JPH025753B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は２，2′−ビス（２−オキサゾリン）の
製造方法に関する。更に詳しくは、本発明はシユ
ウ酸エステル，２−ハロゲノエチルアミンのハロ
ゲン化水素塩及びアルカリ化合物を用いて２，
2′−ビス（２−オキサゾリン）を製造する方法に
関する。 ２−オキサゾリン基はカルボキシル基やアミノ
基と容易に反応することが知られている。しかし
て、２−オキサゾリン基を少なくとも２個有する
化合物をカルボン酸型の粉体ポリエステル樹脂塗
料や粉体アクリル樹脂塗料の硬化剤として用いる
ことが提案されている。また、２，2′−ビス（２
−オキサゾリン）は、特に反応速度が早いことか
ら、飽和線状ポリエステルの末端カルボキシル基
を減少させ、かつ高分子量化する試剤として、或
いは等モルのジアミン類化合物と重合して耐溶剤
性の優れたポリアミドを迅速に与える等の有用な
用途が期待される。しかし、この２，2′−ビス
（２−オキサゾリン）の製造は、従来法では、製
造工程が長く、またその収率が低いという問題が
あつた。 本発明者らは、かかる有用な２，2′−ビス（２
−オキサゾリン）を効率良く製造する方法を鋭意
検討した結果、本発明に到達したものである。 即ち、本発明は、シユウ酸エステルＡと２−ハ
ロゲノエチルアミン・ハロゲン化水素塩Ｂとアル
カリ化合物C₁とを次式（），（） 1.8≦Ｂ／Ａ＜3.0 ……（） 0.95＜C₁／Ｂ＜1.05 ……（） 〔但し式中のＡ，Ｂ，C₁は夫々Ａ，Ｂ，C₁成
分のモル数である。〕 を満足する割合で溶媒Ｄ中にて反応せしめ、次い
で得られる反応混合物に次式（） 1.8＜C₂／Ａ＜3.0 ……（） 〔但し式中のＡ，C₂は夫々Ａ，C₂成分のモル
数である。〕 を満足する割合のアルカリ化合物C₂を添加し環
化反応せしめることを特徴とする２，2′−ビス
（２−オキサゾリン）の製造方法である。 本発明に於て使用するシユウ酸エステルＡとし
ては、シユウ酸の低級アルキルエステル，脂環族
エステルもしくは芳香族エステルのエステル類は
勿論のことシユウ酸とアルキレンジオール，アラ
ルキレンジオールもしくは芳香族ジオールなどの
ポリマー又はオリゴマーなど、広くシユウ酸のエ
ステル化合物であるものはすべて用い得る。前記
低級アルキルエステルとしては、シユウ酸ジメチ
ル、シユウ酸ジエチル、シユウ酸ジｎ−（又はｉ
−）プロピル，シユウ酸ジｎ−（又はｉ−又はsec
−又はtert）ブチル，シユウ酸ジｎ−（又はｉ−
又はtert−）アミル，シユウ酸ジペンチル，シユ
ウ酸ジヘキシル，シユウ酸ジヘブチル，シユウ酸
ジオクチル，シユウ酸ジデシル，シユウ酸ジドデ
シルなどの様なシユウ酸のC₁〜C₂₀アルキルエス
テルが挙げられる。脂環族エステルとしてはシユ
ウ酸ジシクロペンチル，シユウ酸ジシクロヘキシ
ル，シユウ酸ジシクロヘプチルなどの様なシユウ
酸のC₅〜C₁₀シクロアルキルエステルが挙げられ
る。芳香族エステルとしては例えばシユウ酸ジベ
ンジルなどが挙げられる。またシユウ酸とアルキ
レンジオールもしくはアラルキレンジオールとの
エステル化合物としては、例えばシユウ酸とエチ
レングリコール，プロピレングリコール，トリメ
チレングリコール，テトラメチレングリコール，
ヘキサメチレングリコール，１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等とのポリアルキレンオキザレ
ートやポリシクロアルキレンオキザレートなどの
ポリマー乃至ヒドロキシアルキレンオキザレート
やヒドロキシシクロアルキレンオキザレートなど
のオリゴマーが挙げられる。これらの他にも、シ
ユウ酸のエステル化合物であれば広く使用出来、
その中にはシユウ酸とトリメチロールプロパン，
ペンタエリスリトール等のようなポリオール化合
