JPH0260183B2 - - Google Patents
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- JPH0260183B2 JPH0260183B2 JP59191117A JP19111784A JPH0260183B2 JP H0260183 B2 JPH0260183 B2 JP H0260183B2 JP 59191117 A JP59191117 A JP 59191117A JP 19111784 A JP19111784 A JP 19111784A JP H0260183 B2 JPH0260183 B2 JP H0260183B2
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- Japan
- Prior art keywords
- toner
- parts
- developer
- compound
- resin
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09783—Organo-metallic compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等
における静電潜像を現像するための、新規な乾式
負荷電トナーに関するものである。 元来、静電潜像は、その静電引力によりトナー
を付着せしめることにより、現像して可視化する
ことができるが、この場合における静電潜像の現
像剤として、液体現像剤の他に粉末現像剤が広く
用いられている。 この粉末現像剤は、天然樹脂または合成樹脂に
着色剤、荷電制御剤、流動化剤等を分散させた平
均粒径15μmのトナーと、100〜200μmの鉄粉また
はフエライト粉のキヤリアとの混合物より成る２
成分系現像剤と、天然樹脂または合成樹脂に着色
剤、荷電制御剤、流動化剤、磁性体より成る１成
分系現像剤とに大別することができる。 ２成分系現像剤は、キヤリアとの摩擦により荷
電せしめたトナーを静電潜像に付着せしめること
により現像を達成するものであり、１成分系現像
剤としては、従来より、キヤリアの代りにこれと
同様の機能を有するブラシ状、板状の摩擦部材と
の摩擦によつて荷電されるトナーが知られてお
り、又最近に至つて、磁性体微粉末を分散状態に
保ち、該磁性体微粉末との相互摩擦によつて荷電
されるトナーがしられるようになつた。而して、
これらの現像用トナーは、現像される静電潜像の
極性に応じて、正または負の荷電が保たれる。 トナーに荷電を保つためには、トナーの主成分
である樹脂の摩擦帯電性を利用することも提案さ
れているが、この方法ではトナーの荷電が小さ
く、かつ、固体表面抵抗値が大きいため、得られ
た画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、
荷電を付与する染料、顔料更には荷電制御剤なる
ものを添加することが行われており、今日、当該
技術分野で実用されているものとしては、トナー
に正荷電を付与するものには特公昭41−2427号公
報等に示されているニグロシン系の油溶性染料等
があり、負荷電を付与するものには特公昭45−
26478号公報等に示されている如き含金属錯塩染
料等がある。 しかしながら、これらの荷電制御剤としての染
料、顔料は、構造が複雑で安定性に乏しく、例え
ば、機械的摩擦および衝撃、温・湿度条件の変
化、電気的衝撃および光照射等により分解または
変質して、荷電制御性が失なわれ易い。また、一
つの文質的欠陥は、有色物質であるために、特定
の色相を有するトナー用には無色又は実質的に無
色と見なし得る荷電制御剤が必要であるという必
要条件に違背する点にある。 最近に至つて、この必要条件を満たすものとし
て、特開昭53−127726号、特開昭57−104940号、
特開昭57−111541号、特開昭57−124357号、特開
昭59−79256号、特開昭59−88745号公報等に種々
の錯化合物が開示されているが、該錯化合物は、
なお若干の着色を免がれ得ないものである。 本発明者らは、樹脂成分との分散性が良好で、
また、溶融練肉が充分出来る温度まで熱安定性を
有し、しかも無色性の物質であつて、透明性に優
れたフルカラー用の所謂３原色トナー（シアン、
マゼンタ、イエロー）を始めとする様々な色のト
ナー中に含有させた場合にも色調障害を起こしに
くく、トナーに負荷電を付与することが出来る化
合物について鋭意研究した結果、置換基があつて
もよい芳香族オキシカルボン酸の亜鉛錯化合物が
特に優れていることを見出し、本発明を完成した
ものである。 本発明は、下記一般式 K1217 （式中、ＡおよびA′は、 K1218 K1219 K1220 K1221 からなる群から選ばれる芳香族オキシカルボン酸
の酸基〔（ｒ）はアルキル基又はハロゲン原子を
示し、ｎは０又は１〜４の整数を示す。〕を示し、
Ｍは、水素、アルカリ金属、NH4及びアミンの
