JPH0262283A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機色素薄膜を有し、レーザー光線によって
状態変化を生せしめることにより、記録、再生あるいは
消去を行なうヒートモードの光学的情報記録媒体に関す
る。

〔従来の技術〕

レーザー光線の照射を受けて変質する物質を基板上に担
持して記録層とし、該記録層の変質の様子を記録層の反
射率の変化として読み取る方式の記録媒体が知られてい
る。近年この様な記録層として有機色素を用いることが
行なわれているが、読゛み取りに必要な高反射率と記録
に必要な高吸収率とを同一波長において実現することは
容易なことではなかったため、これらの媒体の反射率は
２０〜３０％程度にとどまっていた。その理由の一つは
、単一の色素からなる色素膜の反射率は、一般に、該色
素膜の吸収極大波長より長波長側に現れるため、記録及
び読み取りに用いるレーザー光の波長を色素膜の反射率
の極大波長と一致させると、その波長における吸収率が
低くなり、逆にレーザー光の波長を色素膜の吸収極大波
長に合わせるとその波長における色素膜の反射率が低く
なるからである。他の理由は、ある特定の波長において
高反射率を有する色素と、その波長において高吸収率を
有する色素とを混合して用いると、多くの場合反射率の
低下が起こってしまうからである。したがって情報の記
録及び読み取りに用いるレーザー光線の波長において反
射率と吸収率とをともに高い値に設定し得る光情報記録
媒体が求められていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の目的は、情報の読み取り及び記録に
用いるレーザー光線に対して、反射率が高く、しかも記
録に充分なほど高い吸収率を有する新規な構成の光情報
記録媒体を提供することである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者は種々検討の結果、驚（べきことに、一般式（
Ｉ）で表わされる色素は他の色素と混合しても十分高い
反射率を示す色素薄膜を与えることを見出し本発明を完
成した。

すなわち、本発明の目的は、少なくとも１種の下記一般
式（Ｉ）で表わされる色素と、少なくとも１種の下記−
形式（ＩＩ）で表わされる色素とを同一基板上に担持せ
しめたことを特徴とする、レーザー光線を用いて記録、
再生、あるいは消去を行なうための光情報記録媒体によ
って達成された。

一般式（１） 〔ただし、ｚｌおよびＺ２は、アルキル基、アリール基
またはアルケニル基を表わし、これらは互いに同一でも
異なっていても、あるいはＺｌと２２とが互いに連結し
て環を形成しても良く、Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒｂ　（Ｒ
’は水素原子、アルキル基またはアリール基）を表わし
、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アルキル ル基またはアルケニル基を表わし、互いに同一でも異な
っていても、あるいはこれらの少なくとも一つの基がＬ
と連結して環を形成しても良（、Ｘ，−は陰イオンを表
わし、 ＧはＮ−Ｒ３と連結して５または６員環を形成するため
の基を表わし、そして Ｌは１、３、５又は７個のメチン基または置換メチン基
が共役二重結合を形成するように連結されて形成される
三価の基を表わす〕 −形式（ＩＩ） ＡＩおよびＡ″は独立に水素原子または置換基を表わし
、 Ｚ３は５員の複素環を形成するのに必要な原子団を表わ
し、 Ｒ７−Ｒ１０は独立に水素原子または置換基を表わし、 Ｒ１１は置換基を表わすか、またはＺ３と共に６員複素
環を形成してもよく、 ｎは０、１または２を表わし、 Ｘ！−は陰イオンを表わす。

上記−形式（Ｉ）において、ｚｌおよびＺ２は、互いに
連結して形成されたベンゼン環、ナフタレン環、置換基
を有するベンゼン環または置換基を有するナフタレン環
であり、Ｑは、ＮまたはＣ−Ｈであり、ＧがＮ−Ｒ”と
連結して形成される５または６員環がイミダゾキノキサ
リン環、キノリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミ
ダゾール環またはイミダゾキノリン環であることが好ま
しい。

