JPH025769B2 - - Google Patents
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- JPH025769B2 JPH025769B2 JP19748184A JP19748184A JPH025769B2 JP H025769 B2 JPH025769 B2 JP H025769B2 JP 19748184 A JP19748184 A JP 19748184A JP 19748184 A JP19748184 A JP 19748184A JP H025769 B2 JPH025769 B2 JP H025769B2
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Description
「産業上の利用分野」
本発明は液晶性ポリエステルに柔軟性を付与す
る方法に関するものであり、さらに詳しくは、液
晶性ポリエステルを低線膨脹率、液晶性や相溶性
を失わぬ範囲で可塑化し、これに柔軟性を付与す
る方法に関するもので、具体的には液晶性ポリエ
ステルにフエニレンビスオキサゾリンを反応させ
る事を特徴とする。 「従来の技術」 米国特許3778410号明細書、米国特許3804805号
明細書、J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.p2043
（1976）にW.J.Jackson等によつて異方性溶融物
を形成する液晶性ポリエステルが初めて報告され
て以来、液晶性ポリエステルが注目を集め数多く
の研究がなされてきた。W.J.Jackson等によつて
報告された液晶性ポリエステルはポリエチレンテ
レフタレートとｐ―ヒドロキシ安息香酸の共重合
体であつた。ｐ―ヒドロキシ安息香酸が24〜65モ
ル％（但し、テレフタル酸の残基、エチレングリ
コールの残基それぞれを１構成単位と考えモル％
を計算する）の範囲で異方性溶融物を形成し、特
に、約48モル％近辺で最も強い異方性を示す。こ
の溶融物は剪断下配向する為、その剪断下での粘
度は低下する。ノズルから押し出された成型物は
延伸を行わなくとも高度に配向し、曲げ弾性率で
14Gpaと高い値を示した。この成型物は高強度、
高弾性である事の他線膨張係数が10-5℃-1以下と
極めて小さいという利点を持つていた。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は更に精度の良い測定方法によつて
上記成型物の線膨張係数を測定したところ、実は
この線膨張係数は室温付近では負の値を有する事
がわかつた。具体的には―２×10-6〜−７×10-6
（℃-1）の値である。 W.J.Jacksonの報告以後10年以上の歳月が経過
するも、その具体的な応用製品は工業化されてい
ない。その理由の一つとして、その成型物が柔軟
性に乏しく曲げに対してもろく割れ易いという欠
点を持つている事があげられる。これを改善する
為可塑剤の添加が提案されているが実用に十分た
るものは得られていない。当然ソフト成分を共重
合する事が考えられたが十分な効果は得られてい
ない。 特開昭50―59525号公報、及び特開昭55―
145733号公報にはフエニレンビスオキサゾリンを
ポリエステルと反応させる事が開示されている。
前者においてはポリエステルの溶融時、分解をお
さえる為末端カルボン酸をフエニレンビスオキサ
ゾリンと反応させ同時に分子量増大をねらう事が
開示されている。又、後者においては全末端基の
50モル％以上がカルボキシル基であるポリエステ
ルにフエニレンビスオキサゾリンを反応させた場
合は、特に分子量増大効果が大きい事が開示され
ている。しかし、これらの公報には従来のポリエ
ステルと物性面で大きく異る異方性溶融物を形成
する液晶性ポリエステルに対する効果に関しては
何ら述べられていない。例えば限られた添加量で
相溶性や液晶性を失うことなく、また、低線膨張
係数という利点を保つたまま液晶性ポリエステル
を可塑化し柔軟性を付与できること、添加量が多
すぎると液晶性を失う事など何ら述べられていな
い。 「問題点を解決するための手段」および「作用」 本発明者等は液晶性ポリエステルの利点である
液晶性、低線膨張率という性質を失う事なく、こ
