JPH0279859A - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPH0279859A JPH0279859A JP23178488A JP23178488A JPH0279859A JP H0279859 A JPH0279859 A JP H0279859A JP 23178488 A JP23178488 A JP 23178488A JP 23178488 A JP23178488 A JP 23178488A JP H0279859 A JPH0279859 A JP H0279859A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- charge
- photoreceptor
- resin
- intermediate layer
- Prior art date
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/142—Inert intermediate layers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真用感光体の改良に関する。
近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている。
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている。
有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
(pvK)に代表される光導電性樹脂、 PVK−TN
F(2,4,7−トリニトロフルオレノン)に代表され
る電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表
される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組
合せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、
特に機能分離型の感光体が注目されている。
(pvK)に代表される光導電性樹脂、 PVK−TN
F(2,4,7−トリニトロフルオレノン)に代表され
る電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表
される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組
合せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、
特に機能分離型の感光体が注目されている。
この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪い
(暗減衰が大きい)上、繰返し使用による、これら特性
の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラや画像濃度の低下
を生じまた反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点
を有している。
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪い
(暗減衰が大きい)上、繰返し使用による、これら特性
の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラや画像濃度の低下
を生じまた反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点
を有している。
また一般に、高感度感光体は、前露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が吸
収する光によって起こることから。
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が吸
収する光によって起こることから。
光吸収によって発生した電荷が移動可能な状態で感光体
内に残留している時間が長い程、またその電荷の数が多
い程、前露光疲労による帯電性の低下が著しくなると考
えられる。即ち、光吸収によって発生した電荷が残留し
ている状態で帯電操作をしても、残留しているキャリア
の移動で表面電荷が中和される為、残留電荷が消費され
るまで表面電位は上昇しない、従って、前露光疲労分だ
け表面電位の上昇が遅れることになり、見かけ上の帯電
4位は低くなる。
内に残留している時間が長い程、またその電荷の数が多
い程、前露光疲労による帯電性の低下が著しくなると考
えられる。即ち、光吸収によって発生した電荷が残留し
ている状態で帯電操作をしても、残留しているキャリア
の移動で表面電荷が中和される為、残留電荷が消費され
るまで表面電位は上昇しない、従って、前露光疲労分だ
け表面電位の上昇が遅れることになり、見かけ上の帯電
4位は低くなる。
上述の欠点に対して、特開昭58−18637号公報に
は、有機チタン化合物を分散した中間層が、特開昭58
−60748号公報及び特開昭59−46653号公報
には有機金属化合物を分散した中間層が、特開昭59−
223438号公報及び特開昭58−121043号公
報にはジルコニウムアルコキシドあるいはこれにシラン
カップリング剤を分散した中間層が、特開昭60−12
552号公報、特開昭60−142341号公報及び特
開昭60−117561号公報には熱可塑性ポリカーボ
ネート樹脂。
は、有機チタン化合物を分散した中間層が、特開昭58
−60748号公報及び特開昭59−46653号公報
には有機金属化合物を分散した中間層が、特開昭59−
223438号公報及び特開昭58−121043号公
報にはジルコニウムアルコキシドあるいはこれにシラン
カップリング剤を分散した中間層が、特開昭60−12
552号公報、特開昭60−142341号公報及び特
開昭60−117561号公報には熱可塑性ポリカーボ
ネート樹脂。
アクリレート樹脂、メタクリレート樹脂等を分散した中
間層が開示されている。
間層が開示されている。
しかしながら、従来公知の電子写真用感光体は繰り返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電4位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、より一層の改善が望まれていた。