物とから得られるオキザレート類も含まれる。 これらのシユウ酸エステルのうち、シユウ酸ジ
メチル，シユウ酸ジエチル，シユウ酸ジプロピ
ル，シユウ酸ジブチル，シユウ酸ジアミル，シユ
ウ酸ジペンチル，シユウ酸ジヘキシル，シユウ酸
ジヘブチル，シユウ酸ジオクチル，ビス（ヒドロ
キシエチル）オキザレート，ビス（ヒドロキシプ
ロピル）オキザレート，ビス（ヒドロキシブチ
ル）オキザレートが好ましく、更にはシユウ酸と
過剰のアルコール又はグリコールとからシユウ酸
エステルを生成するに際し副生する水を過剰のア
ルコール又はグリコールと共に、必要に応じて四
塩化炭素，トルエン，キシレン等の溶剤を使用し
て共沸除去せしめることにより容易に得られるシ
ユウ酸エステルが好ましく、特にシユウ酸ジエチ
ル，シユウ酸ジｎ−（又はiso−）プロピル，シユ
ウ酸ジｎ−（又はiso−又はsec−）ブチル，シユ
ウ酸ジｎ−（又はiso−）アミル，ビス（ヒドロキ
シエチル）オキザレート，ビス（ヒドロキシプロ
ピル）オキザレート等が好ましい。 本発明に於ては２−ハロゲノエチルアミン・ハ
ロゲン化水素塩Ｂを使用するが、この２−ハロゲ
ノエチルアミン・ハロゲン化水素塩としては、例
えば２−クロロエチルアミン・塩酸塩，２−ブロ
モエチルアミン・臭酸塩，２−クロロエチルアミ
ン・臭酸塩，２−ブロモエチルアミン・塩酸塩等
が挙げられる。 本発明に於ては、まず上述のシユウ酸エステル
Ａと２−ハロゲノエチルアミンハロゲン化水素塩
Ｂとアルカリ化合物C₁とを次式（），（）を
満足する割合で用いて、溶媒Ｄ中にて反応せしめ
て、シユウ酸アミドを生成する。 1.8≦Ｂ／Ａ＜3.0 ……（） 0.95＜C₁／Ｂ＜1.05 ……（） 〔但し式中のＡ，Ｂ，C₁は夫々Ａ，Ｂ，C₁成
分のモル数である。〕 ここで使用するアルカリ化合物C₁としては、
例えば水酸化リチウム，水酸化ナトリウム，水酸
化カリウム，水酸化カルシウムなどの如き水酸化
物；炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，重炭酸ソー
ダ，重炭酸カリウムなどの如きアルカリ金属の弱
酸塩；ナトリウムメトキサイド，ナトリウムエト
キサイドなどの如きアルコキサイド；トリメチル
アミン，トリエチルアミン，トリブチルアミンな
どの如き三級アミン化合物などが挙げられる。こ
れらのうち特に好ましいものは水酸化ナトリウ
ム，水酸化カリウム，ナトリウムメトキサイド，
ナトリウムエトキサイドである。かかるアルカリ
化合物は１種のみを用いてもよく、また２種以上
を併用してもよい。 また、溶媒Ｄとしては、メタノール，エタノー
ル，プロパノール，ブタノール，ペンタノール等
の如きアルコール類；エチルエーテル，イソプロ
ピルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサ
ン，アニソール等の如きエーテル類；アセトニト
リルの如きニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド，ジメチルアセドアミド等の如きアミド
類；ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の如
きアミン類等を例示することができる。これらの
中で、メタノール，エタノール，プロパノール等
の如きアルコール類が特に好ましい。 本発明においては、次いでＡ，Ｂ及びC₁成分
を用いての反応混合物に次式（）を満足する割
合のアルカリ化合物C₂を添加して、更に反応を
進める。この反応はシユウ酸アミドの閉環反応で
ある。 1.8＜C₂／Ａ＜3.0 ……（） 〔但し式中のＡ，C₂は夫々Ａ，C₂成分のモル
数である。〕 この第２段階の反応（環化反応）に用いるアルカ
リ化合物C₂としては、例えば水酸化リチウム，
水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化カル
