JPH0264104A - 重合体粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粒径が１μｍ〜１０００μｍ程度の範囲にあ
る比較的大粒径の単分散重合体粒子をシード重合法によ
って製造するための方法に関する。

〔従来の技術〕

粒径がｌｕｍ〜数百μｍ程度の範囲の単分散重合体粒子
は多種の分野で必要とされているが、これを製造するこ
とは非常に困難である。　従来、重合体粒子の製造方法
としては、乳化重合と懸濁重合とが挙げられる。乳化重
合においては、単分散重合体粒子を比較的容易に得るこ
とができるが、その粒径は通常１μｍ以下である。一方
！ｇ濁重合では１）ｔｍ〜数百μｍの範囲の重合体粒子
を得ることができるが、粒径分布が広いために単分散重
合体粒子を得ようとすれば分級操作が必要となり、従っ
て工程数が多くなりまた収率が低いという課題を有する
。

比較的大径で単分散な重合体粒子を製造する方法として
は、特開昭５４−９７５８２号公報及び特開昭６３−１
８９４１３号公報において開示された技術、あるいは特
開昭５４−１２６２８８号公報、及び特開昭６１−１９
０５０４号公報、特開昭６１−２１５６０４号公報、特
開昭６１−２１５６０５号公報、特開昭６２−６３８５
６号公報において開示された技術が知られている。

特開昭５４−９７５８２号公報及び特開昭６３−１８９
４１３号公報においては、乳化重合中に連鎖移動剤を添
加することによって通常の重合体ラテックスよりもはる
かに低い分子量を有し、通常の重合体ラテックスより単
量体を吸収する能力がはるかに大きい重合体粒子を合成
し、これをシード粒子としてシード重合を行う方法が開
示されている。

しかしながら、この方法においては、特開昭６２−１２
１７０１号公報に述べられているように、通常の油溶性
開始剤あるいは水溶性開始剤を用いると凝固物の発生ま
たは新粉子の発生等の問題を生じる。また、特開昭５４
−１２６２８８号公報に述べられているように、通常用
いられる連鎖移動剤であるメルカプタン化合物が悪臭を
有し作業を不快にするうえ、その添加は重合速度の低下
をもたらす可能性がある。

特開昭５４−１２６２８８号公報においては、第一工程
において水に対する溶解度が０．０１ｇ／　ｌ　−Ｈア
０より小さいを機物質をシード粒子に吸収させることに
より、純粋な重合体粒子よりもはるかに高い単量体吸収
能力を有する重合体粒子の水性分散体を製造し、第二工
程において水に幾分可溶な単量体をシード粒子に対して
容量基準で１００〜２００倍吸収させて、その後重合を
行う方法が開示されている。しかしながら、この方法に
おいては、第一工程で用いられる有機物質の水に対する
溶解度が極めて低いため、シード粒子に吸収させるため
には該有機物質を著しく小さく微分散してシード粒子の
水性分散体に添加する必要がある。

また、特開昭６２−１２１７０１号公報に述べられてい
るように、該低水溶性有機物質の作用により、得られる
重合体粒子が真球にならずいびつになるという課題もあ
る。

これに対して、特開昭６１−１９０５０４号公報、特開
昭６１−２１５６０４号公報、特開昭６１−２１５６０
５号公報、及び特開昭６２−６３８５６号公報には、水
に対する溶解度がｏ、ｏｏｉ重量％〜０．０２重量％の
有機物質を膨潤助剤として用いる方法が開示されている
が、この方法においても、膨潤助剤をシード粒子より小
さく微分散することが必要である。

さらに、特開昭５４−１２６２８８号公報、特開昭６１
−１９０５０４号公報、特開昭６１−２１５６０４号公
報、特開昭６１−２１５６０５号公報、及び特開昭６２
−６３８５６号公報に共通の課題は、多孔性重合体を作
るとき所望のボア径を得ることが困難な点である。

