JPH026402A - 白アリ防除剤及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 す。

無機酸又は無機塩 の水溶液を順に加え、 該セルロース系基材中 する白アリ防除剤において・七ｐロース系基材で生成す
る す。

無機酸又は無機塩 を、モリブデン、タングステンとしてａ：ｃ＝０〜の水
溶液を順に加え、 セルロース系基材中で ５０：５０〜１００の重量組成比で含有させた生成する ことを特徴とする白アリ防除剤。

モリブデン、 タングステンとしてａ：ｃ＝０〜５０ ｂ。

無機酸又は無機塩 ２５０〜１０００重量組成比で含有させたことの水溶液
をｂ／ａ＝Ｑ、５倍当量以上になるようを特徴とする白
アリ防除剤及びその製造法に関する。

〔従来の技術〕

近年、木材を食害する害虫、例えばシロアリ、フナクイ
ムシ、ヒラタキクイムシ等の被害が問題となっているう これらの害虫に食害されないために、あらかじめ用材に
適した防虫剤処理が従来より行われ、この目的のため、
殺虫、防虫成分としてクロルデン、ディμドリン等の有
機塩素系殺虫剤が使われてきた、 しかしながら、これらの防虫成分はいずれも残留性、毒
性、刺激性、環境汚染などの点で問題があり、低毒性の
防虫剤の開発が９４まれている。

ところで、公開特許公報昭５９−８２３０９号の開示に
よれば、モリブデン及びタングステンよシ成る群より選
ばれる元素の有効に可溶性の化合物が窒素固定をする動
物を抑制することが提案されている。この発見は、 １、モリブデンやタングステンは安価である。

２、クロムや他の金属より安全性が高い。

３、モリブデンやタングステンはシロアリやフナクイム
７等窒素固定をする動物以外の害虫に毒性を示さず、選
択性が高い。

４、遅効性であり、それ故、白アリ等に忌避されること
はない。

５、種々の形で安定である。

等の点で木材用防虫剤として瓶めて有用なものであるが
、水溶性化合物単独で使用した場合実用場面での殺虫、
防虫効果は必ずしも十分とはいえないものであった、 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、実用的見地からモリブデン化合物とタン
グステン化合物の混合物を検討した結果、モリブデン、
タングステン酸シて６５〜１５：３５〜８５の組成比で
著しい相乗効果が観察されることを知り、既に特許を出
願している（特願昭６３−３９１５７）。

その相乗効果の機構については不明な点が多いが、モリ
ブデン化合物とタングステン化合物の白アリに対する殺
虫作用機構の差異に起因するものと考えられる。

すなわち、タングステン化合物は公開特許公報５９−８
２３０９号に記載されているように、シロアリの腸内で
共生生活を営む原生動物の窒素固定を阻害する作用の寄
与が大きいのに対シ、モリブデン化合物のメインの殺虫
機構については、その酸化物のシロアリ体内への蓄積に
あることがほぼ確かめられ、両作用が相−まって相乗的
に殺虫効果を増強させるものと推定される。

しかしながら、従来の白アリ防除剤の製造法、すなわち
モリブデン酸及びタングステン酸の水溶性塩を木材等の
セルロース系基材に含浸後乾燥させる方法で得られる白
アリ防除剤の場合、モリブデン、タングステンがセルロ
ース系基材中に十分固定されないため、屋外での実際使
用場面では、降雨等によりモリブデン、タングステンの
溶脱等が起こり、効力が低下することもあった。

一方、水に難溶性のモリブデン化合物やタングステン化
合物の粉末を、直接、セルロース系基材と混合後成型す
る方法も試みられたが、セルロース基材への分布は基材
表面に偏在するにとどまり、十分な殺虫効力が期待でき
ず、従ってモリブデン、タングステンの均一固定化は重
要な課題であった。