れに柔軟性を付与する方法を鋭意追求した結果、
液晶性ポリエステルと、特定量のフエニレンビス
オキサゾリンとを反応させることによつて、液晶
性ポリエステルが有する利点を失う事なく、これ
に柔軟性を付与しうる事を見い出し本発明に到達
した。 すなわち本発明は少くとも0.2の固有粘度を有
する（）Ｐ―ヒドロキシ安息香酸の残基24〜64
モル％、（）テレフタル酸の残基38〜18モル％
及び（）エチレングリコールの残基38〜18モル
％〔但し、（）と（）のモル比は１である。〕
から構成される異方性溶融物を形成しうる液晶性
ポリエステルと、該液晶性ポリエステルに対し
0.1〜４重量％の下記一般式 （但し、式中R1〜R8は各々水素原子又はアル
キル基を表わす。）で示されるフエニレンビスオ
キサゾリンとを該液晶性ポリエステルの溶融下反
応させることを特徴とする液晶性ポリエステルに
柔軟性を付与する方法である。 本発明に用いる液晶性ポリエステルは、１，
１，２，２―テトラクロルエタン／フエノールの
重量比が50／50の粘度測定溶媒を用い、濃度
0.5g／dl、30℃で測定した固有粘度が0.2以上、好
ましくは0.4以上でなければならない。0.2未満で
はフエニレンピスオキサゾリンと反応後も十分な
強度を発揮できない。 本発明に用いる液晶性ポリエステル中のＰ―ヒ
ドロキシ安息香酸が占める割合は24〜64モル％で
なければならない。この範囲外では異方性溶融物
を形成しない。本発明においては、異方性溶融物
を形成する液晶性ポリエステルの中でもＰ―ヒド
ロキシ安息香酸残基が24〜38モル％の液晶性ポリ
エステルが特に内部可塑化効果が大きく好まし
い。 本発明に使用される異方性溶融物を形成しうる
液晶性ポリエステルは、通常のポリエステル合成
のようにアセチル化されたモノマーを用い溶融重
合したものであつてもよいし、モノマーの酸クロ
ライドを用いて合成されたものであつてもよい。
特公昭56―18016号公報に開示されたポリエチレ
ンテレフタレートとＰ―ヒドロキシ安息香酸とを
加熱溶融し、乾燥窒素流下でアシドリシス反応に
よつて共重合ポリエステルフラグメントを生成さ
せ、次いで減圧し増粘させるという方法で合成し
たものは、末端にフエニレンビスオキサゾリンと
反応しうるカルボン酸を多く有するので、特に効
果的に柔軟性が付与される。 本発明に用いる液晶性ポリエステルには本発明
の主旨に影響しない程度の少量（具体的には１モ
ル％未満）のジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ペンタンジオール、プロパンジオー
ル、ブタンジオール、ヒドロキノン、レゾルシノ
ール、４，4′―スルホニルジフエノール、４，
4′―オキシジフエノール、２，６―ナフタレンジ
オール等のジオール成分、あるいはこれらの誘導
体が共重合されたものであつてもよいし、又少量
（具体的には１モル％未満）のマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、スベリン酸、１，３―シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４―ナフタル酸、２，６―ナ
フタレンジカルボン酸等のジカルボン酸、あるい
はこれらの誘導体が共重合されたものであつても
よい。 本発明で使用されるフエニレンビスオキサゾリ
ンは前記一般式であらわされるものである。ここ
でR1〜R8は水素原子、又はアルキル基であるが、
合成が容易であることからR1〜R8のすべてが水
素原子であるものが好ましい。かかる化合物の具
体例としては２，2′―Ｐ―フエニレンビス（２―
オキサゾリン）、２，2′―ｍ―フエニレンビス
（２―オキサゾリン）、２，2′―Ｐ―フエニレンビ
ス（４―メチル―２―オキサゾリン）、２，２―
Ｐ―フエニレンビス（４，4′―ジメチル―２―オ
キサゾリン）、２，2′―ｍ―フエニレンビス（４
―メチル―２―オキサゾリン）、２，2′―ｍ―フ
エニレンビス（４，4′―ジメチル―２―オキサゾ
リン）等があげられる。フエニレンビスオキサゾ
リンの使用量は、液晶性ポリエステルに対し0.1
〜４重量％、好ましくは１〜３重量％でなければ
ならない。0.1重量％未満では実質的な柔軟性付
与効果はないし、４重量％を越えると可塑効果が