一般に多孔性重合体を作る方法として、単量体に重合に
関与しない有機物質を混入して懸濁重合を行い、その後
重合に関与しない有機物質を除去する方法が知られてい
る。　通常、不活性な有機物質と単量体との水に対する
溶解度が同程度の場合には、ボア径は小さくなり、また
単量体に比べ重合に関与しない有機物質の溶解度が極度
に低い場合には、ボア径は大きくなる。　例えば、単量
体に酢酸ビニルを用い、重合に関与しない有機物質とし
て酢酸エチル及び少量のデカンを用いた場合には、重合
に関与しない有機物質として酢酸エチルのみを用いた場
合に比べてボア径が大きくなることが知られている。　
特開昭５４−１２６２８８号公報では、水への溶解度が
０．０１ｇ／　Ｉ！　−Ｉｔ□ｏより小さい有機物質が
必須であり、特開昭６１−１９０５０４号公報、特開昭
６１−２１５６０４号公報、特開昭６１−２１５６０５
号公報、及び特開昭６２−６３８５６号公報では水への
溶解度が０．０２重量％以下の有機物質が必須である。

従って、このような水に対する溶解度の低い物質の存在
により、水に対する溶解度の高い単量体を用いる場合に
、所望のボア径を得ることが困難になる。

これらの課題を解決する方法として、ジャーナル・オプ
・ポリマーサイエンス、ポリマー・レター・エデイジョ
ン（Ｊ、Ｐｏ１ｙＩ１．　Ｓｃｉ、＋Ｐｏｌｙｍ、Ｌｅ
ｔｔ。

Ｅｄ）　２１．ｐ９３７〜９４３　（１９８３）　（Ｊ
、Ｈ，Ｊａｎｓｓｏｎ　、　Ｍ、Ｃ。

Ｗｅｌｌｓｏｎ、Ｇ、Ｗ、Ｐｏｅｈｌｅｉｎ著）におい
て、膨潤助剤を用いないでシード粒子に単量体を吸収さ
せて重合する方法が開示されている。

この方法によれば、単量体と油溶性開始剤を混合してお
き、この混合物を微分散して単量体の水性分散体を作り
、これをシード粒子の水性分散体に添加することによっ
て、高い膨潤比で肥大下を達成することができる。　　
しかしながら、この方法では単量体の溶解度により、得
られる重合体粒子の粒径範囲が限定されてしまうという
問題点がある。　例えば、特開昭６２−１２１７０１号
公報に述べられているように、単量体としてスチレンを
用い、単量体とシード粒子との重量比（単量体／シード
粒子）を１００とした場合に、均一粒径のシードを用い
たとしても、均一な粒径で肥大化が可能な液滴は１〜３
μｍ程度の範囲に限られ、また重量体がメチルメタクリ
レートなどのような水に対する溶解度の高い物質である
場合に、１〜３μｍ程度の範囲において均一な粒径を保
持した状態で肥大化した液滴を得ることは困難である。

これに対して、膨潤助剤を使用しないで、比較的大径の
単分散重合体粒子を製造する方法が、特開昭６１−２１
５６０２号公報、特開昭６１−２１５６０３号公報、特
開昭６２−１２１７０１号公報に開示されているが、い
ずれの方法においても、単量体の分散液滴の数平均粒径
がシード粒子の数平均粒径より小さくなるまで単量体を
微分散することが必要であり、大量の単量体をシード粒
子より小さく微分散することは容易でない。

また、この方法では用いる単量体の水に対する溶解度に
よって、得られる重合体粒子の粒径範囲が限定されてし
まうために、例えばメチルメタクリレートのような水に
対する溶解度が高い単量体を用いて５μｍ以下の重合体
粒子を製造する場合に、水に対する溶解度が低い有機物
質を単量体に混入して用いる必要があり、前述の理由に
より多孔性重合体粒子を製造する際には、所望のボア径
と粒径をもつ重合体粒子を得ることは困難である。

さらに、特開昭６３−１９１８１８号公報においては、
シード重合において表面張力が３５ダイン／　ｃ　ｍ以
下の界面活性剤を用いる方法が開示されている。　この
方法では界面活性剤としてジトリデシルスルホコハク酸
ソーダが用いられているが、膨潤率は容積基準でシード
粒子の２０倍以下であり、膨潤が不十分である。