シウムなどの如き水酸化物；炭酸ナトリウム，炭
酸カリウム，重炭酸ソーダ，重炭酸カリウムなど
の如きアルカリ金属の弱酸塩；ナトリウムメトキ
シサイド，ナトリウムエトキサイドなどの如きア
ルコキサイド；リチウム，ナトリウム，カリウ
ム，カルシウムなどの如きアルカリ（土類）金
属；酸化リチウム，酸化ナトリウム，酸化カリウ
ム，酸化カルシウムなどの如きアルカリ（土類）
金属の酸化物などが挙げられる。これらの中で特
に好ましものは水酸化ナトリウム，水酸化カリウ
ム，ナトリウムメトキサイド，ナトリウムエトキ
サイドである。アルカリ化合物C₂は１種のみを
用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。 本発明においてＡ成分，Ｂ成分及びC₁成分を、
更にはC₂成分を用いて反応せしめる方法として
は例えば下記の），），），）の方法があ
げられる。 ） 式（），（）を満足する割合のＡ成分，
Ｂ成分及びC₁成分を溶媒Ｄ中にて０℃乃至130
℃，好ましくは10℃乃至90℃，更に好ましくは
15℃乃至70℃の温度にて、30分以上，好ましく
は１時間以上，更に好ましくは２時間以上撹拌
せしめ、次いで式（）を満足する割合のアル
カリ化合物C₂を加え、60℃以上の温度で数10
分乃至数時間反応せしめる方法； ） 所定量のＢ成分とC₁成分とを溶媒Ｄ中に
て５分以上，好ましくは10分以上撹拌混合した
後、得られた混合物に、又はこの間に析出した
生成塩を過して得られた液に、０℃乃至
130℃，好ましくは10℃乃至90℃，更に好まし
くは15℃乃至70℃の温度にて、Ａ成分のシユウ
酸エステルを一度に加えるか又は数10分乃至数
時間かけて徐々に滴下し、ここで式（），
（）を満足する割合とし、滴下終了後、０℃
乃至130℃，好ましくは10℃乃至90℃，更に好
ましくは15℃乃至70℃の温度にて30分以上，好
ましくは１時間以上，更に好ましくは２時間以
上撹拌せしめ、次いで式（）を満足する割合
のアルカリ化合物C₂を加え、60℃以上の温度
で数10分乃至数時間反応せしめる方法； ） 所定量のＢ成分及びC₁成分を溶媒Ｄ中に
て５分以上，好ましくは10分以上撹拌混合した
混合溶液を、又はこの撹拌混合の間に析出した
生成塩を過して得られた液を、Ａ成分のシ
ユウ酸エステルを予め仕込んでおいた反応器に
０℃乃至130℃，好ましくは10℃乃至90℃，更
に好ましくは15℃乃至70℃の温度にて加え、そ
の温度にて30分以上，好ましくは１時間以上，
更に好ましくは２時間以上撹拌せしめ、次いで
C₂成分のアルカリ化合物を加え、60℃以上の
温度で数10分乃至数時間反応せしめる方法（こ
の方法においてもＡ，Ｂ，C₁及びC₂成分は式
（），（），（）を満足する割合となるよう
に用いる）； ） 前記）〜）のいづれかの方法におい
て、C₂成分のアルカリ化合物を添加する前の
段階で、第１段階の反応生成物を別し、別
固体を５重量倍以上，更には７重量倍以上の溶
媒Ｄ〔ここでの溶媒Ｄは、第１段階で用いた溶
媒Ｄと同一であつてもよく、また異なつてもよ
い〕に懸濁分散せしめ、次いでC₂成分のアル
カリ化合物を加えて）〜）と同様にして反
応せしめる方法； 前記）の反応方法において用いられる溶媒Ｄ
の量はＡ成分の３重量倍以上，更には５重量倍以
上，特に７重量倍以上が好ましく，また）の反
応方法において用いられる溶媒Ｄの量はＢ成分の
３重量倍以上，更には５重量倍以上，特に７重量
倍以上が好ましく、更にまた）の反応方法にお
いて用いられる溶媒Ｄの量はＢ成分の５重量倍以
上，更には７重量倍以上が好ましい。 これら）〜）の方法のうち、特にＡ成分の
シユウ酸エステルが容易に反応溶媒Ｄに溶解し得
る場合、例えばシユウ酸エステルがシユウ酸の
C₁〜C₈の低級アルキルエステルであつて溶媒Ｄ