〔問題点を解決するだめの手段及び作用〕本発明者らは
かかる現状に鑑み、セルロース系基材への固定化にすぐ
れ、よって屋外使用でのモリブデン、タングステンの溶
脱、洗除の危　がなく、かつ殺虫、防虫効果の高いモリ
ブデン、タングステン含有白アリ防除剤をし、該セルロ
ース基材中で、窩溶性塩 の５０〜１００％を、２０°Ｃにおける水溶解度とによ
シ、極めて有用な白アリ防除剤が得られることを見出し
本発明を完成した。

リプデン、タングステン量のそれぞれ５０〜１００％に
相当する量を、塩交換により生成数物を提供するもので
ある。

液をセルロース系基材、好ましくは木材に均一に分布さ
せたのち、同様に水溶液処理にて囃溶性の化合物を生成
、沈着させるため、モリブデン、タングステンの固定は
細胞組織レベルで基材内部まで浸透し、極めて強固であ
るという特徴を有する。

本発明で使用される水溶性のモリブデン酸塩、タングス
テン酸塩としては例えば モリブデン酸ナトリウム ［：Ｎａ２Ｍ０Ｏ４；　３９．４　（２８°Ｃ）〕モリ
フテン酸アンモニウム （（ＮＨ４）６Ｍｏ７０２４；４３（２５°Ｃ）〕モリ
ブデン酸カリウム ［Ｋ２ＭＯＯ４；　６４．６　（２５°Ｃ）〕モリブデ
ン酸マグネシウム ［ＭｇＭｏＯ４；　ｌ　５．９　（２５°Ｃ）〕タング
ステン酸ナトリウム 〔Ｎａ２ＷＯ４：　５７．６　（０’　Ｃ）　］タング
ステン酸アンモニウム 〔５（ＮＨ４）２０・１２ＷＯ３：］ タングステン酸カリウム （Ｋ２ＷＯ４） などがあげられるがこれらのみに限定されるものではな
い。

なお、化学式の後の数字は文献による水溶解度（ｇ／１
００ｍ／）を示す。

また、上記水溶性塩を難溶化させる無機酸、無機塩とし
ては、 無機酸−一一一硝酸、塩酸、硫酸など 無機塩−一一−アルカリ土類金属の塩（塩化カルシウム
、塩化バリウム、硝酸 バリウムなど）、 アルミニウム族金属の塩（硝酸 アルミニウムなど） 銅族金属の塩（硝酸銀など） 鉄族金属のＶｉ（塩化第一鉄、塩 化第二鉄、塩化コバμトなど） を例示でき、その結果、 無水モリブデン酸 １ｊＪｏ０３　；　０．０４９　（２８°Ｃ）〕モリブ
デン酸 （Ｈ２ＭＯＯ４；　０．１３３　（１８°Ｃ）〕モリブ
デン酸カルシウム （ＣａＭｏ０４　；　０．００５　（２５°Ｃ）〕モリ
ブデン酸鉄 ［ＦｅＭＯＯ４；　０．００７６　（２５°Ｇ）］モリ
ブデン酸バリウム １：ＢａＭｏｏ４　；　０．００５８　（２５°Ｃ）〕
やモリブデン酸銀、モリブデン酸アルミニウムなどのモ
リブデン酸塩及び 無水タングステン酸（ＷＯ３） タングステン酸（Ｈ２ＷＯ４） タングステン酸カルシウム ［：（ｃａｗｏ４）　；０．００３２（２５°Ｃ）〕タ
ングステン酸鉄（ＦｅＷＯ４） タングステン酸バリウム ［（Ｂａｗｏ４’）　；　０．００１　（２５°ｃ）］
やタングステン酸銀、タングステン酸アルミニウムなど
のタングステン酸塩の有用な難溶性の化合物に導くこと
ができる。

なお、化学式の後の数字は文献による水溶解度（ｇ／１
００ゴ）を示す。

本発明臼アリ防除剤の製造法を更に詳しく説明すると、
木材、紙、厚紙等の七μロース系デン、タングステン量
シて６５〜１５：３５〜８５の組成比でかつ、その全量
がセルロース系基材に対し０．５〜２０％の含量になる
ように、注入（圧入、減圧）、噴霧、浸漬等の方法によ
り含浸させ、好ましくは乾燥工程を施０．５〜１．０倍
当量の無機酸又は無機塩の適当な濃度の水溶液を注入（
圧入、減圧）、噴霧、浸漬等の方法により添加して、セ
ルロース系を乾燥後、必要ならば、所望の剤型に成型し
不発明白アリ防除剤を得ることができる。