アンモニウムの何れかを示す。） で表される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーである。 本発明に係る亜鉛錯化合物を形成し得る、置換
基があつてもよい芳香族オキシカルボン酸を例示
すると、アルキル（C4〜C9）サリチル酸、３，
５−ジアルキル（C4〜C9）サリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸、アルキル（C4〜C9）
−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、５，６，
７，８−テトラハロゲン−２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸等があげられる。 本発明に係る一般式（）で表わされる亜鉛錯
化合物は、次の方法によつて合成することが出来
る。 オキシカルボン酸に充分なアルカリを加えて水
に溶解し、亜鉛金属付与剤をモル比で１：２にな
るように加えて加熱し、PHを調整し、反応を行な
い沈澱物をろ取し、充分水洗し、乾燥する。 この場合における対イオンＭは、生成物の後処
理の条件によつて変更することが出来る。例え
ば、ろ過前のPHを３以下となし、ろ過後、PHが６
〜７位になるまで洗浄すれば、対イオンは水素イ
オンであり、アルカリでPHを中性〜アルカリ性に
すればアルカリ金属イオン等となり、更に各種ア
ミンの塩酸塩で処理するならば、各種のアンモニ
ウム塩が得られる。 ちなみに、トナー成分中に添加される一般式
（）で表わされる錯化合物の量は、樹脂100重量
部に対し、一般に0.1〜10重量部、好ましくは0.5
〜５重量部の割合で含有せしめる。 本発明トナーは、上記一般式（）の錯化合物
の他に、接着性、保存性、流動性、粉砕性等を考
慮して、スチレン樹脂、スチレン−アクリル系樹
脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、パラフインワツクス等の公知
のトナー用樹脂の１種又は数種を混合して用いら
れる。また着色剤としては、公知の多数の染料、
顔料を用いることが出来るが、カラーコピー用ト
ナーとして特に優れているものとして、ベンジジ
ンエロー、キナクリドン、銅フタロシアニンブル
ー、銅フタロシアニングリーン等が挙げられる。 本発明トナーは、普通は、キヤリアと混合して
２成分系現像剤を提供するが、もちろん、１成分
系現像剤としても使用出来る。 以下に製造例を示す。 製造例 １ （２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の亜鉛錯化
合物の合成） ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸42.2gr（0.22
モル）を2.7％苛性ソーダ水溶液500grに完溶させ
て、約70℃に昇温する。 次いで、硫酸亜鉛35.5gr（0.13モル）を水100gr
に溶かし、30分間で滴下する。70〜80℃で２時間
保ち、PHを7.0±0.5に調整し、反応を終了する。
熱時ろ過、水洗、乾燥して、淡黄色の微粉の錯化
合物47.5grを得た（対イオンNa、以下本錯化合
物を化合物(1)とする。）。 製造例 ２ （３，５−ジターシヤリブチルサリチル酸の亜
鉛錯化合物の合成） ３，５−ジターシヤリブチルサリチル酸44.4gr
（0.18モル）を２％苛性ソーダ水溶液400grに完溶
させて、約70℃に昇温する。 次いで、硫酸亜鉛25.5gr（0.09モル）を水100gr
に溶かし、30分間で滴下する。70〜80℃で２時間
保ち、PHを7.0±0.5に調整し、反応を終了する。
熱時ろ過、水洗、乾燥して、白色の微粉の錯化合
物43grを得た（対イオンNa、以下本錯化合物を
化合物(2)とする。）。 製造例 ３ （ターシヤリブチル−２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸の亜鉛錯化合物の合成） ターシヤリブチル−２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸12.2gr（0.05モル）を２％苛性ソーダ水溶
液200grに完溶させて、約70℃に昇温する。次い
で、塩化亜鉛3.4gr（0.025モル）を水100grに溶か
し、30分間で滴下する。70〜80℃で２時間保ち、
PHを7.0±0.5に調整し、反応を終了する。熱時ろ
過、水洗、乾燥して、淡黄色の微粉の錯化合物
13.1grを得た（対イオンNa、以下本錯化合物を
化合物(3)とする。）。 製造例 ４ （サリチル酸と３，５−ジターシヤリブチルサ
リチル酸の亜鉛錯化合物の合成） サリチル酸6.9g（0.05モル）と３，５−ジター
シヤリブチルサリチル酸12.5g（0.05モル）を２％
苛性ソーダ水溶液200gに完溶させ、約70℃に昇
温する。次いで、塩化亜鉛3.4g（0.025モル）を水
100gに溶かしたものを、上記水溶液に対し30分
間で滴下し、70〜80℃で２時間撹拌する。これに