上記−形式ＣＩ）で表わされる化合物のうち好ましいも
のは下記−形式（Ｉａ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｉａ）： （式中Ｒ４、Ｒ４′、ＲｓおよびＲ　Ｓ　／は７）Ｌ／
キル基、アルケニル基又はアリール基を表わし、これら
は互いに同一でも異なっていても良く、Ｌｌは１、３、
５もしくは７個の置換されていても良いメチン基が共役
二重結合により連結されて生じる三価の基を表わし、ｚ
，ｚ’は芳香族環を完成するための原子群を表わし、Ｘ
ｌ−は陰イオンを表わす〕 上記−形式（Ｉａ）においてｚ，ｚ’、Ｌｌ、Ｒ　４　
、ＲＳ　、　Ｒ４　Ｌ　、Ｒ５　／はそれぞれさらに置
換基を有していてもよい。

これらの基の置換基のうち好ましいものはＣ．Ｈａｎｓ
ｃｈらによって提唱されている疎水性パラメータ、π、
が−０．５ないし１５の範囲の値のものである．なお、
疎水性パラメータは次の文献に従って算出することがで
きる。

１）　　Ｃ．Ｈａｎｓｃｈら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．
、第１６巻、１２０７頁（１９７３年刊） ２）　　Ｃ．Ｈａｎｓｃｈら、同誌、第２０巻、３０４
頁（１　９　７　７年刊） Ｒ’　、Ｒ”、ＲＳまたはＲ５′で表わされる基として
好ましいものは、置換もしくは無置換のフェニル基、置
換もしくは無置換の低級アルキル基（炭素原子数１ない
し８）または置換もしくは無置換の低級アルケニル基（
炭素原子数２ないし８）であり、さらに上述のＣ，Ｈａ
ｎｓｃｈらによって提唱されている疎水性パラメータ、
π、が−０，５ないし１５の範囲の値の置換基を有して
いてもよい。

Ｒ４、Ｒ４’　、Ｒ５もしくはＲ５／が置換基を有する
場合において特に好ましい置換基は、ハロゲン原子（Ｆ
％　　ＣｌＢｒ、■）、置換もしくは無置換のフェニル
基（例えばフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−メチル
フェニルなど）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、
ブチルチオなど）、置換もしくは無置換のフェニルチオ
基（例えばフェニルチオ、ｐ−クロロフヱニルチオ、ｍ
−メチルフェニルなど）である。

Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ’またはＲＳ′で表わされる基のうち
特に好ましいものは、炭素原子数２ないし８の無置換ア
ルキル基または炭素原子数２ないし８の無置換アルケニ
ル基であり、その中でもＲ４Ｒ４１、Ｒ５及びＲＳ　ｌ
が同一のものが最も好ましい。

ｚ、ｚ’で表わされる原子群の例としては、ベンゼン環
、ナフタレン環、アンスラセン環を完成するための原子
群が挙げられ、好ましいものはベンゼン環、ナフタレン
環を完成するための原子群。

であり、さらにＲ’　、Ｒ”、Ｒ’及びＲ％　Ｊ上の置
換基として述べた置換基を有していてもよい。

ｚ、ｚ’が置換基を有する場合において、特に好ましい
置換基は、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１，Ｂｒ、■）、置換
もしくは無置換のフェニル基（例えばフェニル、ｍ−ク
ロロフェニル、ｐ−メチルフェニルなど）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ、ブチルチオなど）、置換もし
くは無置換のフェニルチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ
−クロロフヱニルチオ、ｍ−メチルフェニルチオなど）
、置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル、ト
リフルオロメチル、ｔｅｒｔ−アミルなど）、シアノ基
、アルコキシカルボニル基（例えばプロポキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、
デシルオキシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカ
ルボニルなど）、アルキルもしくはアリールスルホニル
基（例えばブタンスルホニル、フェニルスルホニル、オ
クタンスルホニルなど）である。

ｚ、ｚ’で表わされる原子群のうち特に好ましいものは
、ハメットのシグマ定数が−０，２ないし＋０．７であ
るような比較的電子供与性が弱い置換基を有するベンゼ
ン環を形成するだめの原子群であり、その中でもＦ、（
１、Ｂｒ、■などのハロゲン原子で置換されたベンゼン
環を形成するための原子群が好ましい。

Ｌｌで表わされる三価の基は置換もしくは無置換のメチ
ン基、または３．５、もしくは７個の置換もしくは無置
換のメチン基が共役二重結合により連結されて生じる連
結基を表わすが、特に−形式（ａ）ないしく１）で表わ
されるものが好ましい。