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電4位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、より一層の改善が望まれていた。
本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
後においても帯電電位の立上りの遅れがなく、かつ残留
電位の変化が小さい電子写真用感光体を提供することを
目的とする。
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
後においても帯電電位の立上りの遅れがなく、かつ残留
電位の変化が小さい電子写真用感光体を提供することを
目的とする。
本発明によれば、導電性基体上に感光層、中間層、保護
層を順次設けた電子写真感光体において。
層を順次設けた電子写真感光体において。
中間層にポリアルキレンゲリコール、ポリアルキレング
リコールエステル又はポリアルキレングリコールエーテ
ルを含有させたことを特徴とする電子写真用感光体が提
供される。
リコールエステル又はポリアルキレングリコールエーテ
ルを含有させたことを特徴とする電子写真用感光体が提
供される。
保護層を設けた感光体においては、感光体の耐摩耗性、
耐オゾン性等を改良する為に感光層と保護層との間に接
着性を高め、かつ保護層からの電荷注入を防止する為に
中間層を必要とする。
耐オゾン性等を改良する為に感光層と保護層との間に接
着性を高め、かつ保護層からの電荷注入を防止する為に
中間層を必要とする。
従来、このような機能を有する中間層の材料としては例
えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ
酢゛酸ビニル、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、シリコ
ン樹脂、弗素樹脂等の各種の有機高分子化合物;トリメ
チルモノメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン等のシランカップリング剤;チタンテト
ラブトキサイド、アルミニウムトリプロポキサイド、ジ
ルコニウムテトラブトキサイド等の金属アルコキサイド
;チタンアセチルアセテート、ジルコニウムアセチルア
セトネート等の金属アセチルアセトン錯体の1種又は1
種以上の組合せることにより形成されるバインダー樹脂
が用いられている。
えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ
酢゛酸ビニル、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、シリコ
ン樹脂、弗素樹脂等の各種の有機高分子化合物;トリメ
チルモノメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン等のシランカップリング剤;チタンテト
ラブトキサイド、アルミニウムトリプロポキサイド、ジ
ルコニウムテトラブトキサイド等の金属アルコキサイド
;チタンアセチルアセテート、ジルコニウムアセチルア
セトネート等の金属アセチルアセトン錯体の1種又は1
種以上の組合せることにより形成されるバインダー樹脂
が用いられている。
しかしながら、これらの樹脂バインダーを中間層形成材
料として用いた場合、前露光疲労又は繰り返し使用で、
帯電電位の立ち上がりが遅くなり、また帯電特性も劣化
するという問題があった。
料として用いた場合、前露光疲労又は繰り返し使用で、
帯電電位の立ち上がりが遅くなり、また帯電特性も劣化
するという問題があった。
本発明者らは、導電性基体上に感光層、中間層及び保護
層を順次積層してなる電子写真用感光体の中間層に着目
して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、該中間
層中に、前記ポリアルキレンゲリコール類を含有させる
ことによって、繰り返し使用後の帯電4位の立上りの遅
れがなく、がつ残留電位の変化が小さい電子写真用感光
体が得られることを見い出し1本発明を完成するに至っ
た。
層を順次積層してなる電子写真用感光体の中間層に着目
して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、該中間
層中に、前記ポリアルキレンゲリコール類を含有させる
ことによって、繰り返し使用後の帯電4位の立上りの遅
れがなく、がつ残留電位の変化が小さい電子写真用感光
体が得られることを見い出し1本発明を完成するに至っ
た。
本発明においては、前記したように感光層上にポリアル
キレンゲリコール、ポリアルキレングリコールエステル
又はポリアルキレングリコールエーテルを分散させた中
間層を設ける。
キレンゲリコール、ポリアルキレングリコールエステル
又はポリアルキレングリコールエーテルを分散させた中
間層を設ける。
本発明で用いられるポリアルキレングリコールとしては
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリブチレングリコールおよびオキシエチレンとオキ
シプロピレンのランダム共重合体又はブロック共重合体
が挙げられ、種々の市販されているものが使用できる。
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリブチレングリコールおよびオキシエチレンとオキ
シプロピレンのランダム共重合体又はブロック共重合体
が挙げられ、種々の市販されているものが使用できる。
ポリエチレングリコールとしては、分子量106〜50
0万、好ましくは200〜5万のものが好適に使用され
るが、特に分子量1万以上のものは、ポリエチレンオキ
サイドという名称で呼ばれるとともある。
0万、好ましくは200〜5万のものが好適に使用され
るが、特に分子量1万以上のものは、ポリエチレンオキ
サイドという名称で呼ばれるとともある。
ポリプロピレングリコールとしては、分子量130〜5
0万、好ましくは500〜1万のものが好適に用いられ
る。
0万、好ましくは500〜1万のものが好適に用いられ
る。
ポリブチレンゲリコールとしては、分子量160〜10
万、好ましくは500〜3000のものが好適に使用さ
れる。
万、好ましくは500〜3000のものが好適に使用さ
れる。
オキシエチレンとオキシプロピレンのランダム共重合体
又はブロック共重合体としては、分子量200〜50万
、好ましくは500〜5万であり、オキシエチレン基の