塩酸水溶液を加えてPHを3.5に調整し、反応を終
了する。これを熱時濾過、水洗、乾燥して、白色
の微粉の錯化合物19.9gを得た（対イオン：水素、
以下本錯化合物を化合物例(4)とする。） 製造例 ５ 製造例４と同様に反応させた後、ジエタノール
アミン4.5g（0.04モル）で処理して反応を終了す
る。次いでこれを熱時濾過、水洗、乾燥して、白
色の錯化合物23.4gを得た（対イオン：ジエタノ
ールアミンのアンモニウム、以下本錯化合物を化
合物例(5)とする。） 化合物例(4)及び(5)並びに上記製造例に準じて合
成した亜鉛錯化合物の例を第１表に示す。なお、
第１表中、Btは、ターシヤリブチル基を表わす。
における静電潜像を現像するための、新規な乾式
負荷電トナーに関するものである。 元来、静電潜像は、その静電引力によりトナー
を付着せしめることにより、現像して可視化する
ことができるが、この場合における静電潜像の現
像剤として、液体現像剤の他に粉末現像剤が広く
用いられている。 この粉末現像剤は、天然樹脂または合成樹脂に
着色剤、荷電制御剤、流動化剤等を分散させた平
均粒径15μmのトナーと、100〜200μmの鉄粉また
はフエライト粉のキヤリアとの混合物より成る２
成分系現像剤と、天然樹脂または合成樹脂に着色
剤、荷電制御剤、流動化剤、磁性体より成る１成
分系現像剤とに大別することができる。 ２成分系現像剤は、キヤリアとの摩擦により荷
電せしめたトナーを静電潜像に付着せしめること
により現像を達成するものであり、１成分系現像
剤としては、従来より、キヤリアの代りにこれと
同様の機能を有するブラシ状、板状の摩擦部材と
の摩擦によつて荷電されるトナーが知られてお
り、又最近に至つて、磁性体微粉末を分散状態に
保ち、該磁性体微粉末との相互摩擦によつて荷電
されるトナーがしられるようになつた。而して、
これらの現像用トナーは、現像される静電潜像の
極性に応じて、正または負の荷電が保たれる。 トナーに荷電を保つためには、トナーの主成分
である樹脂の摩擦帯電性を利用することも提案さ
れているが、この方法ではトナーの荷電が小さ
く、かつ、固体表面抵抗値が大きいため、得られ
た画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、
荷電を付与する染料、顔料更には荷電制御剤なる
ものを添加することが行われており、今日、当該
技術分野で実用されているものとしては、トナー
に正荷電を付与するものには特公昭41−2427号公
報等に示されているニグロシン系の油溶性染料等
があり、負荷電を付与するものには特公昭45−
26478号公報等に示されている如き含金属錯塩染
料等がある。 しかしながら、これらの荷電制御剤としての染
料、顔料は、構造が複雑で安定性に乏しく、例え
ば、機械的摩擦および衝撃、温・湿度条件の変
化、電気的衝撃および光照射等により分解または
変質して、荷電制御性が失なわれ易い。また、一
つの文質的欠陥は、有色物質であるために、特定
の色相を有するトナー用には無色又は実質的に無
色と見なし得る荷電制御剤が必要であるという必
要条件に違背する点にある。 最近に至つて、この必要条件を満たすものとし
て、特開昭53−127726号、特開昭57−104940号、
特開昭57−111541号、特開昭57−124357号、特開
昭59−79256号、特開昭59−88745号公報等に種々
の錯化合物が開示されているが、該錯化合物は、
なお若干の着色を免がれ得ないものである。 本発明者らは、樹脂成分との分散性が良好で、
また、溶融練肉が充分出来る温度まで熱安定性を
有し、しかも無色性の物質であつて、透明性に優
れたフルカラー用の所謂３原色トナー（シアン、
マゼンタ、イエロー）を始めとする様々な色のト
ナー中に含有させた場合にも色調障害を起こしに
くく、トナーに負荷電を付与することが出来る化
合物について鋭意研究した結果、置換基があつて
もよい芳香族オキシカルボン酸の亜鉛錯化合物が
特に優れていることを見出し、本発明を完成した
ものである。 本発明は、下記一般式 K1217 （式中、ＡおよびA′は、 K1218 K1219 K1220 K1221 からなる群から選ばれる芳香族オキシカルボン酸
の酸基〔（ｒ）はアルキル基又はハロゲン原子を
示し、ｎは０又は１〜４の整数を示す。〕を示し、
Ｍは、水素、アルカリ金属、NH4及びアミンの
アンモニウムの何れかを示す。） で表される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーである。 本発明に係る亜鉛錯化合物を形成し得る、置換
基があつてもよい芳香族オキシカルボン酸を例示
すると、アルキル（C4〜C9）サリチル酸、３，
５−ジアルキル（C4〜C9）サリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸、アルキル（C4〜C9）
−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、５，６，