−形式（ａ） −Ｃ＝ 一般式（ｂ） −ＣＩ−１＝　ＣＨ−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ＝一般式（ｃｌ 一般式ｆｄ） 一般式ｆａ） −形式（ＩＩ 一般式（ｇｌ −ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ冨ＣＨ−ＣＨ＝ 一般式（ｈｌ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝一般式（
１） ％式％ 一般式ｆａ）ないしく１１においてＹは水素原子または
１価の基を表わす。この場合、１価の基としては、メチ
ル基などの低級アルキル基、１換もしくは無置換フェニ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、メトキシ基など
の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルア
ミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルフォリノ基、イ
ミダゾリジノ基、エトキシ力ルポニルピベラジノ基など
のジ置換アミノ基、アセトキシ基などのアルキルカルボ
ニルオキシ基、メチルチオ基などのアルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、Ｆ、Ｃ１、Ｂｒなどのハロゲン原子
などであることが好ましい。

なおＬＬで表わされる連結基のうち特に好ましいものは
（Ｉｌｌ）、（ｂ）、ｆｈ）、（１）で表わされるもの
である。

ｘｌ−で表わされる陰イオンは、陽イオン部分の電荷を
中和するのに必要な数の陰電荷を供給するためのもので
あって、１価もしくは２価のイオンである。

Ｘ、−で表わされる陰イオンの例としては、Ｃ７！−Ｂ
ｙ”　　　Ｉ−などのハロゲンイオン、ｓｏ、”−１Ｈ
３Ｏ，−１ＣＨｆｆＯＳ　Ｃｈ−などのアルキル硫酸イ
オン、パラトルエンスルホン酸イオン、ナフタレン−１
，５−ジスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオン、オクタンスルホ
ン酸イオンなどのスルホン酸イオン、酢酸イオン、ｐ−
クロロ安息香酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、シュ
ウ酸イオン、コハク酸イオンなどのカルボン酸イオン、
ＰＦｈ−Ｂ　Ｆ　ａ＼　ＣＺＯ，−１■０４−、タング
ステン酸イオン、タングストリン酸イオンなどのへテロ
ポリ酸イオン、Ｈ，ＰＯ４−、ＮＯ，−、ピクリン酸イ
オンなどのフェノラートイオンなどが挙げられる。

Ｘ、−で表わされる陰イオンとして好ましいものは、Ｃ
７！−、Ｂｒ−Ｔ−、ＣＨｓＯ３Ｏ３−Ｃｚ　Ｈｓ　Ｏ
Ｓ　Ｏ：ｌ−、パラトルエンスルホン酸イオン、ｐ−ク
ロロベンゼンスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオ
ン、ブタンスルホン酸イオン、ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオ
ンなどのパーフルオロスルホン酸イオン、ＰＦ６−　、
ＢＦａ−１ＣＩ１０４−などであり、特に好ましいもの
は、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ＰＦｔ、−
１Ｃ１０４−であり、この中でも、爆発の心配が無い点
でトリフルオロメタンスルホン酸イオンとＰＦ、−とが
最も好ましい。

次に本発明の一般式（１）で表わされる色素の具体例を
挙げるが、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。

本発明の一般式Ｎ）で表わされる化合物はたとえば大有
機化学（朝食書店）含窒素化合物１４３２ページなどの
底置に記載された方法を参考にして合成することができ
る。すなわち 一般式（Ａ） （式中、Ｚ’　、Ｚ”　、Ｑ、Ｒ’　、Ｒ”は一般式（
Ｉ）における定義と同じ基を表わし、Ｘ′−は陰イオン
を表わす。） で表わされる四級塩を１．１，３．３−テトラメトキシ
プロパンあるいはグルタコンアルデヒドなどのジアルデ
ヒドや、１．７−ジアザ−１，７−ジフェニル−１，３
，５−へブタトルエンなどのポリメチン源と縮合させる
ことによって合成することができる。とくにイミダゾ（
４，５−ｂ）キノキサリン骨格を有する色素の合成法は
、米国特許３，４３１．１１１号に記載されている方法
を参考にして合成することができる。

