JPH0261462B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の窒素複素環で置換されているフ
エニルアセトニトリル誘導体の除草剤としての用
途、それは種々の雑草特にノビエ
〔barnyardgrass（Echinochloa cruss−galli）〕に
対して、水田になるように水生即ち湛水条件下で
移植されたイネ用の稲田での出芽後および特に出
芽前生長阻害物質として有効である、除草剤とし
ての用途に関するものである。 米国特許第3732242号（Buchel等、1973年５月
８日発行）には、式 K0397 〔但し、 R¹、R²およびR³は水素または低級アルキルで
あつて各々が同一であつても異なつていてもよ
く、 R⁴は水素、アルキル、低級アルコキシ、低級
アルキルメルカプト、または陰性成分であり、 R⁵はベンゼン；アルキル、低級アルコキシ、
低級アルキルメルカプトまたは陰性成分で置換さ
れたベンゼン；または脂肪族成分であり、 Ｘはカルボキシル成分または官能性カルボン酸
誘導体の原子団であり、 ｍは０、１、２、３、４、５または６であり、 ｎは０、１または２である〕 を有するフエニルイミダゾリル脂肪酸誘導体およ
びその製薬上許容されている無毒な塩、および上
記式の化合物の製法が開示されている。これ等化
合物は特にその抗菌作用が有効であり、人間や動
物に投薬することを意図している。 この特許に開示された即ち上記の式（）で表
わされる化合物のうちでＸが式−COOR⁶〔但しR⁶
は炭素原子１個〜10個の直鎖または枝分れ鎖アル
キル、ベンジル、または式 K0398 （但しR⁷およびR⁸は同一または異なるものであ
つて水素またはメチルであるか、またはR⁷とR⁸
はアミドの窒素と一緒になつてモルフイリノまた
はピペリジノ環を形成している）のアミド基であ
る〕のカルボキシル基である化合物はより好まし
い。塩は公知の生理学上適合性のある酸例えばハ
ロゲン化水素酸、亜リン酸、一および二官能性カ
ルボン酸、およびヒドロキシカルボン酸を用いて
生成される。 この特許の実施例９には特定の化合物、式 K0399 を有するジフエニルイミダゾリルアセトニトリル
の製法が開示されている。 米国特許第3826836号（Buchel等、1974年７月
30日発行）は上記米国特許第3732242号の分割で
あり、早い方の米国特許第3732242号中に開示さ
れていた製剤組成物および真菌感染に対抗する方
法について請求している。 米国特許第3842078号（Buchel等、1974年10月
15日発行）もまた上記米国特許第3732242号の分
割であり、ジフエニルイミダゾリル酢酸モルホリ
ドまたはその塩酸塩について請求している。 更に米国特許第3978069号（Buchel等、1976年
８月31日発行）もまた米国特許第3732242号の分
割であり、ジフエニルイミダゾリル酢酸ピペリジ
ドまたはその製薬上適合性のある塩について請求
している。 米国特許第4018924号（Buchel等、1977年４月
19日発行）は米国特許第3732242号の部分継続出
願の特許であり、ジフエニルイミダゾイリル酢酸
ピペラジド、その製薬上許容されている塩、およ
びその製剤組成物について請求している。 米国特許第4009021号（YihとYu、1977年２月
22日発行、譲受人は本願と同一）には式 K0400 〔但し、 R¹はハロゲン原子好ましくは塩素または臭素
原子、アルキル基好ましくは炭素原子１個〜４
個、アルコキシ基好ましくは炭素原子１個〜４
個、トリフルオロメチル基、またはニトロ基であ
り、 R²はハロゲン原子好ましくは塩素または臭素
原子、アルキル基好ましくは炭素原子１個〜４
個、アルコキシ基好ましくは炭素原子１個〜４
個、トリフルオロメチル基、またはニトロ基であ
り、 R³は水素原子またはアルキル基好ましくは炭
素原子１個〜４個でメチル基が最適であり、 R⁴は水素原子またはアルキル基好ましくは炭
素原子１個〜４個でメチル基がが最適であり、 ｎは０、１または２であり、 ｍは０、１または２である〕 を有する化合物およびその作物栽培上適合性のあ