７，８−テトラハロゲン−２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸等があげられる。 本発明に係る一般式（）で表わされる亜鉛錯
化合物は、次の方法によつて合成することが出来
る。 オキシカルボン酸に充分なアルカリを加えて水
に溶解し、亜鉛金属付与剤をモル比で１：２にな
るように加えて加熱し、PHを調整し、反応を行な
い沈澱物をろ取し、充分水洗し、乾燥する。 この場合における対イオンＭは、生成物の後処
理の条件によつて変更することが出来る。例え
ば、ろ過前のPHを３以下となし、ろ過後、PHが６
〜７位になるまで洗浄すれば、対イオンは水素イ
オンであり、アルカリでPHを中性〜アルカリ性に
すればアルカリ金属イオン等となり、更に各種ア
ミンの塩酸塩で処理するならば、各種のアンモニ
ウム塩が得られる。 ちなみに、トナー成分中に添加される一般式
（）で表わされる錯化合物の量は、樹脂100重量
部に対し、一般に0.1〜10重量部、好ましくは0.5
〜５重量部の割合で含有せしめる。 本発明トナーは、上記一般式（）の錯化合物
の他に、接着性、保存性、流動性、粉砕性等を考
慮して、スチレン樹脂、スチレン−アクリル系樹
脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、パラフインワツクス等の公知
のトナー用樹脂の１種又は数種を混合して用いら
れる。また着色剤としては、公知の多数の染料、
顔料を用いることが出来るが、カラーコピー用ト
ナーとして特に優れているものとして、ベンジジ
ンエロー、キナクリドン、銅フタロシアニンブル
ー、銅フタロシアニングリーン等が挙げられる。 本発明トナーは、普通は、キヤリアと混合して
２成分系現像剤を提供するが、もちろん、１成分
系現像剤としても使用出来る。 以下に製造例を示す。 製造例 １ （２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の亜鉛錯化
合物の合成） ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸42.2gr（0.22
モル）を2.7％苛性ソーダ水溶液500grに完溶させ
て、約70℃に昇温する。 次いで、硫酸亜鉛35.5gr（0.13モル）を水100gr
に溶かし、30分間で滴下する。70〜80℃で２時間
保ち、PHを7.0±0.5に調整し、反応を終了する。
熱時ろ過、水洗、乾燥して、淡黄色の微粉の錯化
合物47.5grを得た（対イオンNa、以下本錯化合
物を化合物(1)とする。）。 製造例 ２ （３，５−ジターシヤリブチルサリチル酸の亜
鉛錯化合物の合成） ３，５−ジターシヤリブチルサリチル酸44.4gr
（0.18モル）を２％苛性ソーダ水溶液400grに完溶
させて、約70℃に昇温する。 次いで、硫酸亜鉛25.5gr（0.09モル）を水100gr
に溶かし、30分間で滴下する。70〜80℃で２時間
保ち、PHを7.0±0.5に調整し、反応を終了する。
熱時ろ過、水洗、乾燥して、白色の微粉の錯化合
物43grを得た（対イオンNa、以下本錯化合物を
化合物(2)とする。）。 製造例 ３ （ターシヤリブチル−２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸の亜鉛錯化合物の合成） ターシヤリブチル−２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸12.2gr（0.05モル）を２％苛性ソーダ水溶
液200grに完溶させて、約70℃に昇温する。次い
で、塩化亜鉛3.4gr（0.025モル）を水100grに溶か
し、30分間で滴下する。70〜80℃で２時間保ち、
PHを7.0±0.5に調整し、反応を終了する。熱時ろ
過、水洗、乾燥して、淡黄色の微粉の錯化合物
13.1grを得た（対イオンNa、以下本錯化合物を
化合物(3)とする。）。 製造例 ４ （サリチル酸と３，５−ジターシヤリブチルサ
リチル酸の亜鉛錯化合物の合成） サリチル酸6.9g（0.05モル）と３，５−ジター
シヤリブチルサリチル酸12.5g（0.05モル）を２％
苛性ソーダ水溶液200gに完溶させ、約70℃に昇
温する。次いで、塩化亜鉛3.4g（0.025モル）を水
100gに溶かしたものを、上記水溶液に対し30分
間で滴下し、70〜80℃で２時間撹拌する。これに
塩酸水溶液を加えてPHを3.5に調整し、反応を終
了する。これを熱時濾過、水洗、乾燥して、白色
の微粉の錯化合物19.9gを得た（対イオン：水素、
以下本錯化合物を化合物例(4)とする。） 製造例 ５ 製造例４と同様に反応させた後、ジエタノール
アミン4.5g（0.04モル）で処理して反応を終了す
る。次いでこれを熱時濾過、水洗、乾燥して、白
色の錯化合物23.4gを得た（対イオン：ジエタノ
ールアミンのアンモニウム、以下本錯化合物を化
合物例(5)とする。） 化合物例(4)及び(5)並びに上記製造例に準じて合