本発明において使用される一般式（ｎ）で表わされる化
合物のうち特に好ましい化合物は下記−形式（Ｉｆｆ）
で表わされる。

一般式（Ｉ［Ｉ） 式中、ＡＩおよびＡ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換も
しくは無置換のアリールオキシ基、シアノ基、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、又は置換もしくは無置換のアラルキル基を表わし
；Ｙ、は、Ｎ　ＲＩ　２（ＲＩ２は置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換の了り−ル基、又は
置換もしくは無置換のアラルキル基を表わす。）、０、
Ｓ　−、Ｓｅ、又はＴｅを表わし、ｚＳは５員の複素環
を形成するのに必要な原子団を表わし、Ｒ？　、Ｒ１１
、Ｒ９およびＲＩＯは置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置
換のアラルキル基または水素原子を表わし；Ｒ”は置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基、置換もしくは無置換のアラルキル基、又はＺ
Ｓと結合して６員の複素環を形成するのに必要な原子団
を表わし：ｎは０．１又は２を表わし；ｘ２−は陰イオ
ンを表わす。ただしＸはＲマ、ＲＩＩ、Ｒ９、Ｒ１０、
Ｒ１、ＲＩ２、ｚＳ　、ＡＩ又はＡ２上に結合して分子
内塩を形成していてもよい。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物につき、さらに詳
しく説明する。

Ａ　Ｉ　、Ａ　Ｚで表わされる基のうち好ましいものは
、水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし２０の、置
換もしくは無置換のアルキル基、炭素原子数６ないし２
０の置換もしくは無置換のフェニル基、炭素原子数７な
いし２０の置換もしくは無置換のベンジル基、炭素原子
数１ないし２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素原子数６ないし２０の置換もしくは無置換のフェノ
キシ基、又は炭素原子数７ないし２０の１換もしくは無
置換のベンジルオキシ基であり、これらの置換基として
好ましいものは、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ１゜Ｂｒ、Ｉ）
、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エステ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、スルホニル基
、ヒドロキシ基、スルホ基、またはカルボキシル基であ
り、これらはさらに置換されていてもよい。Ａｌ５Ａ！
で表わされる基のうち特に好ましいものは、水素原子、
塩素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ
基又はフェノキシ基である。

Ｙ、で表わされる基のうち好ましいものは、０、Ｓ、　
Ｓｅ、　Ｔｅ、および炭素原子数１ないし２０のＮ　Ｒ
Ｉ　２であり、ＲＩ２は置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のフェニル基、又は置換もしく
は無置換のベンジル基を表わし、置換基として好ましい
ものはＡ　Ｉ　、　Ａ　２で表わされる基の置換基とし
て好ましいものとして上述した基と同じである。

Ｙ、で表わされる基のうち特に好ましいものは、０、Ｓ
、　Ｓｅ、　Ｔｅ、およびＲ１２が炭素原子数１ないし
６のアルキル基、フェニル、ベンジル基であるＮ　ＲＩ
　Ｚである。

ｚＳで表わされる原子団のうち好ましいものは、ベンゾ
もしくはナフトアゾール環を形成するのに必要な原子団
又は−←ＣＨ＝ＣＨ→「であり、これはＡＩ　、　Ａ２
で表わされる基の置換基として好ましいものとして上述
した基で置換されていてもよい。Ｚ５で表わされる原子
団のうち特に好ましいものは→ＣＨ＝ＣＨ→ｒおよびこ
れにハロゲン原子（Ｆ、　　Ｃｕ２、Ｂｒ、Ｉ）、炭素
原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、炭素原子
数６ないし１２の置換フェニル基、炭素原子数１ないし
６のアルコキシ基、炭素原子数６ないし２０の置換もし
くは無置換のフェノキシ基、炭素原子数１ないし２０の
カルボンアミド基、炭素原子数１ないし２０のスルホン
アミド基、炭素原子数１ないし２０のウレイド基が置換
した基、又はＲ目と結合して縮合ピリミジン環を形成し
得る原子団である。