平均付加モル数0.1モル%〜99.9モル%のものを
用いることが好ましい。
又はブロック共重合体としては、分子量200〜50万
、好ましくは500〜5万であり、オキシエチレン基の
平均付加モル数0.1モル%〜99.9モル%のものを
用いることが好ましい。
本発明で用いられるポリアルキレングリコールエステル
としては、例えば、ポリエチレングリコールモノカルボ
ン酸エステル、ポリエチレングリコールジカルボン酸エ
ステルおよびポリオキシエチレンソルビタンのカルボン
酸エステルなどが挙げられ1種々の市販されているもの
が使用できる。
としては、例えば、ポリエチレングリコールモノカルボ
ン酸エステル、ポリエチレングリコールジカルボン酸エ
ステルおよびポリオキシエチレンソルビタンのカルボン
酸エステルなどが挙げられ1種々の市販されているもの
が使用できる。
ポリエチレングリコールモノカルボン酸エステルとして
は以下のようなものが例示される。
は以下のようなものが例示される。
三洋化成社製のイオネット、MS−400、MS−10
00、MO−200、MO−400、MO−600、サ
ン1−パールTE−106:第一工業製薬■製のノイゲ
ンESシリーズ:日本油脂■社製のノニオンムシリーズ
、ノニオンSシリーズ、ノニオン0シリーズ、ノニオン
0シリーズ等。
00、MO−200、MO−400、MO−600、サ
ン1−パールTE−106:第一工業製薬■製のノイゲ
ンESシリーズ:日本油脂■社製のノニオンムシリーズ
、ノニオンSシリーズ、ノニオン0シリーズ、ノニオン
0シリーズ等。
ポリエチレングリコールジカルボン酸エステルとしては
、以下のようなものが例示される。
、以下のようなものが例示される。
三洋化成社製のイオネット、DL−200、O3−30
0、O5−400、Do−200、Do−400、Do
−600、Do−1000、サントパールGE−70;
日本油脂−社製のノニオンDS−60HN (ジステア
レート)等。
0、O5−400、Do−200、Do−400、Do
−600、Do−1000、サントパールGE−70;
日本油脂−社製のノニオンDS−60HN (ジステア
レート)等。
ポリオキシエチレンソルビタンのカルボン酸エステルと
しては、以下のようなものが例示される。
しては、以下のようなものが例示される。
アトラスパウダー社製のTtyeen :三洋化成社製
のイオネットT−20C,T−60C,T−80C:地
竜化工業社製のアデカエヌトールT−62、T−82:
第一工業製薬社製のソルゲンTIII系:日本油脂−社
製のノニオンLT−221、PT−221,5t−22
1,0T−221等。
のイオネットT−20C,T−60C,T−80C:地
竜化工業社製のアデカエヌトールT−62、T−82:
第一工業製薬社製のソルゲンTIII系:日本油脂−社
製のノニオンLT−221、PT−221,5t−22
1,0T−221等。
本発明で用いられるポリアルキレングリコールエーテル
としては1例えば、ポリエチレングリコールモノエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノエーテルおよびオキ
シエチレンとオキシプロピレンの共重合体のモノエーテ
ルなどが挙げられ。
としては1例えば、ポリエチレングリコールモノエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノエーテルおよびオキ
シエチレンとオキシプロピレンの共重合体のモノエーテ
ルなどが挙げられ。
種々の市販されているものが使用できる。
ポリエチレングリコールモノエーテルは、下記一般式で
示される。
示される。
R−0柵CH,CH2O翰H
(式中9、Rは炭素数1〜30のアルキル基、好ましく
は炭素数10〜20のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基、好ましくは炭素数1〜20のアルキル基
置換フェニル基を、nは平均付加モル数を示し、1以上
、好ましくは2〜1000の実数を表わす。)このよう
な化合物としては、以下のようなものが例示される。
は炭素数10〜20のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基、好ましくは炭素数1〜20のアルキル基
置換フェニル基を、nは平均付加モル数を示し、1以上
、好ましくは2〜1000の実数を表わす。)このよう
な化合物としては、以下のようなものが例示される。
三洋化成−のエマルミン40,50,60,70.11
0.140゜180、M−20,240,L−90−9
,L−380: m電化工業−のアゾカニストールOE
Gシリーズ、アデキエストールSEGシリーズ:第−工
業製薬−のノニオン0シリーズ、エマルジットムシリー
ズ8日本油脂−のノニオンE−206、E−215,E
−230,P−208,P−210,P−213,S−
207,S−215゜S−220,に−204,に−2
15,に−220゜K−230,T−2085,パーツ
ブトNに−60,NK100 三洋化成−ノ二ポール20,30,40,55,60,
70,85,91゜95.100,110,120,1
30,140゜160.200,290,300,40
0,450゜500.700,800,0160: 同 上 オクタポール4s、so、6o、go、1oo
、zoo、3oo。
0.140゜180、M−20,240,L−90−9
,L−380: m電化工業−のアゾカニストールOE
Gシリーズ、アデキエストールSEGシリーズ:第−工
業製薬−のノニオン0シリーズ、エマルジットムシリー
ズ8日本油脂−のノニオンE−206、E−215,E
−230,P−208,P−210,P−213,S−
207,S−215゜S−220,に−204,に−2
15,に−220゜K−230,T−2085,パーツ
ブトNに−60,NK100 三洋化成−ノ二ポール20,30,40,55,60,
70,85,91゜95.100,110,120,1
30,140゜160.200,290,300,40
0,450゜500.700,800,0160: 同 上 オクタポール4s、so、6o、go、1oo
、zoo、3oo。
400:
同 上 ドデカポール61,90,120,200:第
−工業製薬−のノニオン0シリーズ、エマルジットシリ
ーズ: 日本油脂■のノニオンNSシリーズ、HSシリーズ、ユ
ニホックスM−400,M−550、M−200、C−
2300 ポリプロピレングリコールモノエーテルは下記一般式で
示される。
−工業製薬−のノニオン0シリーズ、エマルジットシリ
