JPH0257020B2 - - Google Patents

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JPH0257020B2
JPH0257020B2 JP58175563A JP17556383A JPH0257020B2 JP H0257020 B2 JPH0257020 B2 JP H0257020B2 JP 58175563 A JP58175563 A JP 58175563A JP 17556383 A JP17556383 A JP 17556383A JP H0257020 B2 JPH0257020 B2 JP H0257020B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
formula
fluororubber
compound
trithiol
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP58175563A
Other languages
English (en)
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JPS6067149A (ja
Inventor
Yoshiro Nakamura
Kunio Mori
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to JP58175563A priority Critical patent/JPS6067149A/ja
Publication of JPS6067149A publication Critical patent/JPS6067149A/ja
Publication of JPH0257020B2 publication Critical patent/JPH0257020B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はフツ素ゴム層を有する積層体の製造法
に関する。更に詳しくは、中間層又は接着剤なし
で強固に加硫接着したフツ素ゴム層と含ハロゲン
ゴム又は不飽和結合を有するゴム層との積層体を
製造する方法に関するものである。 近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳し
くなつてきており、使用されるゴム素材の種類に
も変化が生じている。ゴムのうちでもフツ素ゴム
は耐溶剤性、耐熱性、耐薬品性、耐候性において
他の特殊ゴムと比較し抜群の性能を有しており、
工業用品、自動車、航空機分野でその需要は年々
増加している。しかしその価格が他のゴムと比較
して非常に高価であり、かつ比重が高いことから
製品価格の著しい上昇をきたす為、使用される分
野は限定されてきた。このように高性能と低価格
という相反する要求を同時に満たす為には一種類
のゴム素材で対応することは困難となつてきたと
言える。 そこでこのような要求に対し、フツ素ゴムに他
ゴムを混合するか、積層させる方法が提案されて
いる。ところが、前者の場合は、均一な混合状態
を得ることが困難で充分な性能を有するまでに至
つていない。また、積層の場合は、未加硫ゴム配
合物同士の接着はともかくとして、近年の用途及
び加工法の多様化に伴なつて要求度がとみに高ま
つている加硫ゴムと未加硫ゴムとの接着は界面で
の接着強度が弱いため、良好な積層体を得ること
がきわめて困難な状況にある。 そこで本発明者は、フツ素ゴム層と他のゴム層
との積層体のうち、従来より良好な接着強度を得
ることが困難とされている一方の層が加硫ゴム層
である積層体の製造法に着目して検討を重ねた結
果、各々のゴム層に特定の加硫剤系を含有せしめ
ることによつて優れた接着強度の積層体が得られ
ることを見い出し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、フツ素ゴム、ジ又はトリチ
オール−S−トリアジン化合物及びオニウム塩を
含有する配合物から得られた加硫ゴム層と、フツ
素ゴム以外の含ハロゲンゴム又は不飽和結合を有
するゴム、ジ又はトリチオール−S−トリアジン
化合物及びオニウム塩を含有する未加硫ゴム層と
を接触させ、加熱接着させるか、フツ素ゴム、ジ
又はトリチオール−S−トリアジン化合物及びオ
ニウム塩を含有する未加硫ゴム層と、フツ素ゴム
以外の含ハロゲンゴム又は不飽和結合を有するゴ
ム、ジ又はトリチオール−S−トリアジン化合物
及びオニウム塩を含有する配合物から得られた加
硫ゴム層とを接触させ、加熱接着させることを特
徴とするゴム積層体の製造方法を提供するもので
ある。 本発明におけるフツ素ゴムとしては、通常のも
のが使用可能であつて、例えば、四フツ化エチレ
ン、六フツ化プロピレン、三フツ化塩化エチレ
ン、フツ化ビニル及びフツ化ビニリデン等の単独
又は共重合体、これらの単量体と他の単量体との
共重合体を代表例として挙げることができる。 フツ素ゴム以外の含ハロゲンゴムとしては塩素
化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレ
ン、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンの単
独重合体又は共重合体、塩素化ブチルゴム、臭素
化ブチルゴム、含塩素アクリルゴムなどが挙げら
れる。また不飽和結合を有するゴムとしては、
α,β−エチレン性不飽和二重結合を有する単量
体からの、重合体及び共重合体ゴムであつて、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、天然ゴ
ム、ポリイソプレン、プロピレン−ブタジエン共