Ｒ７、Ｒ＠　、Ｒ９およびＲＩＧで表わされる基のうち
好ましいものは炭素原子数１ないし２０の置換もしくは
無置換のアルキル基、炭素原子数６ないし２０の置換も
しくは無置換のフェニル基、炭素原子数７ないし２０の
置換もしくは無置換のベンジル基、又は水素原子であり
、置換基としては、ＡＩ、ＡＩで表わされている基の置
換基として好ましいものとして上述した基があげられる
　Ｈ”ｒおよびＲ９で表わされる基として特に好ましい
ものは炭素原子数１ないし１２の置換又は無置換のアル
キル基、又は炭素原子数６ないし１２の置換又は無置換
のフェニル基である。Ｒ８として特に好ましいものは水
素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原
子数６ないし２０の置換もしくは無置換のフェニル基で
あり、ＲＩＧとして特に好ましいものはフェニル基又は
炭素原子数６ないし２０の置換フェニル基である。

Ｒ１＋で表わされる置換基のうち好ましいものは、炭素
原子数１ないし２０の置換もしくは無置換のアルキル基
、炭素原子数６ないし２０の置換もしくは無置換のフェ
ニル基、又は炭素原子数７ないし２０の置換もしくは無
置換のアラルキル基、又はＺ５と連結して縮合ピリミジ
ン環を形成するのに必要な原子団である。置換基として
好ましいものは、ＡＩ　、Ａ　ｔで表わされる基の置換
基として好ましいものと同じである。

ＲＩ　１で表わされる置換基のうち特に好ましいものは
、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２
ないし４のスルホアルキル基、フェニル基、スルホフェ
ニル基、ベンジル基、スルホベンジル基、フェネチル基
、スルホフェネチル基又はＺ５と連結して縮合ピリミジ
ン環を形成するのに必要な原子団（−ＣＲ’＝ＣＲＢ−
ＣＲ７＝Ｎ−）である。

ｎの好ましい値は情報記録又は読取りに用いる光の波長
に応じて決まり、例えば７００〜９００ｎｍの光を用い
る場合にはｎは２．６００〜８５０ｎｍ、特に６６０〜
８００ｎｍの光を用いる場合にはｎ−１，５００〜６５
０ｎｍ、特に５４０〜５６０ｎｍの光を用いる場合には
ｎ＝ｏであることが好ましい。

Ｘ２−で表わされる陰イオンとして好ましいものは、ハ
ロゲン化物イオン、硫酸イオン、モノアルキル硫酸イオ
ン、過塩素酸イオン、スルホン酸イオン、炭酸イオン、
硝酸イオン、アセテートイオン、ベンゾエートイオン、
オキザレートイオン、リン酸イオン、テトラフェニルホ
ウ酸イオン、テトラフルオロリン酸イオンが挙げられる
。

Ｘ２−で表わされる陰イオンとして特に好ましいものは
、臭素イオン、沃素イオン、硫酸イオン、モノアルキル
硫酸イオン、過塩素酸イオン、アルキルスルホン酸イオ
ン、了り−ルスルホン酸イオンである。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｒｌ−７ ■−５ ■−１４ ■−１３ ■−１６ ■−２０ ■−２１ ■−１９ ■−２２ ■ −形式（ＩＩ）で表わされる化合物の合成は、例えば、
Ｇ、Ｇ、　Ｄｙａｄｙｕｓｈａらの報文（染料と顔料（
Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）誌、第４巻、１
７９頁〜１９４頁、１９８３年発行）に記載されており
、種々の誘導体もこの方法に従って合成することができ
る。

本発明の光記録媒体において、−Ｃ式（１）で表わされ
る色素と一般式（ｎ）で表わされる色素の使用割合は、
好ましくは、モル比で１００：１〜１；１０、さらに好
ましくは２０：１〜１：５、最も好ましくは１０：１〜
２：１である。それぞれの色素は単独で用いてもζ２種
以上併用してもよく、あるいは本発明の色素以外の色素
と併用して用いてもよい、また読取り耐久性向上のため
種々の酸化防止剤や一重項酸素クエンチャーを併用する
ことも有効である。また、種々の樹脂を併用してもよい
。

あるいは遷移金属イオンを添加してキレートを形成させ
て用いることにより耐久性を増すこともできる。

本発明の光記録媒体に使用されるクエンチャ−としては
、種々のものを用いることができる。このようなりエン
チャーとしては、再生劣化を低下させ、色素との相溶性
が良好な遷移金属錯体が好ましい。この場合、中心金属
として好ましいものは、Ｎｉ、　Ｃ０％　ＣＬＩ、　Ｐ
ｄ、　Ｐｔなどである。