る酸付加塩が植物生長調節剤として開示されてい
る。このイミダゾール酸付加塩は上記の式（）
の化合物の塩酸、臭化水素酸、フツ化水素酸、硝
酸、過塩素酸、硫酸、リン酸、クロル酢酸、シユ
ウ酸、ギ酸、酢酸、マレイン酸、コハク酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石
酸、乳酸等との塩を包含する。 米国特許第4073921号および第4143137号
（Miller、ChanおよびCarley、後者は前者の分割
であり、両者とも譲受人が本願と同一）には、置
換アリールシアノアルキルおよびジアリールシア
ノアルキルイミダゾール、その酸添加塩、その金
属塩錯体、およびこれ等の広汎スペクトル予防保
護−根絶殺菌剤としての用途が開示されている。 Helv.Chim.Acta.、37、2133（1954）のSuryと
Hoffmanの論文中には中枢神経系興奮剤を製造
するための中間体としてのジフエニル−４−ピリ
ジルアセトニトリル類が開示されている。 英国特許第1361816号および対応オランダ特許
第7117312号には除草および植物生長調節作用を
有するジフエニル−２−ピラジルアセトニトリル
類が開示されている。 米国特許第3868244号および第3887708号および
対応フランス特許第1569940号にはジフエニル−
５−ピリミジルアセトニトリル類の製法および殺
菌作用が開示されている。 米国特許第3655359号には殺草作用を有するジ
フエニル−３−ピリジルアセトニトリルが開示さ
れている。 驚くべきことにも予想に反して、特定の窒素複
素環含有フエニルアセトニトリル誘導体は水田に
なるように水生即ち湛水条件下で移植されたイネ
用に、特にノビエ防除用除草剤として特に選択的
に有効であると云うことが見い出された。 従つて、本発明は水生条件下での移植稲田にお
ける雑草植物の生長を選択的に調節する方法から
なり、それは式 K0401 〔但し、 Ｘは水素、炭素原子１個から４個のアルキル、
フルオロ、クロロ、ブロモ、ニトロまたはフエニ
ルスルホニルであり、 Ｒはフエニル、Ｘで置換されたフエニル（但し
Ｘは上記に同じ）、炭素原子１個から８個の直鎖
または枝分れ鎖アルキル、炭素原子３個から６個
の飽和または不飽和脂環式基、ベンジル、または
フエニルチオであり、 ｎは０、１または２であり、 ｍは０、１または２であり、 Ａはシアノまたはエチニルであり、 Ｚは 【式】【式】【式】 【式】 【式】【式】【式】 【式】 【式】または【式】 の窒素複素環基、またはこれ等の作物栽培上許容
される酸添加塩である〕 の化合物の有効量を上記水田中の上記植物に施用
することからなる。 本発明の方法に有用な化合物は好ましくは上記
式〔但し、 Ｘが水素、炭素原子１個から４個のアルキル、
フルオロ、クロロまたはブロモであり、 ＲがフエニルまたはＸ置換フエニル（但しＸは
水素、炭素原子１個から４個のアルキル、フルオ
ロ、クロロまたはブロモである）であり、 ｎが０であり Ｚが 【式】【式】 【式】または【式】 である〕 の化合物である。 本発明に有用な代表的化合物は、 α，α−ジフエニル−1H−イミダゾリル−１
−アセトニトリル、 α，α−ジフエニル−1H−（４−メチルイミダ
ゾリル）−１−アセトニトリル、 α，α−ジフエニル−1H−（５−メチルイミダ
ゾリル）−１−アセトニトリル、 α−（４−クロロフエニル）−α−フエニル−
1H−イミダゾリル−１−アセトニトリル、 α−（３−メチルフエニル）−α−フエニル−
1H−イミダゾリル−１−アセトニトリル、 α，α−ジフエニル−1H−（４，５−ジクロロ
イミダゾリル）−１−アセトニトリル、 α−（４−メトキシフエニル）−α−フエニル−
1H−イミダゾリル−１−アセトニトリル、 α−（３−メチルフエニル）−α−（２−ニトロ
フエニル）−1H−イミダゾリル−１−アセトニト
リル、 α−（２−トリフルオロメチルフエニル）−α−
フエニル−1H−イミダゾリル−１−アセトニト
リル、 α−フエニル−α−ブチル−1H−イミダゾリ
ル−１−アセトニトリル、 α，α−ジ（２−ブロモフエニル）−1H−イミ