重合体及びエチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体等のゴムを代表例として挙げることができ
る。 ジ又はトリチオール−S−トリアジン化合物
は、一般式 〔RはOR1、SR2、NR3、R4であり、R1、R2
R3、R4は同一又は相異なり、水素原子又は有機
残基であり、Mは水素原子又は1価もしくは2価
の金属である〕 で示される化合物である。ここでR1、R2、R3
R4が有機残基である場合の例としては、アルキ
ル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキ
ルアリール基、アルケニル基、シクロアルキル基
及びナフチル基などが挙げられるが、有機残基は
酸素又は窒素などの原子を有することもできる。
また、Mが金属である場合の具体例としては、
Na、K、Li、1/2Ca、1/2Mg、1/2Ba、1/2Sr、
1/2Zn、1/2Ni、1/2Cuなどが挙げられる。Rを
さらに具体的に挙げれば、−OCH3、−OC5H5、−
SH、−N(C2H52、−N(C4H92、−N(C11H232

−NH(C6H5)、−N(C2H5)(C6H5)、−N
(C6H52、−N(C6H112
【式】
【式】−NHC6H4NHC6H5、− NHC6H4N(C6H52、−N(i−C3H7
C6H4NHC6H5、−NHC6H2(t−C4H92OH、−
NHC6H2(CH3)(t−C4H9)OH、−SC6H2(t−
C4H92OHなどである。フツ素ゴムは架橋反応性
が極端に低いので、この化合物のうち、解離性の
大きいもの、例えばRがジブチルアミノのような
ジアルキルアミノであつて、かつMが水素原子の
ものが好ましい。 本発明におけるオニウム塩は、一般式 (XはP又はNであり、Yはハロゲンであり、
R1、R2、R3、R4の少なくともひとつは、置換基
を含んでもよい炭素数1〜20の炭化水素残基であ
り、他は1〜3級アミノ基又はフルオロアルキル
基でもよい。) で示される化合物及びこの化合物の複合塩から選
択される。ここでR1、R2、R3、R4を構成する炭
化水素残基としては、メチルエチル、プロピル、
ブチル、エチルヘキシル、ドデシルなどのアルキ
ル基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、
ベンジル、メチルベンジルなどのアラルキル基、
フエニル、ナフチル、ブチルフエニルなどのアリ
ール基又は置換アリール基などが例示される。2
〜3級アミノ基としてはメチルアミノ、エチルア
ミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノなどが、フルオロアルキル基としてはトリフル
オロメチル、テトラフルオロプロピル、オクタフ
ルオロベンチルなどが例示される。上記化合物の
具体例としては、テトラプロピル−、テトラブチ
ル−、テトラオクチル−、メチルトリオクチル
−、ブチルトリオクチル−、フエニルトリブチル
−、ベンジルトリブチル−、ベンジルトリシクロ
ヘキシル−、ベンジルトリオクチル−、ブチルト
リフエニル−、オクチルトリフエニル−、ベンジ
ルトリフエニル−、テトラフエニル−、ジフエニ
ルジ(ジエチルアミノ)−フエニルベンジルジ
(ジメチルアミノ)−、フエニルベンジルジ(ジエ
チルアミノ)−トリフルオロメチルベンジル−、
テトラフルオロプロピルトリオクチル−ホスホニ
ウム若しくはアンモニウムクロライド又はブロマ
イドなどが挙げられる。また、複合塩としては上
記化合物と三ハロゲン化ホウ素、硫酸、亜硫酸、
炭酸、ケイ酸、カルボン酸などとの塩が例示され
る。 各成分の使用量は、各々の層のゴム100重量部
当たり、ジ又はトリチオール−S−トリアジン化
合物0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部、
オニウム塩0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜5重
量部である。 なお、本発明において用いられるゴム用の他の
通常の加硫剤を併用することはさしつかえない
し、また補強剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、老化
防止剤、加工助剤なども適宜用いることができ
る。 特に、加硫の促進、接着力の向上又はゴムの安
定化のために一般に使用されている周期律表第
A、B、B若しくはA族金属の化合物又は
分子内に−N=N−基、−S−S−基若しくは>
N−S−基を含む化合物を通常におけると同様の
目的のために併用することが好ましい。 前者の金属化合物の具体例としてマグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛、ケイ素、鉛の酸化物、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛の
水酸化物、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、鉛の炭酸塩、マグネシウム、バリウム、鉛の
ケイ酸塩、マグネシウム、鉛の亜リン酸塩、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、バリウム、亜
鉛、スズ、鉛の酢酸塩、カブリル酸塩、オクチル
酸塩、ラウリン酸塩及びステアリン酸塩のような
有機酸塩などが挙げられる。これらのうち、実用
的には酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸
化カルシウム、ステアリン酸バリウムなどが好ま
しい。 使用量は各々のゴム100重量部当たり0〜20重
量部、好ましくは0.2〜10重量部である。 また、後者の−N=N−、−S−S−又は>N
−S−を有する化合物としては、
【式】NH2OCN= NCONH2.