大きすぎ、異方性溶融物形成能力を失つてしま
う。 フエニレンビスオキサゾリンは溶融状の液晶性
ポリエステルに加えてもよいし、固形状の液晶性
ポリエステル、例えばチツプ、粉体等とあらかじ
め混合しておいてから溶融し反応させてもよい。
フエニレンビスオキサゾリンは固形状、例えば粉
体で使用してもよいし、溶融させ、液状で使用し
てもよい。又反応はバツチ式で行つてもよいし、
エクストルーダー等の連続式で行つてもよい。フ
エニレンビスオキサゾリンが昇華性であるので、
閉鎖系で反応することが好ましく、また、この反
応が増粘を伴うので、エクストルーダー内で反応
させることは好ましい方法である。この反応は分
解を避ける為320℃以下で行う事が好ましい。 フエニレンビスオキサゾリンが液晶性ポリエス
テルに柔軟性を付与する理由はあきらかでない
が、反応後、オキサゾリン環が開いて生成するメ
チレン基の柔軟性により、液晶性の分子と分子を
その剛直部分をこわす事なく可塑化する為ではな
いかと推定される。 本発明の方法によつて得られた液晶性ポリエス
テルは、低線膨張係数を有し、かつ柔軟性を付与
されたものであるから、例えば成形用樹脂、複合
材料、繊維、フイルム、接着剤、塗料等、幅広い
用途に用いることができる。 次に、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。 「実施例１〜〜４、比較例１〜５」 ポエチレンテレフタレート（5.2モル）、Ｐ―ア
セトキシ安息香酸（4.8モル）を275℃において、
乾燥窒素流下溶融し、70分間、アシドリシス反応
を進行させた後、系を５時間減圧にし、増粘させ
るという方法で固有粘度0.65の液晶性ポリエステ
ルを得た（比較例１）。280℃において、溶融中の
この比較例１のポリエステルに２，2′―ｍ―フエ
ニレンビス（２―オキサゾリン）を0.05重量％
（ポリエステルに対して。以下同じ。比較例２）、
0.3重量％（実施例１）、1.0重量％（実施例２）、
3.0重量％（実施例３）、あるいは、6.0重量％
（比較例３）添加し、それぞれ10分間反応させた。
また、減圧増粘時間を3.5時間とした以外は比較
例１と同様にして固有粘度0.35の液晶性ポリエス
テル（比較例４）を得た。この比較例４のポリエ
ステルを280℃で溶融中、２，2′―ｍ―フエニレ
ンビス（２―オキサゾリン）を３重量％（実施例
４）、あるいは６重量％（比較例５）加え10分間
反応させた。これ等の反応物を250〜280℃の温度
で径0.5mmのノズルから1200sec-1の剪断で押し出
して糸を得た。得られた糸について測定した線膨
張率、ヤング率、伸度、及び液晶性を表１に示し
た。 表１から比較例２では添加量が少く実質的な添
加効果はない事がわかる。実施例１〜３では比較
例１に比べてヤング率が低下し、伸度も増大する
など、柔軟性が付与されているにもかかわらず、
低い線膨張係数（２×10-5℃-1未満）ならびに液
晶性という特長を維持している。また、この反応
では固有粘度の増大を伴つている事がわかる。実
施例４のポリエステルは、その固有粘度が比較例
１のポリエステルと同じでありながら、低い線膨
張率を有し、かつ液晶性を有したまま柔軟性が付
与されている。このことから柔軟性の付与は重合
度の増大によつて起こるのではないことがわか
る。比較例３および５のポリエステルではフエニ
レンビスオキサゾリンの使用量が多すぎる為、液
晶性を失い、低線膨張率という利点をも失つてい
る。
る方法に関するものであり、さらに詳しくは、液
晶性ポリエステルを低線膨脹率、液晶性や相溶性
を失わぬ範囲で可塑化し、これに柔軟性を付与す
る方法に関するもので、具体的には液晶性ポリエ
ステルにフエニレンビスオキサゾリンを反応させ
る事を特徴とする。 「従来の技術」 米国特許3778410号明細書、米国特許3804805号
明細書、J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.p2043
（1976）にW.J.Jackson等によつて異方性溶融物
を形成する液晶性ポリエステルが初めて報告され
て以来、液晶性ポリエステルが注目を集め数多く
の研究がなされてきた。W.J.Jackson等によつて
報告された液晶性ポリエステルはポリエチレンテ
