点が低い場合には
、用途によってはヘッドとの間のまさつ熱で軟化したシ
、テープを巻いた状態でプロ、キングしたりする危険性
がある。このような場合には、微粉末磁性粒子の分散性
をそこなわない範囲内で共重合ポリエステル樹脂に相溶
性があシ、しかも反応して架橋する化合物を混合するこ
とが望ましい。混合量は、一般に共重合ポリエステル樹
脂１００重量部に対して２〜１００重量部である。

このような化合物とし一゛ては、エポキシ樹脂、インシ
アネート化合物、メラミン樹脂などがある。

これらの中ではイソシアネート化合物が特に好ましい。

本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジブチルフタレ
ート、トリフェニルホスフェートのような可塑剤、ステ
アリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイルのよ
うな潤滑剤や種々の帯電防止剤を添加することもできる
。また必要に応じてニトロセルローズ、ポリ塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体、ポリメタアクリル酸メチル樹脂
、塩化ビニリデン−メタアクリル酸メチル共重合体、ポ
リウレタン樹脂、エポキシ樹脂などのバインダーを適量
併用してもよい。

〈実　施　例〉 以下本発明を実施例中によって具体的に説明する。実施
例中、単に部とあるのは重量部を示す。

接着性テストにおける指圧法は磁気テープを人さし指と
中指との間に通し、親指と人さし指との間で１８００に
折シ曲げ、磁性層を外側にしてテープとテープとを強く
摩擦させて磁性層の剥離状態を観察して行ない、ビール
パック法は磁性層の表面に粘着テープを貼りつけ、全面
に均一に接着させたのち瞬間的に引き剥がした時の状態
を観察した。また、溶剤摺接法はテトラヒドロフランを
浸漬したガーゼで磁性層表面を１０回こすったときの状
態を観察して行なった、 環元粘度ηｓｐ／Ｃ（ｄｌ、７ｇ　）はポリエステル樹
脂０．１０ｇをツーノール／テトラクロルエタン（重量
比６／４′）混合溶媒２５−溶解し３０℃で測定した。

軟化点はＪＩＳ２３５１に従つて測定した。

測定比容積は磁化可能層を水中に浸漬してめ、真の比容
積は磁化可能層に含有される各成分の比容積から次式に
よシ算出した： 真の比容積　＝　８（０イｐｉ） Σω１ ωｉ　成分ｉの配合重量 ρｉ　成分ｉの密度 実施例中の磁化可能層の平滑性の良、やや良、不良は光
沢度計における数値が３０〜５ｏ、１５〜３０．１５以
下である場合をいい、数値が大きいほど光沢が大きく、
光沢が大きい１１ど平滑性がよいことを表わしている。

実施例中の耐水性テストは５０℃で９０％ＲＨ囲気中に
５日間放置し、磁性層表面及び反対面の外観変化を肉眼
判定した。

外観が全く変化しなかったものを○、少し浮きが生じた
ものを×、その中間を△として表わした。

実施例　１ （１）　ポリエステル共重合体（４）の水系分散液の製
造 ジメチルテレフタレート１１７部（４９モル％）、ジメ
チルイソツメレート１１フ部（４９モル％）、エチレン
グリコール１０３％（５０モル％）、ジエチレングリコ
ール５８部（５０モル％）、酢酸亜鉛０．０８部、三酸
化アンチモン０．０８部を反応容器中で４０〜２２０℃
に昇温させて３時間エステル交換反応させ、次いで５−
ナトリウムスルホイソフタル酸９部（２モル％）を添加
して２２０〜２６０℃、１時間エステル化反応させ、更
に減圧下（１０〜０．２　＋ｓ　Ｈｇ　）で２時間重縮
合反応を行ない、平均分子量１８０００、軟化点１４０
℃のポリエステル共重合体を得だ。このポリエステル共
重合体３００部とｎ−ブチルセロソルブ１４０部とを容
器中で１５０〜１７０℃、約３時間攪拌して、均一にし
て粘稠な溶融液を得、この溶融液に水５６０部を徐々に
添加し約１時間後に均一な淡白色の固形分濃度３０％の
水分散液を得、これに更に水４５００部、エチルアルコ
ール４５００部を加えて希釈し固形分濃度３％の塗布液
を得た。