ーズ: 日本油脂■のノニオンNSシリーズ、HSシリーズ、ユ
ニホックスM−400,M−550、M−200、C−
2300 ポリプロピレングリコールモノエーテルは下記一般式で
示される。
R−0(C3H,O翰H
(式中、Rは炭素数1〜30のアルキル基、好ましくは
炭素数10−20のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、好ましくは炭素数1〜20のアルキル基置
換フェニル基を、nは平均付加モル数を示し、1以上、
好ましくは5〜100の実数を表わす。)この様なポリ
プロピレングリコールモノエーテルの具体例としては、
三洋化成工業■製ニューポールLB−65,ニューポー
ルLB285、ニューポールLB385、ニューポール
LB125、ニューポールLB1145、ニューポール
LB1715、ニューポールLB3000、ニューポー
/L/LB300X、ニューポー/!/LB400XY
、ニューポール1口650x、ニューポールLB180
0X等が挙げられる。
炭素数10−20のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、好ましくは炭素数1〜20のアルキル基置
換フェニル基を、nは平均付加モル数を示し、1以上、
好ましくは5〜100の実数を表わす。)この様なポリ
プロピレングリコールモノエーテルの具体例としては、
三洋化成工業■製ニューポールLB−65,ニューポー
ルLB285、ニューポールLB385、ニューポール
LB125、ニューポールLB1145、ニューポール
LB1715、ニューポールLB3000、ニューポー
/L/LB300X、ニューポー/!/LB400XY
、ニューポール1口650x、ニューポールLB180
0X等が挙げられる。
オキシエチレンとオキシプロピレンの共重合体のモノエ
ーテルは従来より公知の物質であり、本発明においては
種々の市販されているものを用いることができるが、分
子量200〜2万、好ましくは200〜4000である
。
ーテルは従来より公知の物質であり、本発明においては
種々の市販されているものを用いることができるが、分
子量200〜2万、好ましくは200〜4000である
。
このような共重合体のモノエーテルの具体例としては、
三洋化成■製ニューポール50HB−55,50HB−
100,5011B−260,5011B−400,5
011B−660% 50HB−2000,50HB−
5100等が挙げら九る。
三洋化成■製ニューポール50HB−55,50HB−
100,5011B−260,5011B−400,5
011B−660% 50HB−2000,50HB−
5100等が挙げら九る。
本発明に用いられる上記ポリアルキレンゲリコール類の
含有量は、中間層の前記バインダー樹脂100重量部に
対して、好ましくは0.1〜50重景部、さらに好まし
くは0.2〜20重量部である。
含有量は、中間層の前記バインダー樹脂100重量部に
対して、好ましくは0.1〜50重景部、さらに好まし
くは0.2〜20重量部である。
添加量がこれ以下の場合は1本発明の効果が得られず、
また添加量がこれ以上である場合は感度の低下をきたし
てしまう、この中間層の厚さは通常10μm以下、好ま
しくは1μ−以下である。
また添加量がこれ以上である場合は感度の低下をきたし
てしまう、この中間層の厚さは通常10μm以下、好ま
しくは1μ−以下である。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
導電性基体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に供
給することを目的とするものであって。
給することを目的とするものであって。
電気抵抗が108Ωc11以下で、かつ中間層、電荷発
生および電荷移動層の成膜条件に耐えられるものを使用
することができる。これらの例としては、AQ、 Ni
、 Cr、 Zn、スチレンレス等の電気伝導性の金属
および合金並びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物
質およびポリエステル、ポリイミド、フェノール樹脂、
ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸
着、スパッタリング、吹付塗装等の方法によって、AQ
、 Ni、 Cr、 Zn、ステンレス、炭素、SnO
,、In2O,等の電気導電性物質を被服して導電処理
を行なったもの等があげられる。
生および電荷移動層の成膜条件に耐えられるものを使用
することができる。これらの例としては、AQ、 Ni
、 Cr、 Zn、スチレンレス等の電気伝導性の金属
および合金並びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物
質およびポリエステル、ポリイミド、フェノール樹脂、
ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸
着、スパッタリング、吹付塗装等の方法によって、AQ
、 Ni、 Cr、 Zn、ステンレス、炭素、SnO
,、In2O,等の電気導電性物質を被服して導電処理
を行なったもの等があげられる。
本発明における感光層は、単層型でも積層型のいずれで
も良い。
も良い。
単層型の感光層とは電荷発生と電荷移動の両方の機能を
1つの層にもつものであり1画像露光によって電荷潜像
を形成させることを目的とする層である。
1つの層にもつものであり1画像露光によって電荷潜像
を形成させることを目的とする層である。
この種の感光層は色素増感された酸化亜鉛、酸化チタン
、酸化亜鉛等の光導電性粉体、無定形シリコン粉体、結
晶セレン粉体、フタロシアニン顔料、アゾ顔料と結着剤
樹脂とをまた必要に応じて後述する電荷移動物質と共に
導電層上に形成される。結着剤樹脂としては後述する積
層型感光層と同様のものが使用される。またビリリウム
系染料とビスフェノール^系ポリカーボネートから形成
される共晶錯体に電荷移動性物質を添加した単層型感光
層も使用出来る。厚さは5〜30μmが適当である。
、酸化亜鉛等の光導電性粉体、無定形シリコン粉体、結
晶セレン粉体、フタロシアニン顔料、アゾ顔料と結着剤
樹脂とをまた必要に応じて後述する電荷移動物質と共に
導電層上に形成される。結着剤樹脂としては後述する積
層型感光層と同様のものが使用される。またビリリウム
系染料とビスフェノール^系ポリカーボネートから形成
される共晶錯体に電荷移動性物質を添加した単層型感光