ダゾリル−１−アセトニトリル、 α，α−ジフエニル−1H−（１，２，４−トリ
アゾリル）−１−アセトニトリル、 α，α−ジフエニル−1H−（１，２，３−トリ
アゾリル）−１−アセトニトリル、 α，α−ジフエニル−α−（２−ピラジル）−ア
セトニトリル、 α−（４−ニトロフエニル）−α−フエニル−α
−（２−ピリジル）−アセトニトリル、 α，α−ジフエニル−α−（３−ピリジル）−ア
セトニトリル、 α，α−ジフエニル−α−ピラゾリル−アセト
ニトリル、 α，α−ジフエニル−1H−ベンズイミダゾリ
ル−１−アセトニトリル、 α，α−ジフエニル−α−（５−ピリミジル）−
アセトニトリル、 および ３，３−ジフエニル−３−1H−イミダゾリル
−プロピン を包含する。 上記式の化合物に加えて、式の範囲外の他
の化合物は水田条件のイネにおける除草剤として
低度ではあるが多少の作用を示すことがわかつ
た。これ等他の化合物は一般式 K0416 〔但しR′は水素、クロロ、ブロモ、アジド、ア
ミノ、メトキシまたはフエニルチオである〕を有
する。これ等は水田条件下での低除草作用のため
本発明の実用性を示すとは思われない。 更に、本願のもう一つの発明は 式 K0417 〔式中、 Ｘは、水素、（C₁−C₄）アルキル、Ｆ、Cl、ま
たはBrから選ばれ、 Ｒは、C₆H₅、C₆H₄−Ｘ（式中、Ｘは前記定義
と同じである）、C₆H₅CH₂またはC₆H₅Sから選ば
れ、 ｎは、０であり、 ｍは、０、１、または２から選ばれ、 Ｚは、実験式C₂H₂N₃を有するトリアゾリル
基、またはその作物栽培上許容される酸付加塩で
ある〕を有する化合物。の化合物からなる。この
トリアゾリル基は１，２，４−トリアゾリル基
【式】であつても、または１，２，３−ト リアゾリル基【式】であつても、または １，３，４−トリアゾリル基【式】であつ てもよい。 これらのうちでは１，２，４−トリアゾリル化
合物がより好ましい。トリアゾリル化合物は米国
特許第4009021号（YihとYu）および第3732242
号（Buchel等）に開示されたジフエニル−イミ
ダゾリル−アセトニトリル化合物の製造方法と類
似の方法によつて、イミダゾールを１，２，４−
トリアゾールまたは１，２，３−トリアゾールで
置き換えて、例えばα−クロロ−ジフエニルアセ
トニトリルと反応させてつくることができる。水
田における雑草植物に対する選択性除草作用の他
に、これ等トリアゾリル化合物はジフエニル−イ
ミダゾリル−アセトニトリル化合物の特許、米国
特許第4009021号（YhiとYu）中に開示されてい
るような植物生長調節作用をも有している。 本願の方法発明に使用されるジフエニル−イミ
ダゾリル−アセトニトリル化合物の多くは既知で
ある。これ等化合物およびその類似物は先に説明
した米国特許第4009021号（YhiとYu）および第
3732242号（Buchel等）に開示されている方法に
よつて製造することができる。 本発明に使用されるジフエニル−（４−ピリジ
ル）−およびジフエニル−（２−ピリジル）−アセ
トニトリル類の製法は先のHelv.Chem.Acta.、
37、2133（1954）のSuryとHoffmanの論文中に開
示されている。 ジフエニル−（３−ピリジル）−アセトニトリル
類の製法は先の米国特許第3655359号
（KrumkalnsとJaylor）に開示されている。 先の米国特許第3868244号および第3887708号
（Jaylor等）には本発明で使用されるジフエニル
−（５−ピリミジル）−アセトニトリル類の製法が
開示されている。 本発明に使用されるジフエニル−（２−ピラジ
ル）−アセトニトリル類は先の英国特許第1361816
号に開示されているように製造することができ
る。 式の化合物は水生（湛水）条件下に典型的に
繁茂する雑草に対する、特に移植稲田（水田）に
繁茂する雑草に対する出芽前および／または出芽
後の選択性除草剤として特に有効である。この雑
草植物は下記のものを包含する： ノビエ〔barnyardgrass（Echinochloa crus−
galli、Panicum crus−galli）〕；コナギ