新規なりエンチャーの例としては特開昭６２−１７４７
４１号公報記載の次の一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で示
されるものがあげられる。

〔 〔 （式中、（Ｃａｔ、）および（Ｃａｔｚ）は錯体を中性
ならしめるために必要な陽イオンを示し、Ｍ、およびＭ
２はニッケル、銅、コバルト、パラジウムまたは白金を
示す、ｎは１または２を示す。）前記−形式（ＥＶ）ま
たは（Ｖ）で表わされる化合物において、（Ｃａｔ、）
または（Ｃａｔｚ）で表わされる陽イオンのうち無機陽
イオンとしては、アルカリ金属（たとえば、Ｌｉｓ　Ｎ
ａｓ　Ｋなど）、アルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、、
　Ｂａなど）もしくはＮＨ，”をあげることができる。

また有機陽イオンとしては、第四級アンモニウムイオン
または第四級ホスホニウムイオンをあげることができる
。

前記−形式（ＩＶ）または（Ｖ）で表わされる化合物に
おいてＭ、またはＭ２を好ましい順に挙げるとニッケル
、コバルト、銅、パラジウム、白金の順である。

一般式（ＴＶ）または（Ｖ）の金属錯体は平面四配位の
立体構造を有する。なお−形式（Ｖ）の化合物ではチオ
ケトン基が中心金属に関して対称又は非対称にあるかは
一義的に決らないが、本発明では便宜的に一般式（Ｖ）
のように表わす。

前記−形式（ＩＶ）または（Ｖ）で表わされる化合物は
次のようにして合成することができる。

−７１式（ＩＶ）　　（ｎ＝２）の化合物は二硫化炭素
とナトリウムを反応させて得られるジソデイウムー１．
３−ジチオール−２−チオン−４，５−ジチオレートを
先ず、亜鉛錯体とし、これに塩化ベンゾイルを反応させ
、ビスベンゾイルチオ体とする。これをアルカリで分解
した後、金属塩を反応させて得られる。

又、−形式（ｒＶ）　　（ｎ＝１）の化合物は、上で得
られた錯体（ｎ＝２）を適当な酸化剤で酸化して得られ
る。

一般式（ＩＶ）　　（ｎ＝２）の化合物は、先ず、二硫
化炭素とナトリウムを反応させて得られるジソデイウム
ー１，３−ジチオール−２−チオン−４゜５−ジチオレ
ートを、約１３０℃に加熱してジソデイウムー１，２−
ジチオール−３−チオン−４゜５−ジチオレートに異性
化させる。これを亜鉛錯体とし、これに塩化ベンゾイル
を反応させ、ビスベンゾイルチオ体とする。これをアル
カリで分解した後、金属塩を反応させて得られる。

又、−形式（Ｖ）（ｎ＝１）は上で得られた錯体（ｎ＝
２）を適当な酸化剤で酸化して得られる。

−ｉ式（ＩＶ）または〔Ｖ〕の化合物を得るための中間
体である１、３−ジチオール−２−チオン−４，５−ジ
チオレートアニオンは、上記の如くＮａによる還元法の
他に電気化学的な還元によっても得られる。

前記−形式（ＩＶ）で表わされる化合物のうち好ましい
ものを例示すれば次の通りである。

その他のクエンチャ−としては特開昭５９−１７８２９
５号に記載されている以下の化合物などが挙げられる。

（ｉ）ビスジチオ−α−ジケトン系 Ｒ”＝Ｒ”はアルキル基、アリール基、アルキルチオ基
、アリールチオ基またはシアノ基を表わし、Ｍは２価の
遷移金属原子を表わす。

（ｉｉ）ビスフエニルジチオール系 と ≧ ≧ と Ｒ”、Ｒｏｌｌはアルキル基、シアノ基またはハロゲン
原子を表わし、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。