層も使用出来る。厚さは5〜30μmが適当である。
積層型感光層の場合の電荷移動層は、露光により電荷発
生層で発生分離した電荷を移動させて導電層に誘起され
ていた電荷を消去させる働きをする層である。帯電電荷
を保持させる目的達成のために電気抵抗が高いことが要
求され、また保持した帯電電荷で高い表面電位を得る目
的を達成するためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性
が良いことが要求される。これらの要件を満足させるべ
く、有機電荷移動物質を有効成分として含有する有機電
荷移動層が用いられる。有機電荷移動物質としては、た
とえば、ポリ−N−ビニルカルバゾール系化合物、ピラ
ゾリン系化合物、α−フェニルスチルベン系化合物、ヒ
ドラゾン系化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフ
ェニルアミン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フ
ルオレイン系化合物、アントラセン系化合物、オキサジ
アゾール系化合物、ジアミノカルバゾール化合物など従
来知られている化合物を使用することができる。
生層で発生分離した電荷を移動させて導電層に誘起され
ていた電荷を消去させる働きをする層である。帯電電荷
を保持させる目的達成のために電気抵抗が高いことが要
求され、また保持した帯電電荷で高い表面電位を得る目
的を達成するためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性
が良いことが要求される。これらの要件を満足させるべ
く、有機電荷移動物質を有効成分として含有する有機電
荷移動層が用いられる。有機電荷移動物質としては、た
とえば、ポリ−N−ビニルカルバゾール系化合物、ピラ
ゾリン系化合物、α−フェニルスチルベン系化合物、ヒ
ドラゾン系化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフ
ェニルアミン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フ
ルオレイン系化合物、アントラセン系化合物、オキサジ
アゾール系化合物、ジアミノカルバゾール化合物など従
来知られている化合物を使用することができる。
ポリビニルカルバゾール等の重合体以外のこれらの有機
電荷移動物質は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテル
などの縮合系樹脂並びにポリスチレン、ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ポリN−ビニルカルバゾール
、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の重合体お
よび共重合体等の樹脂へ配合して用いられる。
電荷移動物質は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテル
などの縮合系樹脂並びにポリスチレン、ポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ポリN−ビニルカルバゾール
、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等の重合体お
よび共重合体等の樹脂へ配合して用いられる。
またこれらには、必要に応じて可塑剤が配合される。こ
うした可塑剤としては、例えばハロゲン化パラフィン、
ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等やポリエステ
ル等の重合体及び共重合体などがあげられる。電荷移動
物質と上記結合樹脂層と(成膜時のレベリング剤として
の)シリコン油とを有機溶媒に溶解して、ロールコート
法。
うした可塑剤としては、例えばハロゲン化パラフィン、
ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等やポリエステ
ル等の重合体及び共重合体などがあげられる。電荷移動
物質と上記結合樹脂層と(成膜時のレベリング剤として
の)シリコン油とを有機溶媒に溶解して、ロールコート
法。
浸漬塗工法、スプレー塗工法、ブレード塗工法等により
導電性基板上等に成膜し、50〜200℃で乾燥硬化し
て膜厚5〜100.の電荷移動層を形成する。
導電性基板上等に成膜し、50〜200℃で乾燥硬化し
て膜厚5〜100.の電荷移動層を形成する。
電荷移動物質と樹脂結合剤比は、278乃至872重量
比であって、樹脂結合剤に対するシリコン油量は、0.
001重量%乃至1重fit%である。
比であって、樹脂結合剤に対するシリコン油量は、0.
001重量%乃至1重fit%である。
電荷発生層は1画像露光によって電荷を発生分離させる
ことを目的とする層である。本発明においては、電荷発
生層は、有機系染顔料、結晶セレンまたはセレン化ヒ素
を電荷発生物質とするものであり、有機系顔料としては
フタロシアニン系顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料
、ペリレン系顔料、スクアリック塩系染料、アズレニウ
ム塩系染料、キノン系縮合多環化合物等がある。ジスア
ゾ顔料およびトリスアゾ顔料の具体例を以下に示す。
ことを目的とする層である。本発明においては、電荷発
生層は、有機系染顔料、結晶セレンまたはセレン化ヒ素
を電荷発生物質とするものであり、有機系顔料としては
フタロシアニン系顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料
、ペリレン系顔料、スクアリック塩系染料、アズレニウ
ム塩系染料、キノン系縮合多環化合物等がある。ジスア
ゾ顔料およびトリスアゾ顔料の具体例を以下に示す。
υ
顔4Fし −n
O
組JL隅 −n
顔]虹隙 −−−Δ−−−顔」L肺
−へ一 顔J1沙 −−−八一一一顔」[と
−へ一 顔41瞥 −一一へ一一一顔」虹融
−−コm 顔」L正 −凸一 顔」「而 −−」シーー顔」L肢
−一一へ一一−IrLt!Lh−−コ
しm− 顔4Eぬ −^− 顔JL正 −一−Δ−一一#nh
−一−Δ−−−顔」L肢
−一−A−一一これらの有機系染顔料は、樹脂中
でまたは樹脂無しで有機溶媒を加えてボールミル、サン
ドミル、三本ロール、アトライター、超音波法等の上記
と同様の方法で分散して用いる。これら有機系染顔料を
分散する樹脂(結着剤)としては、電荷移動層で用いた