レフタレートとｐ―ヒドロキシ安息香酸の共重合
体であつた。ｐ―ヒドロキシ安息香酸が24〜65モ
ル％（但し、テレフタル酸の残基、エチレングリ
コールの残基それぞれを１構成単位と考えモル％
を計算する）の範囲で異方性溶融物を形成し、特
に、約48モル％近辺で最も強い異方性を示す。こ
の溶融物は剪断下配向する為、その剪断下での粘
度は低下する。ノズルから押し出された成型物は
延伸を行わなくとも高度に配向し、曲げ弾性率で
14Gpaと高い値を示した。この成型物は高強度、
高弾性である事の他線膨張係数が10-5℃-1以下と
極めて小さいという利点を持つていた。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は更に精度の良い測定方法によつて
上記成型物の線膨張係数を測定したところ、実は
この線膨張係数は室温付近では負の値を有する事
がわかつた。具体的には―２×10-6〜−７×10-6
（℃-1）の値である。 W.J.Jacksonの報告以後10年以上の歳月が経過
するも、その具体的な応用製品は工業化されてい
ない。その理由の一つとして、その成型物が柔軟
性に乏しく曲げに対してもろく割れ易いという欠
点を持つている事があげられる。これを改善する
為可塑剤の添加が提案されているが実用に十分た
るものは得られていない。当然ソフト成分を共重
合する事が考えられたが十分な効果は得られてい
ない。 特開昭50―59525号公報、及び特開昭55―
145733号公報にはフエニレンビスオキサゾリンを
ポリエステルと反応させる事が開示されている。
前者においてはポリエステルの溶融時、分解をお
さえる為末端カルボン酸をフエニレンビスオキサ
ゾリンと反応させ同時に分子量増大をねらう事が
開示されている。又、後者においては全末端基の
50モル％以上がカルボキシル基であるポリエステ
ルにフエニレンビスオキサゾリンを反応させた場
合は、特に分子量増大効果が大きい事が開示され
ている。しかし、これらの公報には従来のポリエ
ステルと物性面で大きく異る異方性溶融物を形成
する液晶性ポリエステルに対する効果に関しては
何ら述べられていない。例えば限られた添加量で
相溶性や液晶性を失うことなく、また、低線膨張
係数という利点を保つたまま液晶性ポリエステル
を可塑化し柔軟性を付与できること、添加量が多
すぎると液晶性を失う事など何ら述べられていな
い。 「問題点を解決するための手段」および「作用」 本発明者等は液晶性ポリエステルの利点である
液晶性、低線膨張率という性質を失う事なく、こ
れに柔軟性を付与する方法を鋭意追求した結果、
液晶性ポリエステルと、特定量のフエニレンビス
オキサゾリンとを反応させることによつて、液晶
性ポリエステルが有する利点を失う事なく、これ
に柔軟性を付与しうる事を見い出し本発明に到達
した。 すなわち本発明は少くとも0.2の固有粘度を有
する（）Ｐ―ヒドロキシ安息香酸の残基24〜64
モル％、（）テレフタル酸の残基38〜18モル％
及び（）エチレングリコールの残基38〜18モル
％〔但し、（）と（）のモル比は１である。〕
から構成される異方性溶融物を形成しうる液晶性
ポリエステルと、該液晶性ポリエステルに対し
0.1〜４重量％の下記一般式 （但し、式中R1〜R8は各々水素原子又はアル
キル基を表わす。）で示されるフエニレンビスオ
キサゾリンとを該液晶性ポリエステルの溶融下反
応させることを特徴とする液晶性ポリエステルに
柔軟性を付与する方法である。 本発明に用いる液晶性ポリエステルは、１，
１，２，２―テトラクロルエタン／フエノールの
重量比が50／50の粘度測定溶媒を用い、濃度
0.5g／dl、30℃で測定した固有粘度が0.2以上、好
ましくは0.4以上でなければならない。0.2未満で
はフエニレンピスオキサゾリンと反応後も十分な
強度を発揮できない。 本発明に用いる液晶性ポリエステル中のＰ―ヒ
ドロキシ安息香酸が占める割合は24〜64モル％で
なければならない。この範囲外では異方性溶融物
を形成しない。本発明においては、異方性溶融物
を形成する液晶性ポリエステルの中でもＰ―ヒド
ロキシ安息香酸残基が24〜38モル％の液晶性ポリ
エステルが特に内部可塑化効果が大きく好まし
い。 本発明に使用される異方性溶融物を形成しうる