がメタノール，エタノール，プロパノール等の場
合には、前記），）及び）の方法（但し第
１段階反応が）又は）の方法である）がより
高い収率で目的物である２，2′−ビス（２−オキ
サゾリン）を得ることができるので好ましい。 本発明において、反応生成物の溶液がハロゲン
酸塩を固体として含んでいる場合には、このハロ
ゲン酸塩を分離することが好ましい。分離方法
は、一般の固液分離方法、例えば過、遠心分離
などの方法を用いることができる。また分離した
固体は必要に応じてハロゲン酸塩が難溶でかつ
２，2′−ビス（２−オキサゾリン）が可溶の沸点
150℃以下のアルコール類，環状エーテル類又は、
ハロゲン化炭化水素類、例えばメタノール，ジオ
キサン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロル
エタンなどの溶媒にて熱時又は室温時に洗浄する
こともできる。 上述の固液分離法にて分離して得られた２，
2′−ビス（２−オキサゾリン）溶液又は洗液か
ら、これらの溶液を冷却又は濃縮することにより
２，2′−ビス（２−オキサゾリン）を得ることが
できる。このようにして得られた２，2′−ビス
（２−オキサゾリン）はこのままでも高純度のも
のであるが、更に必要ならば適当な溶媒にて再結
晶を施すことによつて精製することができる。 本発明の方法によつて得られた２，2′−ビス
（２−オキサゾリン）はポリエステルの低カルボ
キシル化剤、もしくは高分子量化剤、又はポリア
ミドの原料として用いることができ、広い用途を
有し有用なものである。 以下、実施例に於て本発明の製造方法を更に具
体的に述べるが、本発明は実施例のみに制限され
るものではない。 実施例 １ 撹拌器付き３ツ口フラスコに、２−クロロエチ
ルアミン塩酸塩（＊１）26.7gr及びメタノール
150mlを加えたのち更に水酸化ナトリウム9.2grの
メタノール溶液100mlを加えて10分程撹拌した。
次いで溶液を50℃程度に加熱し、シユウ酸ジエチ
ル14.6grを10分間かけて滴下してから溶液温度55
℃で３時間撹拌を続けた。次いで水酸化カリウム
（純度85％）13.3grを加え、メタノールの還流下
30分間加熱撹拌し、続いて溶液中に懸濁している
塩を熱時過して透明なメタノール溶液を得た。
該メタノール溶液からメタノールを蒸発させて60
mlに濃縮し、次いで冷却することにより析出した
結晶を別乾燥した。乾燥物の重量は12.0grであ
つた。この乾燥物は純度99％以上の２，2′−ビス
（２−オキサゾリン）であつた。 （＊１）モノエタノールアミン122grをキシレ
ン400mlに溶解し40〜70℃で塩酸ガス約2.5モルを
通じ、次に50〜60℃にて塩化チオニル250grを加
え、更に該温度にて３時間撹拌し続けた後、冷却
し過した。このようにして得られた別固体は
乾燥重量が223grであり、赤外線吸収スペクトル
より２−クロロエチルアミン塩酸塩であることが
確認された。この化合物を本実施例で使用した。 実施例 ２ ２−クロロエチルアミン塩酸塩（実施例１にて
用いたものと同じ）52.2gr及びメタノール300ml
を１３ツ口フラスコに加え、次いで水酸化カリ
ウム（純度85％）29.6grのメタノール溶液200ml
を加えたのち約10分撹拌し続いてシユウ酸ジｎ−
アミル（＊２）46grを加え、反応溶液温度を55℃
に維持しながら３時間撹拌した。次に水酸化カリ
ウム（85％純度）26.5grを加えて30分間加熱還流
した。反応混合物を熱時過し、無色透明のメタ
ノール溶液を得た。該メタノール溶液を80mlに濃
縮し、−10℃に冷却して析出した結晶を過・乾
燥した。その結果21grの２，2′−ビス（２−オキ
サゾリン）（純度99％以上）を得た。 （＊２）シユウ酸・二水和物252gr及びｎ−ア
ミルアルコール1000mlを水抜き装置付き３ツ口フ
ラスコ中で110℃に加熱し、生成する水をｎ−ア