ものと同様の樹脂を用いることが出来る。
−へ一 顔J1沙 −−−八一一一顔」[と
−へ一 顔41瞥 −一一へ一一一顔」虹融
−−コm 顔」L正 −凸一 顔」「而 −−」シーー顔」L肢
−一一へ一一−IrLt!Lh−−コ
しm− 顔4Eぬ −^− 顔JL正 −一−Δ−一一#nh
−一−Δ−−−顔」L肢
−一−A−一一これらの有機系染顔料は、樹脂中
でまたは樹脂無しで有機溶媒を加えてボールミル、サン
ドミル、三本ロール、アトライター、超音波法等の上記
と同様の方法で分散して用いる。これら有機系染顔料を
分散する樹脂(結着剤)としては、電荷移動層で用いた
ものと同様の樹脂を用いることが出来る。
電荷発生層の形成は電荷移動層で行なったと同様に成膜
及び乾燥し、膜厚0.05〜数μmの電荷発生層を形成
する。
及び乾燥し、膜厚0.05〜数μmの電荷発生層を形成
する。
結晶セレン又はセレン化ヒ素合金の粉末を用いた場合は
、電荷移動性結着剤及び/又は電荷移動有機化合物と併
用される。この様な電荷移動性物質としてはポリビニル
カルバゾール及びその誘電体(例えば、カルバゾール骨
格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基等
の置換基を有するもの)、ポリビニルピレン、オキサジ
アゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、ジアリールメタン
、α−フェニルスチルベン、トリフェニルアミン系化合
物などの窒素含有化合物及びジアリールメタン系化合物
等があるが、特にポリビニルカルバゾール及びその誘導
体が好ましい。またこれらの物質を混合して用いてもよ
い。混合して用いる場合もポリビニルカルバゾール及び
その誘導体に他の電荷移動性有機化合物を添加するのが
好ましい。
、電荷移動性結着剤及び/又は電荷移動有機化合物と併
用される。この様な電荷移動性物質としてはポリビニル
カルバゾール及びその誘電体(例えば、カルバゾール骨
格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基等
の置換基を有するもの)、ポリビニルピレン、オキサジ
アゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、ジアリールメタン
、α−フェニルスチルベン、トリフェニルアミン系化合
物などの窒素含有化合物及びジアリールメタン系化合物
等があるが、特にポリビニルカルバゾール及びその誘導
体が好ましい。またこれらの物質を混合して用いてもよ
い。混合して用いる場合もポリビニルカルバゾール及び
その誘導体に他の電荷移動性有機化合物を添加するのが
好ましい。
また接着性、可撓性等を向上させる目的で必要に応じて
有機系顔料と併用して用いた結着剤樹脂が使用出来る。
有機系顔料と併用して用いた結着剤樹脂が使用出来る。
この種の電荷発生物質の含有量は層全体の30〜90重
址%が適当である。また電荷発生物質を用いた場合の電
荷発生層の厚さは0.2〜5癖が適当である。
址%が適当である。また電荷発生物質を用いた場合の電
荷発生層の厚さは0.2〜5癖が適当である。
本発明の保M層に用いられる樹脂としては、ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フッ素樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂
、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂等をあ
げることができる。保護層は感光層と同様の方法で成膜
。
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フッ素樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂
、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂等をあ
げることができる。保護層は感光層と同様の方法で成膜
。
乾燥され、厚さは1〜30Ijsが好ましい。保護層中
には、残留電位の上昇を防止するための金属酸化物が含
有されていることが好ましい、具体的には、SnO,、
sb、o、、In、 O,、Tie、等であり、含有量
は保原層に対して10−80重量%の範囲である。粒径
は0.5μs以下、好ましくは0.3n以下である。
には、残留電位の上昇を防止するための金属酸化物が含
有されていることが好ましい、具体的には、SnO,、
sb、o、、In、 O,、Tie、等であり、含有量
は保原層に対して10−80重量%の範囲である。粒径
は0.5μs以下、好ましくは0.3n以下である。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例1
〔電荷移動層用塗工液〕
しれ3
テトラヒドロフラン 801I〔電荷発
生層用塗工液〕 前記アゾ顔料NQIとシクロヘキサノンを重量比1:1
6でボールミルポットに入れて、ステンレスポールを用
いて、48時間ボールミリングを行なった。
生層用塗工液〕 前記アゾ顔料NQIとシクロヘキサノンを重量比1:1
6でボールミルポットに入れて、ステンレスポールを用
いて、48時間ボールミリングを行なった。
さらに等量のシクロヘキサノンを追加投入して24時間
ミリングした後、取り出した液を撹拌しながらシクロヘ
キサノンで希釈して、固形分濃度1重量2としたものを
電荷発生用塗工液とした。
ミリングした後、取り出した液を撹拌しながらシクロヘ
キサノンで希釈して、固形分濃度1重量2としたものを
電荷発生用塗工液とした。
ジルコニウムアセチルアセトン 1重量部γ−メタ
アクリロキシプロピルトリ 1重量部メトキシシラン n−ブタノール 40重量部〔
保護層用塗工液〕 ジクロルエタン 90重量部これら
をボールミルポットに入れて48時間ボールミリングを
行ない、保護層用塗工液とした。
アクリロキシプロピルトリ 1重量部メトキシシラン n−ブタノール 40重量部〔
保護層用塗工液〕 ジクロルエタン 90重量部これら
をボールミルポットに入れて48時間ボールミリングを
行ない、保護層用塗工液とした。
つぎに、AQ抜板上前記電荷移動層用塗工液を6+++
m/qacの引上速度で浸漬塗布し、120℃、30分
間加熱乾燥して膜厚20psの電荷移動層を設けた。さ
らにその上に前記電荷発生層用塗工液を引上速度5mm
/seeで浸漬塗布し、120℃、20分間加熱乾燥し