〔Monochoria（Monochoria microiria）〕；マツ
バイ〔spikerush（Eleocharis acicularis）〕；ミゾ
ハコベ〔american waterwort（Elatine
triandra）〕、アゼナ〔Pales pimpernel
（Lindernia pyxidaria）〕およびアブノメ
〔Dopatrium（Dopatrium junceum）〕を包含する
広葉雑草；ウキクサ〔duckweed（Lemna
polyrhiza）〕；カヤツリグサ植物（flat sedge
plants）；カヤツリグサ（chufa）；キカシグサ
（toothcup）；およびオモダカ（arrowhead）を
包含する。 本発明に従つて使用する場合、この除草性化合
物を植物にまたは植物の生えている土壤にイネに
対し望ましくない薬害反応を起さない範囲で十分
な量を施用する。概してその量はエーカー当り約
0.1〜10ポンド、好ましくは約0.4〜10ポンド最も
好ましくは約２〜５ポンドの割合（処理レベル）
である。 除草性化合物は単独であつても混合物であつて
もよい。ある条件では、式の化合物を他の農薬
例えば肥料、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、および植
物殺菌剤と一緒に有益に使用してもよい。例えば
この化合物は他の除草剤および植物生長調節剤、
例えばオーキシン、ジベレリン、エテホン
（ethephon）のようなエチレン−放出剤、ピリド
ン、サイトカイニン、マレイン酸ヒドラジド、コ
ハク酸２，２−ジメチルヒドラジド、コリンおよ
びその塩、（２−クロロエチル）トリメチルアン
モニウムクロリド、トリヨード安息香酸、トリブ
チル−２，４−ジクロロベンジルホスホニウムク
ロリド、重合性Ｎ−ビニル−２−オキサゾリジノ
ン、トリ（ジメチルアミノエチル）ホスフエート
およびその塩、およびＮ−ジメチルアミノ−１，
２，３，６−テトラヒドロフタルアミド酸および
その塩、と組合わせて使用することができる。 式の化合物と一緒に使用することができる他
の除草性化合物としては、２−クロロ−2′，6′−
ジエチル−Ｎ−（メトキシ−メチル）アセトアニ
リド、２−クロロ−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ブ
トキシメチル）アセトアニリド、Ｓ〔（４−クロロ
フエニル）メチル〕ジエチルカルバモチオエー
ト、２−tert−ブチル−４−（２，４−ジクロロ
−５−イソプロポキシフエニル）−Δ²−１，３，
４−オキサジアゾリン−５−オン、２，４−ジク
ロロ−１−（3′−メトキシ−4′−ニトロフエノキ
シ）ベンゼン、（２，４−ジクロロフエノキシ）
酢酸、２−メチル−４−クロロフエノキシ酢酸、
２−（２，４，５−トリクロロフエノキシ）プロ
ピオン酸、７−オキサビジクロ〔2.2.1〕−ヘプタ
ン−２，３−ジカルボン酸、Ｓ−エチルヘキサヒ
ドロ−1H−アゼピン−１−カルボチオエート、
3′，4′−ジクロロプロピオンアニリド、および
２，４−ジクロロフエニル−ｐ−ニトロフエニル
エーテルがある。 本発明の化合物は処理すべき生長媒質または植
物にそれ自体をまたは一般になされているように
作物栽培上許容される担体を有する生長調節組成
物または配合物中の一成分として施すことができ
る。作物栽培上許容される担体とは化合物の有効
性を損うことなく化合物を組成物中に溶解し、分
散し、または拡散するために使用され、かつ、水
田装置、作物、または耕作環境に有害作用を与え
ない物質を云う。本発明の化合物は固体または液
体配合物であつても、また溶液であつてもよい。
例えば、化合物は湿潤性粉体、乳化性濃縮物、微
粉、粒状配合物、または流動性エマルシヨン濃縮
物として配合することができる。このような配合
物においては、化合物は液体または固体担体で増
量され、必要ならば表面活性剤が配合される。 必要ならば、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着
剤、接着剤等のような補助剤を包含してもよい。
通常使用される補助剤の例はJohn W.