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 などが挙げられる。使用量は各々のゴム100重量
部当たり0〜10重量部好ましくは0.5〜5重量部
である。 各々のゴムに前記成分をロール、バンバリー等
で配合混練して得られた配合物のいずれか一方を
常法によつて加硫させたのち、他方の未加硫ゴム
配合物とを積層させ、所望の加熱条件下(通常は
100〜250℃で1分〜10時間)で接着させることに
より強固に接着したゴム積層体が得られる。 本発明におけるゴム積層体は加硫ゴム層と未加
硫ゴム層とから製造されるものであるので、従来
適用が困難視されていた用途及び加工法において
も好適に使用することができる。 次に本発明を実施例により具体的に説明する。
なお、各成分の使用部数は断わりのない限り重量
基準である。はく離試験はJIS K6829により、引
張試験はJIS K6301により行つた。 実施例 1 第1表に示す処方に従つてフツ素ゴム配合物
A、B及びエピクロルヒドリン系ゴム配合物C、
Dを調製し、それら各々の一部を160℃で10分間
プレス加熱することにより加硫物を得た。 次に、A又はBの加硫物とC又はDの未加硫
物、及びA又はBの未加硫物とC又はDの加硫物
を160℃で30分間プレス加熱して加硫接着を行つ
た。結果を第2表に示す。
【表】
【表】
【表】 実施例 2 実施例1の配合物Cの代りに第3表に示すアク
リロニトリル−ブタジエンゴム配合物E、Fを用
いたほかは実施例1と同様の実験を行つた。結果
を第4表に示す。
【表】
【表】
【表】 実施例 3 第5表に示す配合物を用いたほかは実施例1と
同様にして得られた積層体の引張特性及びはく離
強度を測定した。 結果を第6表に示す。
【表】
【表】 * カツコ内はオニウム塩無添加の場合
実施例 4 実施例1の配合物B、Cにおける2−ジブチル
アミノ−4,6−ジチオール−S−トリアジンを
2,4,6−トリチオール−S−トリアジンに代
えた配合物、それぞれB′、C′を用いたほかは実施
例1と同様の実験を行つた。結果を第7表に示
す。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 フツ素ゴム、ジ又はトリチオール−S−トリ
    アジン化合物及びオニウム塩を含有する配合物か
    ら得られた加硫ゴム層と、フツ素ゴム以外の含ハ
    ロゲンゴム又は不飽和結合を有するゴム、ジ又は
    トリチオール−S−トリアジン化合物及びオニウ
    ム塩を含有する未加硫ゴム層とを接触させ、加熱
    接着させることを特徴とするゴム積層体の製造方
    法。 2 フツ素ゴム、ジ又はトリチオール−S−トリ
    アジン化合物及びオニウム塩を含有する未加硫ゴ
    ム層と、フツ素ゴム以外の含ハロゲンゴム又は不
    飽和結合を有するゴム、ジ又はトリチオール−S
    −トリアジン化合物及びオニウム塩を含有する配
    合物から得られた加硫ゴム層とを接触させ、加熱
    接着させることを特徴とするゴム積層体の製造方
    法。
JP58175563A 1983-09-22 1983-09-22 ゴム積層体の製造方法 Granted JPS6067149A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6246641A (ja) * 1985-08-24 1987-02-28 豊田合成株式会社 ゴム積層体の製造方法
JPS6246642A (ja) * 1985-08-24 1987-02-28 豊田合成株式会社 ゴム積層体の製造方法
JPS63314271A (ja) * 1987-02-25 1988-12-22 Nippon Zeon Co Ltd 加硫特性の優れたゴム組成物
JP4655630B2 (ja) * 2005-01-06 2011-03-23 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物
JP5563857B2 (ja) * 2010-03-24 2014-07-30 株式会社ニチリン フッ素ゴムと合成ゴムとの加硫接着積層体

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