て電荷発生層を設けた。その上に、前記中間層塗工液を
、引上速度9mm/secで浸漬塗布し、80℃120
分加熱乾燥して2000人厚の中間層を設けた。さらに
、その上に前記保護層用塗工液をスプレー塗布して13
0℃30分加熱硬化して、膜厚5I1mの保護層を設け
、感光体を作製した。
m/qacの引上速度で浸漬塗布し、120℃、30分
間加熱乾燥して膜厚20psの電荷移動層を設けた。さ
らにその上に前記電荷発生層用塗工液を引上速度5mm
/seeで浸漬塗布し、120℃、20分間加熱乾燥し
て電荷発生層を設けた。その上に、前記中間層塗工液を
、引上速度9mm/secで浸漬塗布し、80℃120
分加熱乾燥して2000人厚の中間層を設けた。さらに
、その上に前記保護層用塗工液をスプレー塗布して13
0℃30分加熱硬化して、膜厚5I1mの保護層を設け
、感光体を作製した。
実施例2
実施例1中の中間層中のポリエチレンポリオキシプロピ
レングリコールをポリエチレングリコールモノカルボン
酸エステル(三洋化成■製、イオネットMS100O)
に代えた以外は実施例1と同様にして感光体を作製した
。
レングリコールをポリエチレングリコールモノカルボン
酸エステル(三洋化成■製、イオネットMS100O)
に代えた以外は実施例1と同様にして感光体を作製した
。
実施例3
実施例1中の中間層中のポリエチレンポリオキシプロピ
レングリコールをポリプロピレングリコールモノエーテ
ル(三洋化成■製、ニューポールL[165)に代えた
以外は実施例1と同様にして感光体を作製した。
レングリコールをポリプロピレングリコールモノエーテ
ル(三洋化成■製、ニューポールL[165)に代えた
以外は実施例1と同様にして感光体を作製した。
比較例1
実施例1の中間層からポリエチレンポリオキシプロピレ
ングリコールを除いたほかは実施例1と同様にして感光
体を作製した。
ングリコールを除いたほかは実施例1と同様にして感光
体を作製した。
実施例4
実施例1の電荷発生層中の顔料N11lの代りに顔料翫
47を用いたほかは実施例1と同様にして感光体を作製
した。
47を用いたほかは実施例1と同様にして感光体を作製
した。
比較例2
実施例4の中間層からポリエチレンポリオキシプロピレ
ングリコールを除いたほかは実施例4と同様にして感光
体を作製した。
ングリコールを除いたほかは実施例4と同様にして感光
体を作製した。
実施例5
実施例2の電荷発生層中の顔料Nα1の代りに顔料Nα
47を用いたほかは実施例2と同様にして感光体を作製
した。
47を用いたほかは実施例2と同様にして感光体を作製
した。
実施例6
実施例3の電荷発生層中の顔料Nα1の代りに顔料Nα
47を用いたほかは実施例3と同様にして感光体を作製
した。
47を用いたほかは実施例3と同様にして感光体を作製
した。
実施例7
実施例1の中間層中のポリエチレンポリオキシプロピレ
ングリコールをポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ングリコール(玉洋化成■製二ランダム共重合体ニュー
ポール75H90000)に代えたほかは実施例1と同
様にして感光体を作製した。
ングリコールをポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ングリコール(玉洋化成■製二ランダム共重合体ニュー
ポール75H90000)に代えたほかは実施例1と同
様にして感光体を作製した。
実施例8
実施例2の中間層中のポリエチレングリコールモノカル
ボン酸エステルをモノオレイン酸ポリオキシエチレンソ
ルビタン(三洋化成Nil:イオネットT−1sOc)
に代えたほかは実施例2と同様にして感光体を作製した
。
ボン酸エステルをモノオレイン酸ポリオキシエチレンソ
ルビタン(三洋化成Nil:イオネットT−1sOc)
に代えたほかは実施例2と同様にして感光体を作製した
。
実施例9
実施例3の中間層中のポリプロピレングリコールモノエ
ーテルをポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリ
コールモノエーテル(三洋化成−Il二二ニーポール5
0HB−100)に代えたほかは実施例3と同様にして
感光体を作製した。
ーテルをポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリ
コールモノエーテル(三洋化成−Il二二ニーポール5
0HB−100)に代えたほかは実施例3と同様にして
感光体を作製した。
実施例10
実施例1の保護層用塗工液を以下のものに代えたほかは
実施例1と同様にして感光体を作製した。
実施例1と同様にして感光体を作製した。
酸化錫粉末 5重量部シクロへ
キサノン 70重量部から成る液をボ
ールミルで72時間分散し、シクロヘキサノンで希釈し
て、固形分濃度を10重量%とした。
キサノン 70重量部から成る液をボ
ールミルで72時間分散し、シクロヘキサノンで希釈し
て、固形分濃度を10重量%とした。
実施例11
実施例2の保護層用塗工液を以下のものに代えたほかは
実施例2と同様にして感光体を作製した。
実施例2と同様にして感光体を作製した。
フェノキシ樹脂(Union Carbide Cor
pHPKI(J)/シクロへキサノン20%溶液
25重量部酸化錫粉末 5重
量部シクロへキサノン 70重量部実
施例12 実施例3の保護層用塗工液を以下のものに代えたほかは
実施例3と同様にして感光体を作製した。
pHPKI(J)/シクロへキサノン20%溶液
25重量部酸化錫粉末 5重
量部シクロへキサノン 70重量部実
施例12 実施例3の保護層用塗工液を以下のものに代えたほかは
実施例3と同様にして感光体を作製した。
フェノキシ樹脂(Union Carbide Car
p製PKHJ)/シクロへキサノン20%溶液 25
重量部酸化錫粉末 5重量部シ
クロへキサノン 70重量部比較例3 実施例4の中間層から、ポリエチレンポリオキシプロピ
レングリコールを除いたほかは実施例4と同様にして感
光体を作製した。
p製PKHJ)/シクロへキサノン20%溶液 25
重量部酸化錫粉末 5重量部シ
クロへキサノン 70重量部比較例3 実施例4の中間層から、ポリエチレンポリオキシプロピ
レングリコールを除いたほかは実施例4と同様にして感
光体を作製した。
実施例13
実施例10の中間層用塗工液を以下のものに代えたほか
は実施例10と同様にして感光体を作製した。
は実施例10と同様にして感光体を作製した。
ナイロン樹脂(東し製、CM8000) 2重量
部メタノール 60重量部ブタ