液晶性ポリエステルは、通常のポリエステル合成
のようにアセチル化されたモノマーを用い溶融重
合したものであつてもよいし、モノマーの酸クロ
ライドを用いて合成されたものであつてもよい。
特公昭56―18016号公報に開示されたポリエチレ
ンテレフタレートとＰ―ヒドロキシ安息香酸とを
加熱溶融し、乾燥窒素流下でアシドリシス反応に
よつて共重合ポリエステルフラグメントを生成さ
せ、次いで減圧し増粘させるという方法で合成し
たものは、末端にフエニレンビスオキサゾリンと
反応しうるカルボン酸を多く有するので、特に効
果的に柔軟性が付与される。 本発明に用いる液晶性ポリエステルには本発明
の主旨に影響しない程度の少量（具体的には１モ
ル％未満）のジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ペンタンジオール、プロパンジオー
ル、ブタンジオール、ヒドロキノン、レゾルシノ
ール、４，4′―スルホニルジフエノール、４，
4′―オキシジフエノール、２，６―ナフタレンジ
オール等のジオール成分、あるいはこれらの誘導
体が共重合されたものであつてもよいし、又少量
（具体的には１モル％未満）のマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、スベリン酸、１，３―シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４―ナフタル酸、２，６―ナ
フタレンジカルボン酸等のジカルボン酸、あるい
はこれらの誘導体が共重合されたものであつても
よい。 本発明で使用されるフエニレンビスオキサゾリ
ンは前記一般式であらわされるものである。ここ
でR1〜R8は水素原子、又はアルキル基であるが、
合成が容易であることからR1〜R8のすべてが水
素原子であるものが好ましい。かかる化合物の具
体例としては２，2′―Ｐ―フエニレンビス（２―
オキサゾリン）、２，2′―ｍ―フエニレンビス
（２―オキサゾリン）、２，2′―Ｐ―フエニレンビ
ス（４―メチル―２―オキサゾリン）、２，２―
Ｐ―フエニレンビス（４，4′―ジメチル―２―オ
キサゾリン）、２，2′―ｍ―フエニレンビス（４
―メチル―２―オキサゾリン）、２，2′―ｍ―フ
エニレンビス（４，4′―ジメチル―２―オキサゾ
リン）等があげられる。フエニレンビスオキサゾ
リンの使用量は、液晶性ポリエステルに対し0.1
〜４重量％、好ましくは１〜３重量％でなければ
ならない。0.1重量％未満では実質的な柔軟性付
与効果はないし、４重量％を越えると可塑効果が
大きすぎ、異方性溶融物形成能力を失つてしま
う。 フエニレンビスオキサゾリンは溶融状の液晶性
ポリエステルに加えてもよいし、固形状の液晶性
ポリエステル、例えばチツプ、粉体等とあらかじ
め混合しておいてから溶融し反応させてもよい。
フエニレンビスオキサゾリンは固形状、例えば粉
体で使用してもよいし、溶融させ、液状で使用し
てもよい。又反応はバツチ式で行つてもよいし、
エクストルーダー等の連続式で行つてもよい。フ
エニレンビスオキサゾリンが昇華性であるので、
閉鎖系で反応することが好ましく、また、この反
応が増粘を伴うので、エクストルーダー内で反応
させることは好ましい方法である。この反応は分
解を避ける為320℃以下で行う事が好ましい。 フエニレンビスオキサゾリンが液晶性ポリエス
テルに柔軟性を付与する理由はあきらかでない
が、反応後、オキサゾリン環が開いて生成するメ
チレン基の柔軟性により、液晶性の分子と分子を
その剛直部分をこわす事なく可塑化する為ではな
いかと推定される。 本発明の方法によつて得られた液晶性ポリエス
テルは、低線膨張係数を有し、かつ柔軟性を付与
されたものであるから、例えば成形用樹脂、複合
材料、繊維、フイルム、接着剤、塗料等、幅広い
用途に用いることができる。 次に、実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。 「実施例１〜〜４、比較例１〜５」 ポエチレンテレフタレート（5.2モル）、Ｐ―ア
セトキシ安息香酸（4.8モル）を275℃において、
乾燥窒素流下溶融し、70分間、アシドリシス反応
を進行させた後、系を５時間減圧にし、増粘させ
るという方法で固有粘度0.65の液晶性ポリエステ