成した亜鉛錯化合物の例を第１表に示す。なお、
第１表中、Btは、ターシヤリブチル基を表わす。
【表】
【表】
次に実施例を示す。なお実施例中において、
「重量部」を「部」と略して記載する。 実施例 １ ポリエステル樹脂 ……100部 （花王石鹸社製、ATR−2010） 青色染料 ……２部 （オリエント化学工業社製、Valifast、Blue
2606） 青色顔料 ……４部 （銅フタロシアニン） 化合物(1) ……１部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで熱ロールで溶融
混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更にエア
ージエツトミルを用いて微粉砕した。得られた微
粉末を分級して粒径10〜20μmを有する青色トナ
ーを得た。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−28.3μC／grであつた。本現像
剤を市販のセレンドラムに磁気ブラシ現像法にて
トナー画像を形成したところ、カブリのない鮮明
な青色の画像が得られた。本トナーは、連続複写
50000枚後においても複写品質の低下はみられな
かつた。 実施例 ２ エポキシ樹脂 ……100部 （シエル化学社製、エピコート1004） カーボンブラツク ……６部 化合物(2) ……２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黒色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−24.1μC／grであつた。本現像
剤を実施例１と同様に複写したところ、カブリの
ない鮮明な黒色の画像が得られた。本トナーは、
連続複写50000枚後においても複写品質の低下は
みられなかつた。 実施例 ３ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹
脂（65／35） ……100部 C.I.Solvent Yellow77 ……６部 化合物(1) ……２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色ト
ナーを調整した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−25.2μC／grであつた。本現像
剤を実施例１と同様に複写したところ、カブリの
ない細線再現性の優れた画像が得られた。本トナ
ーは、連続複写50000枚後においても複写品質の
低下はみられなかつた。 実施例 ４ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹
脂（65／35） ……100部 赤色染料 ……８部 （オリエント化学工業社製、Valifast Pink
2310） 化合物(2) ……２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して赤色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−22.9μC／grであつた。本現像
剤を実施例１と同様に複写したところ、カブリの
ない鮮明な赤色の画像が得られた。本トナーは、
連続複写50000枚後においても複写品質の低下は
みられなかつた。 実施例 ５ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹
脂（65／35） ……100部 C.I.Solvent yellow77 ……６部 化合物(3) ……２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色ト
ナーを調整した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−21.8μC／grであつた。本現像
剤を実施例１と同様に複写したところ、カブリの
ない鮮明な黄色の画像が得られた。本トナーは、
連続複写50000枚後においても複写品質の低下は
みられなかつた。 実施例 ６ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂
（65／35） ……100部 C.I.Solvent Yellow77 ……１部 化合物例(4) ……１部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリヤ97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−20.2であつた。本現像剤を用
いて実施例１と同様にして複写したところ、カブ
リのない鮮明な黄色の画像が得られた。 実施例 ７ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂
（65／35） ……100部 ピンク色染料（オリエント化学工業社製、Oil