ミルアルコールとともに共沸除去しながら反応を
行ない、約60分後の水が141ml留出した段階で80
℃30mmHgにて過剰のｎ−アミルアルコールを除
き、粗製シユウ酸ジｎ−アミル450grを得た。該
シユウ酸ジｎ−アミルを本実施例にて使用した。 実施例 ３ シユウ酸ジエチル14.6grを撹拌器付き３ツ口フ
ラスコに加え、次いで別途に２−クロロエチルア
ミン塩酸塩27.0gr及び水酸化ナトリウム9.3grを
メタノール200ml中で混合して調製した溶液を添
加混合し、内温を55℃に維持し２時間撹拌した。
次いで水酸化ナトリウム（純度99％）8.2ｇを加
え、メタノールの環流下30分間加熱撹拌してから
熱時過し透明なメタノール溶液を得た。過塩
は塩化メチレン100mlで洗浄し、一方、洗液は先
のメタノール液とともに加熱して60mlに濃縮し
たのち冷却することにより結晶を析出させ、析出
した結晶を過乾燥して２，2′−ビス（２−オキ
サゾリン）12.1grを得た。この化合物の純度は99
％以上であつた。 実施例 ４ シユウ酸ジエチル14.6gr，２−クロロエチルア
ミン塩酸塩27.0gr及びメタノール100mlと水酸化
カリウム（純度85％）15.3grのメタノール溶液
100mlを３ツ口フラスコ中に仕込み、内温を55℃
に維持し３時間撹拌し、次いで水酸化カリウム
（純度85％）13.2grを加えてメタノールの還流下
30分間加熱撹拌した。反応液を熱時過し透明な
メタノール溶液を得た。過塩は加熱メタノール
75mlで洗浄し、一方洗液は先のメタノール液と
ともに60mlに濃縮してから冷却することにより結
晶を析出させ、析出した結晶を過乾燥して２，
2′−ビス（２−オキサゾリン）9.1gr（純度約99
％）を得た。 実施例 ５〜９ シユウ酸ジエチル14.6gr及びメタノール20mlの
混合液に、別途２−クロロエチルアミン塩酸塩
29grのメタノール溶液100mlと水酸化カリウム
（純度85％）16.3grのメタノール溶液100mlとを10
分間混合撹拌し、生成塩を別して調製した液
を、添加混合し、表１に示す所定の内温を維持し
ながら所定の時間撹拌した。次いで反応物に水酸
化カリウム（純度85％）を13.8gr加え、メタノー
ルの還流下30分間加熱撹拌した。続いて実施例４
と同様の処理を行なつて夫々、表１に示す量の
２，2′−ビス（２−オキサゾリン）を得た。

【表】 実施例 10 シユウ酸二水和物25.2gr，エチレングリコール
22.3gr及びトルエン200mlを水抜き装置付き３ツ
口フラスコ中に加え、55分間トルエンを加熱還流
させながら反応を行ない、水13.8grを留出させ
た。水の留出が停止した時点で冷却し、デカンテ
ーシヨンにてトルエンのみを除去し、得られたシ
ユウ酸のエチレングリコールエステルにエタノー
ルを50ml加え、更に予め別途に２−クロロエチル
アミン塩酸塩52grと、水酸化カリウム（純度85
％）29.5grのエタノール溶液450mlとを10分以上
撹拌混合し調製した溶液を加え、50℃で３時間撹
拌し、次に、水酸化カリウム（純度85％）26.4gr
を加えてエタノールの還流下20分間加熱撹拌し
た。反応混合物を熱時過後、エタノール液部
を130mlに濃縮してから冷却した。析出した結晶
は乾燥重量で22.4grであつた。この結晶は２，
2′−ビス（２−オキサゾリン）であつた。 実施例 11 無水シユウ酸18gr及びイソプロパノール300ml
を加熱して沸点81.2〜81.5℃の留分71mlを除去
し、更に加熱を続けて82℃の留分が出始めた段階
で内温を50℃となした。この反応系に、別途調製
した２−クロロエチルアミン塩酸塩53gr及び水酸
化カリウム30.3gr（純度85％）のメタノール350ml
溶液を加え、52℃で３時間撹拌し、次いで水酸化
カリウム27grを加えてメタノールの還流下30分間