（２）　コートフィルムの製造 ポリエチレンテレフタートを２８０〜３００℃で溶融押
出し、１５℃の冷却ロールで冷却して厚さ１３０ミクロ
ンの未延伸フィルムを得、この未延伸フィルムを周速の
異なる８５℃の一対のロール間で縦方向に３．５倍延伸
し、この−軸延伸フィルムにコロナ放電処理を施し、コ
ロナ放電処理面へ前記の塗布液をエアナイフ方式で塗布
し、７０℃の熱風で乾燥し、次いでテンターで９８℃で
横方向に３．５倍延伸し、さらに２００〜２１０℃で熱
固定し厚さ１２ミクロンの二軸延伸コーティングポリエ
ステルフィルムを得た。（下塗工程：インライン）（３
）磁性層中バインダー用共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）
の製造 温度計、攪拌機および部分環流式冷却器を具備した反応
容器にジメチルテレフタレート１７５部、ジメチルイン
フタレート７８部、エチレングリコール１６１部、ネオ
ペンチルグリコール１４５部、５−ナトリウムスルホイ
ソフクル酸ジメチル１４，８部、酢酸亜鉛０．１７部、
酢酸ナトリウム０．０２部および三酸化アンチモン０．
１６部を加え１４０〜２２０℃で３時間エステル交換反
応を行った。次いで、セバシン酸１３１部を加え２１０
〜２５０℃で１時間反応させたのち反応系を６０分間か
けて１〜５ｍＨｇまで減圧し、さらに２５０℃で０．１
〜０．３闘Ｈｇの減圧下で６０分間重縮合反応を行った
。得られた共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）はηｓ　ｐ／
Ｃ−０，６３、軟化点１１３℃を有し淡黄色透明であっ
た。ＮＭＲ（核磁気共鳴）分析等からその組成は次の通
りであった； テレフタル酸　４５モル％ イソフタル酸　２０ セバシン酸　３２．５ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸　２．５エチレング
リコール　５０ ネオペンチルグリコール　５０ （４）磁気塗料の作成及びコーテイングＣｒ０ｚ微粉末
粒子２５０部、ジオクチルスルホナトリウムサクシネー
ト２部、共重合ポリエステル樹脂ｔ脂（Ｄ）４部部およ
びセロソルブアセテート６００部をボールミルを用いて
約２４時間混合した。この混合物４００部に共重合ポリ
エステル樹脂（Ｄ）３５０部およびメチルエチルケトン
１，０００部を加え、再びボールミルを用いて約７０時
間混合した。得られた混合物をろ過、脱泡したのち前記
（２）で得られた厚さ１２μの二軸延伸コーティングポ
リエステルフィルム上に３０μのギャップのドクター・
ブレードを用いて塗布し、続いて１，０００エルステツ
ドの平行磁場内に約１秒間静置した。

次いで、８０℃の熱風乾燥機中に３日間放置して溶剤を
除去した。

実施例２ 実施例１において下塗シ剤の組成のＤＥＣの一部を第１
表記載のとと（ＰＥＧに変えた以外は実施例１と同様に
して磁気記録媒体を得た。

実施例３〜４　′ 実施例２において二軸延伸フィルムに実施例２の下塗り
剤を塗布乾燥しく下塗り工程：オフライン）、ポリエス
テルバインダー組成を第１表記載のごとく変更した以外
は実施例２と同様にして磁気記録媒体を得だ。

比較例１ 実施例１において、下塗り層を形成しなかった以外は実
施例１と同様にして、磁気記録媒体を得た０ 比較例２ 実施例１において下塗り剤の５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸を全ジカルボン酸に対して２０モル％加えた以
外は、実施例１と同様にして、磁気記録媒体を得た。

比較例　３〜４ 実施例３において磁性層中バインダーの５−ナトリウム
スルホイソフタル酸を全ジカルボン酸に対して０．１及
び１０モル％に変更した以外は、実施例３と同様に磁気
記録媒体を得た。

比較例　５ 実施例３において磁性層中バインダーを塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体（ＵＣＣ社製、商品名ＶＡＧＨ）にし
た以外は実施例３と同様にして磁気記録媒体を得た。

比較例　６ 下塗りなしでバインダーとして塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体（ＵＣＣ社製、商品名ＶＡＧＨ）を用いて比較
例５と同様にして磁気記録媒体を得た。