Pink312〔商品名〕） ……２部 化合物例(5) ……1.5部 上記配合物を実施例１と同様に処理してマゼン
タ色トナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリヤ97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−20.0であつた。本現像剤を用
いて実施例１と同様にして複写したところ、カブ
リのない鮮明なマゼンタ色の画像が得られた。 比較例 １ 実施例６で使用した化合物例(4)を下記式で表わ
される化合物（淡青緑色）に代えたほかは実施例
６と同様に処理して現像剤を調製した。なお、下
記式中、Btは、ターシヤリブチル基を表わす。 K1236 この現像剤を用いて実施例１と同様にして複写
したところ、色調障害が認められた。 比較例 ２ 実施例７で使用した化合物例(5)を下記式で表わ
される化合物（淡黄緑色）に代えたほかは実施例
７と同様に処理して現像剤を調製した。 K1237 この現像剤を用いて実施例１と同様にして複写
したところ、鮮明なマゼンタ色の画像は得られな
かつた。 色濃度試験 ポリスチレン樹脂500gと、一般式（）にお
ける中心金属として下記第２表に表示されたもの
を採用した各芳香族オキシカルボン酸の金属錯化
合物を予備混合し、それを射出成型機により200
℃で成型し、幅60mm×高さ50mm×厚さ３mmの成型
板を作成した。 その成型板の反射濃度（Dr）をマクベス透過
−反射濃度計 TR−927（商品名、コルモーゲン
社製）を用いて測定した結果を下記第２表に示
す。
「重量部」を「部」と略して記載する。 実施例 １ ポリエステル樹脂 ……100部 （花王石鹸社製、ATR−2010） 青色染料 ……２部 （オリエント化学工業社製、Valifast、Blue
2606） 青色顔料 ……４部 （銅フタロシアニン） 化合物(1) ……１部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで熱ロールで溶融
混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更にエア
ージエツトミルを用いて微粉砕した。得られた微
粉末を分級して粒径10〜20μmを有する青色トナ
ーを得た。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−28.3μC／grであつた。本現像
剤を市販のセレンドラムに磁気ブラシ現像法にて
トナー画像を形成したところ、カブリのない鮮明
な青色の画像が得られた。本トナーは、連続複写
50000枚後においても複写品質の低下はみられな
かつた。 実施例 ２ エポキシ樹脂 ……100部 （シエル化学社製、エピコート1004） カーボンブラツク ……６部 化合物(2) ……２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黒色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−24.1μC／grであつた。本現像
剤を実施例１と同様に複写したところ、カブリの
ない鮮明な黒色の画像が得られた。本トナーは、
連続複写50000枚後においても複写品質の低下は
みられなかつた。 実施例 ３ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹
脂（65／35） ……100部 C.I.Solvent Yellow77 ……６部 化合物(1) ……２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色ト
ナーを調整した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−25.2μC／grであつた。本現像
剤を実施例１と同様に複写したところ、カブリの
ない細線再現性の優れた画像が得られた。本トナ
ーは、連続複写50000枚後においても複写品質の
低下はみられなかつた。 実施例 ４ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹
脂（65／35） ……100部 赤色染料 ……８部 （オリエント化学工業社製、Valifast Pink
2310） 化合物(2) ……２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して赤色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−22.9μC／grであつた。本現像
剤を実施例１と同様に複写したところ、カブリの
ない鮮明な赤色の画像が得られた。本トナーは、
連続複写50000枚後においても複写品質の低下は
みられなかつた。 実施例 ５ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹
脂（65／35） ……100部 C.I.Solvent yellow77 ……６部 化合物(3) ……２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色ト
ナーを調整した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−21.8μC／grであつた。本現像
剤を実施例１と同様に複写したところ、カブリの
ない鮮明な黄色の画像が得られた。本トナーは、
連続複写50000枚後においても複写品質の低下は
みられなかつた。 実施例 ６ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂
（65／35） ……100部 C.I.Solvent Yellow77 ……１部 化合物例(4) ……１部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色ト
ナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリヤ97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−20.2であつた。本現像剤を用
いて実施例１と同様にして複写したところ、カブ
リのない鮮明な黄色の画像が得られた。 実施例 ７ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂
（65／35） ……100部 ピンク色染料（オリエント化学工業社製、Oil
Pink312〔商品名〕） ……２部 化合物例(5) ……1.5部 上記配合物を実施例１と同様に処理してマゼン
タ色トナーを調製した。 得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリヤ97部
を混合して現像剤を調整した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は−20.0であつた。本現像剤を用
いて実施例１と同様にして複写したところ、カブ
リのない鮮明なマゼンタ色の画像が得られた。 比較例 １ 実施例６で使用した化合物例(4)を下記式で表わ
される化合物（淡青緑色）に代えたほかは実施例
６と同様に処理して現像剤を調製した。なお、下
記式中、Btは、ターシヤリブチル基を表わす。 K1236 この現像剤を用いて実施例１と同様にして複写
したところ、色調障害が認められた。 比較例 ２ 実施例７で使用した化合物例(5)を下記式で表わ
される化合物（淡黄緑色）に代えたほかは実施例
７と同様に処理して現像剤を調製した。 K1237 この現像剤を用いて実施例１と同様にして複写
したところ、鮮明なマゼンタ色の画像は得られな
かつた。 色濃度試験 ポリスチレン樹脂500gと、一般式（）にお
ける中心金属として下記第２表に表示されたもの
を採用した各芳香族オキシカルボン酸の金属錯化
合物を予備混合し、それを射出成型機により200
℃で成型し、幅60mm×高さ50mm×厚さ３mmの成型
板を作成した。 その成型板の反射濃度（Dr）をマクベス透過
−反射濃度計 TR−927（商品名、コルモーゲン
社製）を用いて測定した結果を下記第２表に示
す。
【表】
第１表から明らかなように、本発明のトナーに
おける荷電制御剤たる芳香族オキシカルボン酸の
亜鉛錯化合物は、トナーに用いられる樹脂に添加
された場合に、芳香族オキシカルボン酸のクロム
或はコバルト錯化合物に比し、非常に色が薄く、
トナーの色調障害回避上優れている。その上、
赤、緑、青の各フイルタを通した場合の反射濃度
もそれぞれ低く、而もそのばらつきが非常に小さ
いので、トナーの分光特性に対する悪影響防止上
効果的である。
おける荷電制御剤たる芳香族オキシカルボン酸の
亜鉛錯化合物は、トナーに用いられる樹脂に添加
された場合に、芳香族オキシカルボン酸のクロム
或はコバルト錯化合物に比し、非常に色が薄く、
トナーの色調障害回避上優れている。その上、
赤、緑、青の各フイルタを通した場合の反射濃度
もそれぞれ低く、而もそのばらつきが非常に小さ
いので、トナーの分光特性に対する悪影響防止上
効果的である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 K1212 （式中、ＡおよびA′は、 K1213 K1214 K1215 K1216 からなる群から選ばれる芳香族オキシカルボン酸
の残基〔（ｒ）はアルキル基又はハロゲン原子を
示し、ｎは０又は１〜４の整数を示す。〕を示し、
Ｍは、水素、アルカリ金属、NH4及びアミンの
アンモニウムの何れかを示す。） で表される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ２ 樹脂及び着色剤を有する特許請求の範囲第１
項記載の静電荷像現像用トナー。 ３ 一般式（）で表される化合物が樹脂100重
量部に対して0.5〜５重量部である特許請求の範