ところで、本発明の白アリ防除剤は殺虫、防虫成分とし
て含有するモリブデン、タングステン量のそれぞれ５０
〜１００％を塩交換により得られだ慴溶性化合物として
含有し、残部が水溶性の塩からなることを特徴とする。

白アリに対する効力特性として、一般にモリブデン、タ
ングステンの難溶性塩例えば力μンウム塩、秩塩などは
、水溶性塩に比べよシ遅効的であることが知られている
が、本発明の製造法により得られた雉溶性の化合物につ
いては、効力の発現が比較的速く、水溶性塩に近い挙動
を示した。

更に、上記囃溶性化合物と水溶性塩を混合することによ
り初期の効力発現、残効性が相乗的に高められることが
認められ、その結果、使用時における溶脱の問題がなく
高い初期効力と残効性を兼備した有用な白アリ防除剤の
提供が可能となった。

また、殺虫、防虫効果をより効率的に発揮させるだめに
、白アリ誘引剤が好適に配合される。

白アリ誘引剤としては、例えばナミダタケ腐朽物、キチ
リメンタケ腐朽物があげられ、腐朽木片を適当な大きさ
に調整して製剤化してもよいし、腐朽木片からの溶剤抽
出物を殺虫、防虫成分に添加することも可能である。

更に、本発明の白アリ防除剤に、例えば、クロルピリホ
ス、ホキシム、ピリダフェンチオンなどの有機リン剤、
ペルメトリン、フμバリネート、フェンバレレート、フ
ェンプロバトリンなどのピレスロイド剤、あるいはトリ
プロピルイソシアヌレート などの他の殺虫剤、あるいは、ｓ−４２１，ピベロニμ
ブトキサイドなどの共力剤を加えたり、まだ、次に示す
ような種々のタイプの防腐剤 ・ＣＣＡ系化合物−ＣＣＡ，ＣＣＥなど０ハロフェノ−
μ系化合物−ペンタクロルフェニルラウレート、ｐ−プ
ロモー２．６−ジクロルフェノールなど Ｏヨードプロパ〃ギ〃系化合物−工Ｆ−１０００。

３−ヨード−２−プロピニルブチｐカーバメートなど Ｏ第４級アンモニウム化合物およびアミン塩ーベンザμ
コニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムク
ロリドなど ０有機スズ化合物ービス（ｎ−）リブチルスズ）オキシ
ド、トリブチルヌズテレフタレートなど Ｏその他−ナフテン酸亜鉛，キシリゲンアルミニウム塩
など を適宜混合して有用な多目的組成物を得ることもできる
。

不発明白アリ防除剤の剤型としては、防除剤の性状、使
用目的により、錠剤、ベレット剤あるいは合板、建築用
材など種々可能であり、いずれの製剤も常法により調製
できる。特に、処理木材チップをプレス機を用いて木片
状に成型したものが白アリ防除用ベイト剤として好適で
、適宜界面活性剤やあるいはカゼイン。

ゼラチン、でんぷんｍ．ｃＭｃ．ポリビニルアルコール される。

不発明白アリ防除剤の適用方法としては家屋下や周囲の
土壌を処理あるいは処理片を埋設させる方法が一般的で
あるが、例えば塗料等に混入させて白アリ予防コーティ
ング剤として用いたり、白アリ予防合板、建築用材への
適用も有用である。

モリブデンやタングステン化合物の白アリに対する効果
は、一般の殺虫剤と比べると遅効性で忌避性がなく、従
って本発明−アリ防除剤は摂食した白アリのグμｍミン
グ現象又は共食い現象を利用して巣全体を撲滅しうるも
のである。