加熱撹拌した。 次いで反応混合物を熱時過し、液は80mlま
で濃縮してから冷却し、析出した結晶を分離し
た。この結晶は乾燥重量で21.5grあり、２，2′−
ビス（２−オキサゾリン）であつた。 実施例 12 シユウ酸ジｎ−プロピル（＊３）34.8grをシユ
ウ酸ジｎ−アミル46grのかわりに使う以外は実施
例２と全く同様に反応処理して２，2′−ビス（２
−オキサゾリン）22.1gr（純度98％以上）を得た。 （＊３）シユウ酸二水和物252ｇとｎ−プロパ
ノール3000mlの混合物を加熱し、87〜89℃の留分
約740mlを留出させ、更に沸点97℃の留分が出始
めるまで加熱を続け、次いで減圧下過剰のｎ−プ
ロピルアルコールを除去して得られた粗生のシユ
ウ酸ジｎ−プロピルを本実施例に使用した。 実施例 13 シユウ酸ジｎ−ブチル40.4grをシユウ酸ジｎ−
アミル46grのかわりに使用する以外は実施例２と
全く同様に反応処理し、２，2′−ビス（２−オキ
サゾリン）20.9grを得た。 実施例 14 ２−クロロエチルアミン塩酸塩26.7grとナトリ
ウムメトキサイド12.4grのメタノール溶液200ml
との混合溶液を内温51〜52℃に加熱制御しつつ、
シユウ酸ジエチル14.6grを20分かけて添加し更
に、同じ温度にて３時間撹拌を続け、続いて水酸
化カリウム11.9gr（純度85％）及び無水炭酸カリ
ウム5.6grを加えてメタノールの還流下１時間加
熱撹拌した。反応混合物を熱時過し、透明なメ
タノール溶液を得た。過塩は熱メタノール100
mlで洗浄し、一方洗液及び先のメタノール溶液を
一緒にして60mlになるまで濃縮し、冷却した。析
出した結晶を別乾燥し、２，2′−ビス（２−オ
キサゾリン）として12.6grを得た。この化合物の
純度は98％以上であつた。 実施例 15 ２−クロロエチルアミン塩酸塩23.2grとナトリ
ウムメトキサイド10.8ｇのメタノール溶液200ml
との混合溶液を内温40℃に保ち、シユウ酸ジエチ
ル11.7grを10分間かけて滴下混合し、同じ温度に
て１時間反応せしめた。次いで反応液にシユウ酸
ジエチル29grを加えて内温を48℃に上昇させて２
時間撹拌し続いて水酸化カリウム純度85％10.5gr
及び無水炭酸カリウム8.3grを加え、メタノール
の還流下１時間加熱撹拌した。その後実施例14と
同様の処理を行なつて12.1grの２，2′−ビス（２
−オキサゾリン）〔純度99％以上〕を得た。 実施例 16 実施例２に於ける「反応溶液温度を55℃に維持
しながら３時間撹拌した。次いで水酸化カリウム
（85％純度）26.5ｇを加えて30分間加熱還流し
た。」のかわりに「反応溶液温度を55℃に維持し
たまま３時間撹拌し反応した後、析出固体を別
し、更にメタノール70mlで洗浄した別固体を水
酸化カリウム（85％純度）26.5ｇのメタノール溶
液300mlとともに30分間加熱還流した。」とする以
外は実施例２と全く同様に前操作及び後処理を行
つた。その結果２，2′−ビス（２−オキサゾリ
ン）〔純度99％以上〕を24.3gr得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ シユウ酸エステルＡと２−ハロゲノエチルア
   ミンハロゲン化水素塩Ｂとアルカリ化合物C₁と
   を次式（），（） 1.8≦Ｂ／Ａ＜3.0 ……（） 0.95＜C₁／Ｂ＜1.05 ……（） 〔但し式中のＡ，Ｂ，C₁は夫々Ａ，Ｂ，C₁成
   分のモル数である。〕 を満足する割合で溶媒Ｄ中にて反応せしめ、次い
   で得られる反応混合物に次式（） 1.8＜C₂／Ａ＜3.0 ……（） 〔但し式中のＡ，C₂は夫々Ａ，C₂成分のモル
   数である。〕 を満足する割合のアルカリ化合物C₂を添加し環
   化反応せしめることを特徴とする２，2′−ビス
   （２−オキサゾリン）の製造方法。