囲第２項記載の静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59191117A JPS6169073A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | 静電荷像現像用トナ− |
| US06/775,485 US4656112A (en) | 1984-09-12 | 1985-09-12 | Toner for developing electrostatic latent images |
| EP19860100043 EP0227874B1 (en) | 1984-09-12 | 1986-01-03 | Toner for developing electrostatic latent images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59191117A JPS6169073A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | 静電荷像現像用トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169073A JPS6169073A (ja) | 1986-04-09 |
| JPH0260183B2 true JPH0260183B2 (ja) | 1990-12-14 |
Family
ID=16269146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59191117A Granted JPS6169073A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | 静電荷像現像用トナ− |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0227874B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6169073A (ja) |
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| JP2572756B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1997-01-16 | 三菱化学株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
| US4985328A (en) * | 1988-09-22 | 1991-01-15 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Dry toner, dry developer and process for forming electrophotographic images |
| US5153090A (en) * | 1990-06-28 | 1992-10-06 | Commtech International Management Corporation | Charge directors for use in electrophotographic compositions and processes |
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| JP2609357B2 (ja) * | 1990-11-28 | 1997-05-14 | 三田工業株式会社 | 負帯電用電子写真用トナー |
| JP2609359B2 (ja) * | 1990-11-28 | 1997-05-14 | 三田工業株式会社 | 負帯電用電子写真用トナー |
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| DE60300471T2 (de) | 2002-07-19 | 2006-02-23 | Ricoh Co., Ltd. | Toner welche Ladungskontrollmittel auf Basis von Zirkonium-Organometallischen Verbindungen enthalten und Bildgebungsverfahren |
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-
1984
- 1984-09-12 JP JP59191117A patent/JPS6169073A/ja active Granted
-
1986
- 1986-01-03 EP EP19860100043 patent/EP0227874B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS6169073A (ja) | 1986-04-09 |
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