（ｉｉｉ　）アセチルアセトナートキレート系（ｉｖ）
ジチオカルバミン酸キレート系（Ｖ）ビスフェニルチオ
ール系 （ｖｉ）チオカテコールキレート系 （ｖｉ）サリチルアルデヒドオキシム系（ｖｉｉ）チオ
ビスフェルレートキレート系（ｉｘ　）亜ホスホン酸キ
レート系 （ｘ）ベンゾエート系 （ｘｉ）　ヒンダードアミン系 （ｘｉｉ）遷移金属塩 この他氏式で表わされるアミニウム系もしくはジイモニ
ウム系化合物が挙げられ、具体例としては日本化薬株式
会社製ＩＲＧ−００２、Ｉ　ＲＧ−００３、ＩＲＱ−０
２２、ＩＲＧ−０２３が挙げられる。

ｆｈ （式中Ｒはアルキル基又はアリール基を表わす。）本発
明において、前記色素のカチオンと、クエンチャ−のア
ニオンとの結合体を使用することもできる。

クヱンチャーは前記色素１モルあたり、一般に０．０５
〜１２モル、好ましくは０．１〜１．２モル使用される
。

クエンチャ−は色素薄膜記録層に含有させることが好ま
しいが、記録層とは別の層に含有させてもよい。本発明
の光記録媒体にば、必要により、さらに基板上に下引き
層を、また記録層上に保護層を、また基板上もしくは記
録層上に反射層を設けることができる。

基板としては既知のものを任意に使用することができる
。その代表的な例にはガラスまたはプラスチックがあり
、プラスチックとしてはアクリル、ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリイミド、非晶質ポリオレフィン、エ
ポキシ樹脂、ポリエステルなどが用いられる。その形状
はディスク状、カード状、シート状、ロールフィルム状
など種々のものが可能である。

ガラスまたはプラスチック基板には記録時のトラッキン
グを容易にするために案内溝を形成させてもよい。また
ガラスまたはプラスチック基）反にはプラスチックバイ
ンダーまたは無機酸化物、無機硫化物などの下引き層を
設けてもよい、基板よりも熱伝導率の低い下引き層が好
ましい。また記録層同士を内側にして２枚の記録媒体を
対向させたいわゆるエアーサンドインチ構造にすること
も可能である。

本発明における記録層の形成は、例えば、色素およびク
エンチャ−を有機溶剤（例えばメタノール、エタノール
、イソプロピルアルコール、２゜２．３．３−テトラフ
ルオロプロパツールなどのフッ素化アルコール類、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、アセトンなど）に溶解し
、必要に応じて適当なバインダー（例えばＰＶＡ、ＰＶ
Ｐ、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ニトロ
セルロース、ポリビニルホルマール、メチルビニルエー
テル、塩素化パラフィン、無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体、キシレン系樹脂）を加え
、この溶液を塗布（例えばスピンコード）することによ
って行なえるし、又は色素とクエンチャ−を共蒸着する
かあるいは色素を真空蒸着したのち、クエンチャ−を塗
布することによって行なえる。バインダーを使用する場
合には、バインダーの重量は色素重量の０．０１〜２倍
が好ましい、また色素をいわゆるラングミュア−プロジ
ェット法により薄膜として用いることもできる。

本発明における記録層はＩＮ又は２層以上設ける。

記！３層内又はこれに隣接する層内には、色素の劣化を
防ぐため、酸化防止剤もしくは褪色防止剤を存在させて
もよい。

記録層の膜厚は、通常０．０１μｍ〜２μｍ、好ましく
は０．０２〜０．８μｍの範囲である。

半導体レーザまたはＨｅ　−Ｎｅレーザなどの反射層を
設ける場合は、基板に反射層を設は次にこの反射層の上
に前述したような方式によって記録層を設けることによ
るか、あるいは基板に記録層を設け、次いでこの上に反
射層を設けるかのいずれかの方法がある。

反射層は蒸着法、スパッタリング法、イオンブレーティ
ング法などの他、次のような方法によって作ることがで
きる。

例えば水溶性樹脂（ＰＶＰ、ＰＶＡなど）に金属塩また
は、金属錯塩を溶解させ、さらに、還元剤を加えた溶液
を基板に塗布し、５０℃〜１５０℃好ましくは６０℃〜
１００℃で加熱乾燥させることによって形成される。

樹脂に対する金属塩または金属錯塩の量は重量比で０．
１〜１０好ましくは０．５〜１．５である。この際、記
録層の膜厚は金属粒子反射層が０．０１〜０、１μｍで
ありそして光吸収層が０．０１〜１μｍの範囲が適当で
ある。