ノール 38重量部実施例1
4 実施例11の中間層用塗工液を以下のものに代えたほか
は、実施例11と同様にして感光体を作成した。
部メタノール 60重量部ブタ
ノール 38重量部実施例1
4 実施例11の中間層用塗工液を以下のものに代えたほか
は、実施例11と同様にして感光体を作成した。
ナイロン樹脂(東し11cM8000) 2重
量部メタノール 60重量部ブ
タノール 38重量部実施例1
5 実施例12の中間層用塗工液を以下のものに代えたほか
は、実施例12と同様にして感光体を作成した。
量部メタノール 60重量部ブ
タノール 38重量部実施例1
5 実施例12の中間層用塗工液を以下のものに代えたほか
は、実施例12と同様にして感光体を作成した。
ナイロン樹脂(東し製CM8000) 2重
量部メタノール 60重量部ブ
タノール 38重量部比較例4 実施例13の中間層から、ポリエチレンポリオキシプロ
ビレングリコールを除いたほかは実施例13と同様にし
て感光体を作製した。
量部メタノール 60重量部ブ
タノール 38重量部比較例4 実施例13の中間層から、ポリエチレンポリオキシプロ
ビレングリコールを除いたほかは実施例13と同様にし
て感光体を作製した。
以上のようにして作製した電子写真感光体を静電複写紙
試験装置(川口電機製作所製5P428型)を使用して
次の様にして電子写真特性を評価した。
試験装置(川口電機製作所製5P428型)を使用して
次の様にして電子写真特性を評価した。
まず、 +6KVのコロナ帯電を20秒間行ない、次に
暗所に放置して表面電位が+800vになったところで
、4.5Luxのタングステン光を照射して、この時の
帯電開始後2秒の表面電位v2.光照射の際表面電位が
+400vになるのを必要な露光量5(Lux 5ee
)を測定した。また、この後、感光体に色温度2856
°にのタングステン光を100000Lux !11!
IC照射し、再び前記と同様にして、帯電電位v2′、
露光量S′を求めた。その結果を表1に示す。
暗所に放置して表面電位が+800vになったところで
、4.5Luxのタングステン光を照射して、この時の
帯電開始後2秒の表面電位v2.光照射の際表面電位が
+400vになるのを必要な露光量5(Lux 5ee
)を測定した。また、この後、感光体に色温度2856
°にのタングステン光を100000Lux !11!
IC照射し、再び前記と同様にして、帯電電位v2′、
露光量S′を求めた。その結果を表1に示す。
表1
また作製した感光体を肉厚3mm、80φX 340m
mの1mドラムに張りつけて、FT4060(■リコー
製複写機)に塔載して画像出しを行ない、さらに画像出
しをtoooo回繰返した。その結果を表2に示す。
mの1mドラムに張りつけて、FT4060(■リコー
製複写機)に塔載して画像出しを行ない、さらに画像出
しをtoooo回繰返した。その結果を表2に示す。
表2
〔効 果〕
本発明の電子写真感光体は、前記構成からなり。
中間層としてポリアルキレングリコール類を分散させた
ものを用いたことから、高感度であるとともに前露光疲
労による帯電性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露
光の繰り返し後においても帯電特性が劣化せず、かつ残
留電位の上昇が少ないという顕著な作用効果を有する。
ものを用いたことから、高感度であるとともに前露光疲
労による帯電性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露
光の繰り返し後においても帯電特性が劣化せず、かつ残
留電位の上昇が少ないという顕著な作用効果を有する。
Claims (1)
- (1)導電性基体上に感光層、中間層、保護層を順次設
けた電子写真感光体において、中間層にポリアルキレン
グリコール、ポリアルキレングリコールエステル又はポ
リアルキレングリコールエーテルを含有させたことを特
徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23178488A JPH0279859A (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | 電子写真用感光体 |
| US07/395,091 US4970131A (en) | 1988-08-29 | 1989-08-16 | Electrophotographic photoconductor having overcoat layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23178488A JPH0279859A (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | 電子写真用感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0279859A true JPH0279859A (ja) | 1990-03-20 |
Family
ID=16928976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23178488A Pending JPH0279859A (ja) | 1988-08-29 | 1988-09-16 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0279859A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5478685A (en) * | 1993-04-02 | 1995-12-26 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoconductor for electrophotography |
-
1988
- 1988-09-16 JP JP23178488A patent/JPH0279859A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5478685A (en) * | 1993-04-02 | 1995-12-26 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoconductor for electrophotography |
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