ルを得た（比較例１）。280℃において、溶融中の
この比較例１のポリエステルに２，2′―ｍ―フエ
ニレンビス（２―オキサゾリン）を0.05重量％
（ポリエステルに対して。以下同じ。比較例２）、
0.3重量％（実施例１）、1.0重量％（実施例２）、
3.0重量％（実施例３）、あるいは、6.0重量％
（比較例３）添加し、それぞれ10分間反応させた。
また、減圧増粘時間を3.5時間とした以外は比較
例１と同様にして固有粘度0.35の液晶性ポリエス
テル（比較例４）を得た。この比較例４のポリエ
ステルを280℃で溶融中、２，2′―ｍ―フエニレ
ンビス（２―オキサゾリン）を３重量％（実施例
４）、あるいは６重量％（比較例５）加え10分間
反応させた。これ等の反応物を250〜280℃の温度
で径0.5mmのノズルから1200sec-1の剪断で押し出
して糸を得た。得られた糸について測定した線膨
張率、ヤング率、伸度、及び液晶性を表１に示し
た。 表１から比較例２では添加量が少く実質的な添
加効果はない事がわかる。実施例１〜３では比較
例１に比べてヤング率が低下し、伸度も増大する
など、柔軟性が付与されているにもかかわらず、
低い線膨張係数（２×10-5℃-1未満）ならびに液
晶性という特長を維持している。また、この反応
では固有粘度の増大を伴つている事がわかる。実
施例４のポリエステルは、その固有粘度が比較例
１のポリエステルと同じでありながら、低い線膨
張率を有し、かつ液晶性を有したまま柔軟性が付
与されている。このことから柔軟性の付与は重合
度の増大によつて起こるのではないことがわか
る。比較例３および５のポリエステルではフエニ
レンビスオキサゾリンの使用量が多すぎる為、液
晶性を失い、低線膨張率という利点をも失つてい
る。
【表】
＊ 偏光顕微鏡により判断
「実施例５、３」 280℃において溶融している比較例１のポリエ
ステルに対し2.1重量％の２，2′―Ｐ―フエニレ
ンビス（２―オキサゾリン）を添加し、反応させ
たもの（実施例５）、2.1重量％の２，2′―ｍ―フ
エニレンビス（４―メチル―２―オキサゾリン）
を加え反応させたもの（実施例６）を得た。得ら
れたポリエステルにそれぞれについて実施例１〜
４と同様の測定を行い、結果を表２に示した。 Ｐ体のフエニレンビスオキサゾリンを使用した
実施例５のポリエステル、オキサゾリン環上にメ
チル基を有するフエニレンビスオキサゾリンを使
用した実施例６のポリエステルともに比較例１の
ポリエステルに比べ低線膨張率、液晶性という利
点を保持したまま、柔軟性が付与されていること
がわかる。 「比較例６、実施例７」 ポリエチレンテレフタレート４モルとＰ―アセ
トキシ安息香酸６モルを比較例１と同様に反応さ
せ、固有粘度0.70を有する異方性溶融物を形成し
うる液晶性ポリエエステル（比較例６）を得た。
比較例６のポリエステル100重量部と、２，2′―
ｍ―フエニレンビス（２―オキサゾリン）３重量
部とをブレンダーを用い、280℃において、10分
間反応させ、液晶性ポリエステル（実施例７）を
得た。これらについて実施例１〜４と同様の測定
を行い、その結果を表３に示した。表３より本発
明によればＰ―ヒドロキシ安息香酸残基の割合が
多い液晶性ポリエステルに対しても柔軟性が付与
しうる事がわかる。
「実施例５、３」 280℃において溶融している比較例１のポリエ
ステルに対し2.1重量％の２，2′―Ｐ―フエニレ
ンビス（２―オキサゾリン）を添加し、反応させ
たもの（実施例５）、2.1重量％の２，2′―ｍ―フ
エニレンビス（４―メチル―２―オキサゾリン）
を加え反応させたもの（実施例６）を得た。得ら
れたポリエステルにそれぞれについて実施例１〜
４と同様の測定を行い、結果を表２に示した。 Ｐ体のフエニレンビスオキサゾリンを使用した
実施例５のポリエステル、オキサゾリン環上にメ
チル基を有するフエニレンビスオキサゾリンを使
用した実施例６のポリエステルともに比較例１の
ポリエステルに比べ低線膨張率、液晶性という利
点を保持したまま、柔軟性が付与されていること
がわかる。 「比較例６、実施例７」 ポリエチレンテレフタレート４モルとＰ―アセ
トキシ安息香酸６モルを比較例１と同様に反応さ
せ、固有粘度0.70を有する異方性溶融物を形成し