実施例５ 実施例１の（３）で得た共重合ポリエステル樹脂りを、
濃度３０％になるようにメチルエチルケトンとトルエン
の混合液（重量比５０１５０）に溶解し昇温し、４０℃
でＯＨ／ＮＣＯ＝　１．０５になるようにジフェニルメ
タンジイソシアナー）（ＭＤＩと略す）を添加し、１０
後ジブチル錫ジラウレートをＭＤＩに対して０．１％添
加し、８０℃に昇温し２時間ウレタン化反応を行った。

更に、実施例１の（４）においてポリエステル樹脂りの
代りに上記樹脂を用いて磁性塗料を作り実施例１と同様
にして磁気塗料コートフィルムを得た。

第２表より下塗り層がない場合（比較例１）及び下塗シ
剤中の５−ナトリウムスルホイソフタル、酸の量が１５
モル％以上の場合（比較例２）バインダー中の５−ナト
リウムスルホイソフタル酸が０．３モル％以下の場合（
比較例３）及び７モル％以上の場合（比較例４）、バイ
ンダーを本発明以外の塩化ビニル／酢酸ビニルに変更し
た場合（比較例５）及び下塗りなしでバインダーを塩化
ビニル／酢酸ビニルに変更した場合（比較例６）に比べ
て本発明方法は接着性及び磁気記録特性及び外観（平滑
性）も−極めて良好であることがわかる。

手続補正書（自発） 昭和５９年６月１４日 昭和５９年５月１６日付特許願（４） λ　発明の名称 磁気記録媒体 ＆　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆　補正の内容 （１）明細書の第１２頁第３〜第４行 する。

（２）同第１２頁第５行 「防爆対策を溝する」を「防爆対策を請する」と訂正す
る。

（８）同第１６頁第４行 「ポリテトラメチレジグリコール」を「ポリテトラメチ
レングリコール」と訂正する。

（４）同第１７頁第１８行 「−ＦｅＯｓＯｒＯなど」を「／ｆ−Ｆ　ｅ　９０１　
ｓ　Ｏｒ　Ｃ１ｇなど」と訂正する。

（５）同第１９頁第１７行 ［環元粘度ηｓｐ／Ｃ（ａ／／ｒ）Ｊを「還元粘度マ卯 胛日７０（ｄｔ／Ｉ）Ｊを訂正する。

（６）同第２０頁第６行 ム 「ωｌ゛　成分１の配合重量」を「唖　成分１の配合重
量」と訂正する。

と訂正する。

（９）同第２０頁第１４行〜第１５行 「９０％四囲気中」を「９０％冊雰囲気中」と訂正する
。

する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ポリエステルフィルムの少なくとも片面をこ低
   ）全ジカルボン酸成分中０．５〜１５モル％がスルホン
   酸金属塩基含有ジカルボン酸である混合ジカルボン酸の
   残基とグリコールの残基を主成分とする水不溶性ポリエ
   ステル共重合体、の）沸点６０〜２００°Ｃの水溶性有
   機化合物およびｔＣ）水を主成分とし、かつ の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分散液か
   ら塗膜が形成され、該塗膜上であって該コートフィルム
   の片面に ■）還元粘度が０．１以上であり、全ジカルボン酸成分
   中０．８〜７．０モル％がスルホン酸金属塩基含有ジカ
   ルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグリコールの
   残基を主成分とするポリエステル樹脂 を少なくとも１成分としたバインダー中に、微粉末磁性
   粒子を均一に分散、含有せしめた磁化可能層が塗布され
   ていることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレ
   ートからなるフィルムである特許請求の範囲Ｗ１１項記
   載の磁気記録媒体。
3. （３）ポリエステルフィルム表面の中心線平均粗さくＲ
   Ａ）が０．０５μｍ以下である特許請求の範囲第１項な
   いし第２項記載の磁気記録媒体。
4. （４）水不溶性ポリエステル共重合体（Ａｌが、ジイン
   シアネート化合物で鎖延長された重合体である特許請求
   の範囲第１項ないし第３項記載の磁気記録媒体。
5. （５）ポリエステル樹脂の）が、ジインシアネート化合
   物で鎖延長された重合体である特許請求の範囲＠１項な
   いし第４項記載の磁気記録媒体。