McCutcheon、Inc.の刊行物「洗浄剤と浮化剤年
鑑（Detergeuts and Emulsifiers）」中に掲載さ
れている。 本発明で使用される化合物は適当な作物栽培適
合性のある溶剤中に溶解することができる。本発
明の実施に有用な溶剤例には水、アルコール、ケ
トン、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチルスル
ホキシド等が含まれる。またこれ等溶剤の混合液
も使用することができる。溶液の濃度は約２％〜
約98％好ましくは約20％〜約75％の範囲で変化さ
せることができる。 乳化性濃縮物の製造のために化合物を、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチル化ナフタレン、
コーン油、パイン油、ｏ−ジクロロベンゼン、イ
ソホロン、シクロヘキサノン、オレイン酸メチル
等のような有機溶剤中に、またはこれ等溶剤の混
合液中に、水への分散を可能にする乳化剤と一緒
に溶解することができる。適当な乳化剤は例えば
アルキルフエノールまたは長鎖アルコールのエチ
レンオキシド誘導体、メルカプタン、カルボン
酸、および、反応性アミンと部分的にエステル化
された多価アルコールを包含する。表面活性特性
を有する溶剤可溶性硫酸塩またはスルホネート例
えばアルキルベンゼンスルホネートのアルカリ土
類元素塩またはアミン塩、および脂肪アルコール
ナトリウム硫酸塩を乳化剤として単独でまたはエ
チレンオキシド反応生成物と組合わせて使用する
ことができる。流動性エマルジヨン濃縮物は乳化
性濃縮物と同じように配合され、上記成分に加え
て水および安定剤例えばポリアクリル酸の水可溶
性セルロース誘導体または水可溶性塩を包含して
いる。乳化性濃縮物中の有効成分の量は通常約10
％〜60％であり、流動性エマルジヨン濃縮物中で
は約75％にすることができる。 スプレーに適している湿潤性粉体は化合物にク
レイ、無機の珪酸塩および炭酸塩、およびシリカ
のような微細固体を添加しそしてこのような混合
物に湿潤剤、粘着剤、および／または分散剤を混
和することによつて製造することができる。この
配合物中の有効成分の濃度は通常約20％〜98％の
範囲好ましくは約40％〜75％である。分散剤は一
般に組成物の約0.5％〜約３％を構成し、湿潤剤
は一般に組成物の約0.1％〜約５％を構成する。 微粉は本発明の化合物を有機または無機の微細
な不活性固体と混合することによつて製造するこ
とができる。この目的に有用な材料は例えば植物
粉、シリカ、珪酸塩、炭酸塩およびクレイを包含
する。微粉を製造する従来の一方法は湿潤性粉体
を微細担体で希釈することである。普通は有効成
物を約20％〜80％の濃度で含有する微粉を製造
し、その後約１％〜10％の使用濃度に希釈する。 粒状配合物は粒状のフラー土、ひる石、粉砕さ
れたトウモロコシの穂軸、もみがらや他の穀物の
殼を包含する種殼、または類似の材料のような固
体に含浸させることによつて製造することができ
る。１種以上の化合物の有機溶剤溶液を粒状固体
と一緒にスプレーするか混合し、それから溶剤を
蒸発除去する。粒状材料は適当な粒度であればよ
く好ましくは16〜60メツシユの粒度範囲にある。
有効化合物は一般に粒状配合物の約２〜15％を構
成する。 本発明の化合物は普通に使用されている方法例
えば従来の液圧スプレーや空中スプレーのような
スプレー、および散粉によつて施すことができ
る。通常、低量散布のためには化合物の溶液を使
用する。希釈および散布量は通常使用する装置の
型、散布方法、および処理領域のような因子に依
存する。 次に実施例によつて本発明を説明するが、本発
明を限定するものではない。温度は全て摂氏であ
り、部または％は他に指示しない限り重量によ
る。 実施例で使用される略語、記号および商標を下
記に説明しておく。 BG＝ノビエ MON＝コナギ SPR＝マツバイ BL＝広葉植物 DW＝ウキクサ FS＝カヤツリグサ AD＝平均双子葉植物 AM＝平均単子葉植物 Kg＝キログラム ai＝有効成分 Ha＝ヘクタール（10⁴m²＝2.471エーカー） ＃／Ac＝ポンド／エーカー TOK Ｅ−25（ローム アンド ハス社製） ＝２，４−ジクロロフエニルｐ−ニトロフエニ
ルエーテル〔または２，４−ジクロロ−１−
（４−ニトロフエノキシ）ベンゼン〕（米国特許