〔実施例〕

次に試験例、実施例により本発明を史に詳細に説明する
が、本発明がこれらのみに限定されるものでないことは
もちろんである。

試験例１ １ＸＩＸ２ｃｒＩＫの松木片にモリブデン酸ナトリウム
３．１５％とタングステン酸ナトリウム６．７３％を含
む水溶液ＩＭｌをピベ−，）を用いて注入した。乾燥後
処理木片を３グμｍプに分け、１番目のグμｍプには塩
化力μシウム３．７％水溶液１−を、２番目のグループ
には塩化力ｐシウム１．９％水溶液１ゴをピペットを用
いて注入してモリブデン及びタングステンの力μシウム
塩を形成させた（３番目のグループは難溶化処理なし）
。各試料を乾燥させた後、ビーカー中で２日間水中浸漬
し、水中に溶出したモリブデン及びタングステン量をＪ
ＩＳ　　ａ　　１２１８記載の方法により定量して溶出
率を求めたところ次の如くであった。

試験の結果、水溶性のモリブデン酸ナトリウム及ヒタン
グステン酸ナトリウムは、塩化カルシウム水溶液で処理
することにより、難溶性のモリブデン酸カルシウム及び
タングステン酸力ｐシウムに転換され、モリブデン、タ
ングステンの水溶脱が著しく低減されることが確認され
た。

試験例２ 試験例１に準じ、ｌＸｌＸ２（？ｌ１１の松木片にモリ
ブデン酸ナトリウム３．１５％とタングステン酸ナトリ
ウム６．７３％を含む水溶Ｍ　ｌ　ｍＡ’を注入した後
、種々の当量の塩化カルシウム水溶液で難溶化処理を行
った。

降雨を想定し溶脱による殺虫効力への影響を調べるだめ
、３日間に一度ずつ木片を水中に３０分間浸漬する岨候
操作を施し、１＃候期間２Ｗ、１ケ月、３ケ月後の試料
を殺虫試験に供した。

各試料を深底シャーレの底に置き、イエシロアリの職蟻
２０匹を放ち、シャーレのフタをして２５±１°Ｃ１８
５ＥＨ以上の条件下で飼育し一定時間毎に死虫率及び木
片の食害度（重量減少率）を調べたところ次の如くであ
った。

※木片チップにモリブデン酸カルシウム粉末を混合しプ
レスにより成型 試験の結果、本発明−アリ防除剤、すなわちモリブデン
酸ナトリウムとタングステン酸ナトリウムに塩化カルシ
ウム処理して得られたモリブデン酸カルシウムとタング
ステン酸力ｐシウムを組成比率で５０〜１００％含有す
るものは耐候期間にかかわらず高い殺蟻効力と食害防止
効果を示した。これに対し水溶性塩の比率の高い対照−
アリ防除剤（ム４．Ａ５）は耐候期間が長くなるにつれ
、効力が急激に低下し、実用場面での溶脱による影響が
危斜された７゜ また、市販品のモリブデン酸カルシウムヲ用いて調製し
た場合試料の物性、効力の面で問題がちシ、本発明の製
造法の有用性が確認された。

更に、水溶性塩と難溶性塩を混合することにより、初期
効力発現及び残効性の点で相乗的増強効果が認められた
。

次に本発明の実施例を示すが本発明はもちろんこれらの
みに限定されない、 実施例１ 木材チップ１００ｇにモリブデン酸ナトリウム３．１５
％とタングステン酸ナトリウム６．７３％を含む水溶’
Ｍ　１００ｘ／ｅハンドスプレーを用いてスプレーし、
２日間風乾させたのち、塩化力ｐシウム２．５％水溶液
１００ｍ／をスプレーした。２日間風乾後、処理木材チ
ップ７２８にイソシアネート系接着剤７．２ｇを３０ｃ
ｃのアセトンに溶かしたものを加えてよく混合し、卓上
プレ７機で成型したのち、ｌＸ２Ｘ２ｃ屑の大きさに切
断して白アリ防除用ベイト剤を得た。これを家屋下、周
囲の土壌中に１０ケ／ぜの割合で配置したところ２年間
以上にわたって白アリの家屋への被害を防止でき、つい
には白アリの共食いにより白アリの巣全体を退治するこ
とができた。