うる液晶性ポリエエステル（比較例６）を得た。
比較例６のポリエステル100重量部と、２，2′―
ｍ―フエニレンビス（２―オキサゾリン）３重量
部とをブレンダーを用い、280℃において、10分
間反応させ、液晶性ポリエステル（実施例７）を
得た。これらについて実施例１〜４と同様の測定
を行い、その結果を表３に示した。表３より本発
明によればＰ―ヒドロキシ安息香酸残基の割合が
多い液晶性ポリエステルに対しても柔軟性が付与
しうる事がわかる。
【表】
＊ 偏光顕微鏡により判断
【表】
± 偏光顕微鏡により判断
「効果」 以上説明したように、本発明の方法によれば、
低線膨張係数を有し、かつ柔軟性を有する液晶性
ポリエステルを得ることができ、得られた液晶性
ポリエステルは、成形用樹脂、複合材料、繊維、
フイルム、接着剤、塗料等、幅広い用途に用いる
ことができる。
「効果」 以上説明したように、本発明の方法によれば、
低線膨張係数を有し、かつ柔軟性を有する液晶性
ポリエステルを得ることができ、得られた液晶性
ポリエステルは、成形用樹脂、複合材料、繊維、
フイルム、接着剤、塗料等、幅広い用途に用いる
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少くとも0.2の固有粘度を有する（）Ｐ―
ヒドロキシ安息香酸の残基24〜64モル％、（）
テレフタル酸の残基38〜18モル％及び（）エチ
レングリコールの残基38〜18モル％〔但し（）
と（）のモル比は１である。〕から構成される
異方性溶融物を形成しうる液晶性ポリエステル
と、該液晶性ポリエステルに対し0.1〜４重量％
の下記一般式 （但し、式中R1〜R8は各々水素原子又はアル
キル基を表わす。）で示されるフエニレンビスオ
キサゾリンとを該液晶性ポリエステルの溶融下反
応させることを特徴とする液晶性ポリエステルに
柔軟性を付与する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19748184A JPS6173731A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 液晶性ポリエステルに柔軟性を付与する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19748184A JPS6173731A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 液晶性ポリエステルに柔軟性を付与する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6173731A JPS6173731A (ja) | 1986-04-15 |
| JPH025769B2 true JPH025769B2 (ja) | 1990-02-05 |
Family
ID=16375191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19748184A Granted JPS6173731A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 液晶性ポリエステルに柔軟性を付与する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6173731A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0653383B2 (ja) * | 1986-08-18 | 1994-07-20 | ユニチカ株式会社 | 高弾性ポリエステルフイルム |
| JP2846903B2 (ja) * | 1989-11-09 | 1999-01-13 | ユニチカ株式会社 | 液晶ポリマーフィルムの製造方法 |
-
1984
- 1984-09-20 JP JP19748184A patent/JPS6173731A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6173731A (ja) | 1986-04-15 |
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