金属塩または金属錯塩としては、硝酸銀、シアン化銀カ
リウム、シアン化金カリウム、銀アンミン錯体、銀シア
ン錯体、金塩または金シアン錯体などを使用できる。還
元剤としてはホルマリン、酒石酸、酒石酸塩、次亜燐酸
塩、水素化硼素ナトリウム、ジメチルアミンボランなど
を使用できる。

還元剤は金属塩または金属錯塩１モルに対し０．２〜１
０モル好ましくは０．５〜４モルの範囲で使用できる。

本発明の光記録媒体において、情報の記録はレーザ（例
えば半導体レーザ、Ｈｅ　−Ｎｅレーザなど）などのス
ポット状の高エネルギービームを基板を通しであるいは
基板と反対側より記録層に照射することにより行われ、
記録層に吸収された光が熱に変換され、記録層にピント
（穴）が形成される。

また情報の読み出しはレーザビームを記録の闇値エネル
ギー以下の低出力で照射し、ピット部とピットが形成さ
れてい゛ない部分の反射光量もしくは透過光量の変化を
検出することにより行われる。

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発
明の範囲はこれらのみに限定されるものではない。

実施例１ 表１に示す化合物の１％２，２，３．３−テトラフルオ
ロプロパツール溶液を射出成形した溝付ポリカーボネー
ト板（１，６μピツチ、深さ７５０人）にスピンコード
して乾燥した。こうして作成した記録媒体に下記の条件
で記録、再生を行った。

結果を表１に示した。この表から本発明の記録媒体（試
料番号１０〜２３）は高反射率を示すと同時に高いＣ／
Ｎを与えることがわかる。なお−形式（Ｉ）で表わされ
る化合物と併用する色素（一般式（ＩＩ）で表わされる
色素など）と一般式（Ｉ）で表わされる色素との混合比
は１：４であった。

記録及び再生条件 レーザー レーザーの波長 ビーム径 線速 記録パワー 記録周波数 記録デユーティ− 再生パワー 半導体レーザ（ＧａＡ　Ｉ　Ａｓ） ３０ｎｍ １．６μｍ ５　ｍ　／　ｓ ２〜１０ｍ− ２、５ＭＨｚ ５０％ ０．４ｍＷ 比較化合物Ａ 〔発明の効果〕 本発明の光情報記録媒体は、情報の読み取り及び記録に
用いるレーザー光線に対して、反射率が高く、しかも記
録に充分なほど高い吸収率を有するため高いＣ／Ｎを示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１種の下記一般式（ I ）で表わされる色素
   と少なくとも１種の下記一般式（II）で表わされる色素
   と同一基板上に担持せしめたことを特徴とする、レーザ
   ー光線を用いて記録、再生、あるいは消去を行なうため
   の光情報記録媒体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、Ｚ＾１およびＺ＾２は、アルキル基、アリー
   ル基またはアルケニル基を表わし、これらは互いに同一
   でも異なっていても、あるいはＺ＾１とＺ＾２とが互い
   に連結して環を形成しても良く、Ｑは、ＮまたはＣ−Ｒ
   ＾６（Ｒ＾６は水素原子、アルキル基またはアリール基
   ）を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、アルキル基、アリール
   基またはアルケニル基を表わし、互いに同一でも異なっ
   ていても、あるいはこれらの少なくとも一つの基がＬと
   連結して環を形成しても良く、Ｘ＿１＾−は陰イオンを
   表わし、 ＧはＮ−Ｒ＾３と連結して５または６員環を形成するた
   めの基を表わし、そして Ｌは１、３、５又は７個のメチン基または置換メチン基
   が共役二重結合を形成するように連結されて形成される
   三価の基を表わす〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ａ＾１およびＡ＾２は独立に水素原子または置換基を
   表わし、 Ｚ＾３は５員の複素環を形成するのに必要な原子団表わ
   し、 Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０は独立に水素原子または置換基を表
   わし、 Ｒ＾１＾１は置換基を表わすか、またはＺ＾３と共に６
   員複素環を形成してもよく、 ｎは０、１または２を表わし、 Ｘ＿２＾−は陰イオンを表わす。〕