第3080225号） Ｎ＝テストせず 本発明の方法に使用された多数のより代表的な
化合物を第１表に示す。 【表】 【表】 上記の式の化合物のいくつかを第２表に示
す。 【表】 実施例 １ 水田雑草除草作用の選別 水生条件でのノビエ（BG）に対する除草作用
を２種類の「二次的な」試験方法によつて測定し
た。１番目は「変更ビーカーテスト」で、裸の砂
５cmと湛水（水道水）５mlが入つている600mlの
ガラスビーカー中にノビエの種をまいた。このビ
ーカーを加熱した温室中に保存し、そして２つの
反復試験を行つた。化合物の処理レベルはエーカ
ー当り２ポンドおよび／または４ポンドであつ
た。試験の評価は14日後に行つた。 ２番目は「ペトリ皿法」で、直径3.5インチの
ふた付きペトリ皿にろ紙を入れ、除草性化合物を
もつてエーカー当り１ポンドおよび４ポンドのレ
ベルで処理しそれからそれぞれに水道水10mlを加
え、次いでそれぞれに12個の出芽前のノビエの種
を入れた。試験の評価は14日後に行つた。 「２次的な」試験の結果は、非処理植物（対照
標準）に対する処理植物の殺草パーセントをもつ
て０〜100％で表示し、それは第３表に示されて
いる。対照標準に対して90％以上の値を有する化
合物は良好と判断される。 【表】 【表】 第３表に示された結果から、窒素複素環基を有
しα−炭素原子で置換されているいろいろなフエ
ニルアセトニトリル誘導体は試験管テストで水生
条件下のノビエに対して様々な程度の除草作用を
有することがわかる。「ペトリ皿テスト」は特に
敏感であるようなので、水田条件に近い場合は
「変更ビーカーテスト」の方が信頼性があると思
われる。データから、上記構造式のフエニルア
セトニトリル誘導体は窒素複素環基とそれに結合
する置換基の変動、α−炭素原子に結合する１個
または２個のフエニル基上での置換基の数とタイ
プの変動、およびアルキル、アラルキルやチオフ
エニル基によつてα−フエニル基の一方を置き換
えることを包含する構造変動があつても尚水生
（湛水）条件下のノビエに対する除草作用を有す
ることがわかる。試験管テストデータから、式
で表わされる化合物においてα−炭素原子に非置
換フエニル基２個と、非置換イミダゾリル、１，
２，４−トリアゾリル、３−ピリジルおよび２−
ピラジル基の群の１個が結合している化合物は本
発明に従つて有効な除草作用を有すると云うこと
がわかる。 実施例 ２ 模型水田における出芽前除草作用 この実施例は本発明に基く化合物の１種、化合
物No.１（α，α−ジフエニル−1H−イミダゾリル
−１−アセトニトリル）についての温室条件下の
模型水田における出芽前除草作用を、本発明の範
囲外の既知の出芽前除草化合物、２，４−ジクロ
ロ−１−（４−ニトロフエノキシ）ベンゼン（こ
の化合物は２，４−ジクロロフエニルｐ−ニトロ
フエニルエーテルとしても知られている）の除草
作用と比較して説明するものである。この比較化
合物は普通名称「ニトロフエン」で知られてお
り、ローム アンド ハス社から商標TOK Ｅ
−25として入手できる。化合物No.１とTOK Ｅ
−25の除草剤はそれぞれ有効成分26％と25％の乳
化濃縮物として施こした。使用したイネは日本型
イネ（Nihonbare rice）であつた。ノビエ、コ
ナギ、およびチヤラ（Chara）に対する除草作用
を評価し、後者２種の植物は一緒にして「他」と
表示した。除草性化合物のレベルを変えて処理し
てから日数をおいて雑草のタネをまき、それから
更に10日後にその結果を評価した。温度は10〜35
℃に維持した。結果は第４表に示す。 この結果から、化合物No.１を使用すると既知の
除草性化合物よりも残効性の長い除草作用が模型
水田条件において達成されることが証明された。 【表】 実施例 ３ 模型水田におけるα，α−ジフエニル−1H−
イミダゾリル−アセトニトリルの出芽前除草作
用と薬害 この実施例は本発明に基く化合物、化合物No.１
で例示されたα，α−ジフエニル−1H−イミダ
ゾリル−アセトニトリルについて温室条件下の模
型水田における出芽前除草作用を説明するもので
ある。雑草のタネで自然にあらされた水田土壤に
移植された日本型イネ植物に、移植２日後に、有
効成分26％を有する乳化濃縮物として化合物を施
こした。温度は12〜30℃に維持した。雑草防除
（５種の雑草植物に対して）と薬害（米穀害）の
評価は処理26日後に行つた。 第５表に示された結果から、本発明の化合物No.