一方、モリブデン酸ナトリウム友びタングステン酸ナト
リウムのみを含有する対照のベイト剤を用いたところ巣
全体を根こそぎ退治するには至らず処理半年後ころから
家屋に一部食害を受けた。

実施例２ 実施例１に準じ、モリブデン酸カリウム２．８％とベン
ザｙコニウ 水Ｙ８液１５−をスプレーしたのち、べＶット状に成型
してベイト剤を得た。

野外のイエシロアリの巣の周囲に、細氷と上記ベレット
２０ケを１セツトとして６ケ所配置し、１ケ月ごとに細
氷の状況と巣の状況を観察しだところ、２ケ月目より細
氷の食害が激減し、巣の活動が鈍化していることが確認
された。

モリブデン酸アンモニウムとタングステン酸アンモニウ
ム及び硝酸処理から得られたモリブデン酸とタングステ
ン酸含有の白アリ防除剤についても同様の高い効果が得
られたが、対照のリン酸バリウムやホウ酸バリウムを含
むベイト剤は細氷の食害を抑えることができなかった。

実施例３ 厚さＱ、７ｍｍ、含水率１４〜１５％のラワン単板にモ
リブデン酸アンモニウムとタングステン酸アンモニウム
水溶液を単板重量あたり、モリブデンとして２．０％、
タングステンとして２．０％含むように加圧注入した。

乾燥後、塩化バリウム水溶液を加圧注入して、モリブデ
ン、タングステン量の１００％ヲソれぞれモリブデン酸
バリウム、タングステン酸バリウムに転換したのち、水
洗により、生成した塩化アンモニウムを除去し乾燥した
。

こうして得られた単板を、厚さ１．４ｍｍ、含水率１０
％のラワン単板の両面にそれぞれ重ね合わせて常温下、
１０ｋｇ／ｃ１ｉＬの圧力で２０分間圧縮した後、温度
を１２０°Ｃに保ったホットプレスに挿入して９　ｋｇ
／ｃｒＡの圧力で１分間熱圧し合板を得た。

この合板は白アリ食害テストに供した時、１年を経ても
高い食害防止効果を示しだ。

〔発明の効果〕

本発明の白アリ防除剤は従来のものに較べ、安全性、防
除効力、溶脱防止効果にすぐれ、極めて有用な防除薬剤
を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は試倹例２の防除剤７１１１　、３　、５の各耐
候期間後の試料について、白アリ放虫２０日後の死生率
をプロットしたもので、應３の場合、初期効力と残効性
が相乗的に増強していることを示している。 第１図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）モリブデン及びタングステンの一方又は双方を含
   有する白アリ防除剤において、セルロース系基材に ａ、モリブデン酸とタングステン酸の一方又は両水溶性
   塩 ｂ、無機酸又は無機塩 の水溶液を順に加え、該セルロース系基材中で生成する ｃ、２０℃における水溶解度が１重量％以下のモリブデ
   ン化合物とタングステン化合物の一方又は双方を、モリ
   ブデン、タングステンとしてａ：ｃ＝０〜５０：５０〜
   １００の重量組成比で含有させたことを特徴とする白ア
   リ防除剤。
2. （２）セルロース系基材に ａ、モリブデン酸とタングステン酸の一方又は両水溶性
   塩を、無機酸又は無機塩の水溶液をｂ／ａ＝０．５倍当
   量以上になるように順に加え、該セルロース系基材中で
   、 ｃ、２０℃における水溶解度が１重量％以下のモリブデ
   ン化合物とタングステン化合物の一方又は双方を、モリ
   ブデン、タングステンとしてａ：ｃ＝０〜５０：５０〜
   １００の重量組成比で生成せしめることを特徴とする白
   アリ防除剤の製造法。