１の使用は優れた雑草防除をもたらし、かつ雑草
防除に有効なレベルでは薬害がないと云うことが
証明された。 【表】 実施例 ４ 模型水田におけるノビエに対する出芽前除草作
用 この実施例は移植された日本型イネに処理レベ
ルをいろいろと変動させて乳化濃縮物として施こ
した本発明に基く数種の化合物および本発明の範
囲外の既知除草剤についての温室条件下の模型水
田における出芽前除草作用を説明するものであ
る。雑草のタネで自然にあらされた水田土壤にイ
ネを移植した直後に化合物を施こした。温度は15
〜40℃に維持した。比較のために、非処理の移植
日本型イネ植物を同一条件に維持した。雑草防除
の評価は処理22日後に行つた。 第６表に示された結果から、化合物No.１はテス
トした全レベルで特に有効であることが証明され
た。しかし、化合物No.１のメトヨージド塩はテス
トしたいずれのレベルでも除草作用を示さなかつ
た。本発明における他の化合物は処理レベルを増
加すると優れた除草作用を示した。化合物No.19、
20および23の使用ではいずれの処理レベルでも非
常にわずかの穀害（葉鞘生長）が観察された。
「＊＊」で表示された比較化合物の使用ではヘク
タール当りの有効成分がそれぞれ0.5、１および
３Kgである処理レベルでの穀害は、IDMインデ
ツクスシステムでそれぞれ２、４および５であつ
た。 【表】 〓 値物生長の数 〓
＊＊ 2,4〓ジクロロ〓1〓(3′〓メトキシ〓4′〓ニ
トロフエノキシ)ベンセン
実施例 ５ 模型水田における出芽前除草作用および薬害 この実施例は、雑草のタネで自然にあらした水
田土壤に移植された日本型イネの苗（葉令20、高
さ15〜20cm）に処理レベルをいろいろ変動させて
乳化濃縮物として施こした本発明に基く数種の化
合物および本発明の範囲外の既知除草剤について
の露地条件下の模型水田における出芽前除草作用
と薬害を説明するものである。移植３日後に、除
草性化合物を模型水田に水表面に滴下処理し、そ
して水の深さを３cmに維持した。イネに対する薬
害および雑草防除を15日後に評価した。比較のた
め非処理の移植日本型イネ植物を同一の条件下に
維持した。雑草防除および薬害の評価は処理15日
後に行つた。 第７表に示された結果から、化合物No.１はテス
トした雑草植物のそれぞれに対してテストした全
レベルで特に有効であると云うことが証明され
た。化合物No.１の1H−イミダゾリル基を１，２，
４−トリアゾリル基で置き換えた類似の化合物No.
11もまた殆んど化合物No.１と同程度に特に有効で
ある。テストした本発明の他の化合物はすべてコ
ナギに対して優れた除草作用を示し、ノビエおよ
び広葉雑草に対しても処理レベルを増加すること
で優れた効果をもたらす。他のテストで観察され
たように、２−と３−ピリジル基を含有する化合
物即ち、化合物No.19と20は非常にわずかのイネに
対する薬害を生ずる。比較化合物の使用は優れた
除草作用をもたらすが、相当なイネに対する薬害
も生ずる。 【表】 【表】 実施例 ６ この実施例は、いろいろな処理レベルおよび処
理時期における本発明に基く化合物No.１および先
に説明した既知の比較除草剤TOK Ｅ−25につい
ての模型露地水田条件下での除草作用およびイネ
に対する薬害を説明するものである。移植３日
前、移植直後、および移植３日後に、化合物を25
％乳化濃縮物として施こした。日本型イネは雑草
のタネで自然にあらされた水田土壤に植えた。水
の深さは約３cm〜５cmに維持した。イネに対する
薬害および雑草防除の評価は２週間後に行い、先
の実施例５に記載したと同じように報告した。 第８表に示される結果から、本発明に基く化合
物No.１はイネの移植前または移植時にヘクタール
当り0.5〜３Kgの処理レベルで施こす時に広葉雑
草に対して特に除草効果があると云うことが証明
された。この化合物は移植後に施こすとわずかに
その効果がうすれる。TOK Ｅ−25の使用は優れ
た除草効果を示すが相当のイネに対する薬害が生
ずると云う欠点がある。 【表】 【表】 ＊ 処理時期 −３：移植３日前
０：移植時
＋３：移植３日後
実施例 ７ α，α−ジフエニル−1H−１，２，４−トリ
アゾリル−１−アセトニトリルの合成 ジフエニルアセトニトリル775ｇ（4.0モル）と
五塩化燐835ｇ（4.4モル）の混合物を110℃に一
晩中加熱した。反応混合物を水にそそぎ、エーテ
ルで抽出した。結合エーテルを10％塩酸の炭酸水
素ナトリウム飽和水溶液で洗浄して、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶剤を蒸発して、主原料α−
クロロジフエニルアセトニトリル896.5ｇを得た。 α−クロロジフエニルアセトニトリル22.8ｇと
１，２，４−トリアゾール20.8ｇを含有する混合
物を撹拌しながら一晩110℃に加熱した。反応混
合物をエーテル／水酸化アンモニウム混合液中に
そそぎよく振盪し、各相を希釈水酸化アンモニウ
ム、塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、そして
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶剤を蒸発して
21.6ｇの明るいオレンジ色の固体、m.p.119.5〜
121.5℃を得た。 C₁₆H₁₂N₄に対する分析計算値： Ｃ、73.82；Ｈ、4.66；Ｎ、21.53 実測値：Ｃ、74.29；Ｈ、4.77；Ｎ、21.52 実施例 ８ α，α−ジフエニル−1H−（１，２，３−トリ
アゾリル）−１−アセトニトリルの合成 室温で窒素下のα−クロロジフエニルアセトニ
トリル22.7ｇ（0.1モル）に２−トリメチルシリ
ル−１，２，３−トリアゾール14.1ｇ（0.1モル）
を添加し、この混合物一晩130℃に加熱した後、
エーテルと水酸化アンモニウムの混合液中にそそ
いだ。エーテル相を水および水酸化アンモニウム
で洗浄し、木炭で処理し、そして活性化シリカゲ
ルでろ過した。溶剤を除去して赤黒色のオイル
20.81ｇを得た。活性化シリカゲルのクロマトグ
ラフイーおよびトルエンによる溶離によつて黒色
オイル6.9ｇを生成し、それは一晩で結晶化した。
ヘキサンで再結晶してm.p.85〜86.5℃の白色針状
の表題化合物2.65ｇを得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 K0394 〔式中、 Ｘは、水素、（C₁−C₄）アルキル、Ｆ、Cl、ま
   たはBrから選ばれ、 Ｒは、C₆H₅、C₆H₄−Ｘ（式中、Ｘは前記定義
   と同じである）、C₆H₅CH₂またはC₆H₅Sから選ば
   れ、 ｎは、０であり、 ｍは、０、１、または２から選ばれ、 Ｚは、実験式C₂H₂N₃を有するトリアゾリル
   基、またはその作物栽培上許容される酸付加塩で
   ある〕を有する化合物。 ２ 式 K0395 を有する特許請求の範囲第１項の化合物。 ３ 式 K0396 を有する特許請求の範囲第１項の化合物。