従って、１回のシード重合で比較的大粒径の粒子を得る
ためには、特殊な条件下で乳化重合して１μ以上のシー
ド粒子を製造する必要があるが、この方法で得られたシ
ード粒子はソープフリー重合で製造されたシード粒子に
比べて粒度分布が広いために、得られる重合体粒子も均
一性が不十分になるという課題がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、以上の如き課題を解決し、粒径が１〜１００
０μｍの範囲にある比較的大径の単分散重合体粒子を好
適に製造することができる方法を従供することを目的と
する。

〔課題を解決するための手段〕

シード重合法によって重合体粒子を製造する方法であっ
て； 第一工程において、ハイドロフォーピンク・フラグメン
タル・コンスタントが２以上の疎水基を２個以上と親水
基とを分子内に有する界面活性剤（以下界面活性卯月と
称す）奇、界面活性剤Ｉの溶剤でありかつ水１００重量
部に対して１００重量部以上可溶な有機溶剤の存在下に
、シード粒子の水性分散体に添加し、 第二工程において、少なくとも一種以上の重合性単量体
を含む部分水溶性物質を第一工程で得られた水性分散体
に添加し、重合を行うことを特徴とする重合体粒子の製
造方法によって解決される。

すなわち、本発明においては、第一工程で、シード粒子
の水性分散体に、界面活性剤Ｉの溶剤であり、かつ、水
１００重量部に対して１００重量部以上可溶な有機溶剤
（以下溶剤Ａと称す）の存在下で、界面活性剤Ｉを添加
することにより、界面活性剤Ｉを含有し従って第二工程
で少なくとも一種以上の単量体を含む有機物質（以下物
質■と称す）を吸収する能力が純粋重合体粒子よりもは
るかに大きい粒子の水性分散体が調整される。

本発明において用いることのできるシード粒子としては
、スチレン系重合体、スチレン−ブタジェン系共重合体
、スチレン−メチルメタクリレート等のスチレン系共重
合体、酢酸ビニル系重合体、アクリル酸エステル系重合
体等の重合体を挙げることができ、これらは水性分散体
の形で使用される。

また、架橋性重合体も用いることができる。

シード粒子の粒径は、得られる重合体粒子の粒径を均一
にするために均一であることが好ましく、均一なシード
粒子を得るためには、例えばＡ、Ｒ，Ｇ。

ｏｄａｌｌｅｔａ　Ｉ、　Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、
　Ｐｏ１ｙｓ、Ｃｈｅｍ、Ｅｄ、　ｖｏｌ　、　１５＋
ｐ、２１９３（１９７７）に開示されているようなソー
プフリー重合体を用いることができる。

また、本発明の方法に従って製造された重合体粒子をシ
ード粒子として用い、さらに大粒径の重合体粒子を得る
こともできる。

本発明において用いることのできる界面活性剤■として
は、ハイドロフォービック・フラグメンタル・コンスタ
ント（以下Ｈ，Ｆ、Ｃと称す）が２以上、好ましくは３
．５以上、さらに好ましくは５以上の疎水基を２個以上
と、親水基とを有する界面活性剤である。

Ｈ，Ｆ、Ｃはザ・ハイドロフォービック・フラグメンタ
ル・コンスタント（Ｔｈｅ　Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　
Ｆｒａｇｍｅｎｔａｌ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔ、Ｉ？ｏｅｌ
ｏｅｆ　Ｆ、Ｒｅｋｋｅｒ著、　Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　５
ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ、　　１９７７　）に従って計算される。

ここでいう疎水基とは、親水基の炭素原子と直接結合す
るか、又は親水基とエステル結合、エーテル結合、アミ
ド結合で結合した基を指し、該エステル結合、エーテル
結合、アミド結合部分を含まない部分である。

例えば、ジグリセライドの場合においては下記（１）式
中のＲ，、Ｒ１、が疎水基である；ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−Ｒ
。

ＣＨ−０−Ｃ−Ｒ，・　・　・　・　・（１）ＣＩ（、
−０Ｈ Ｈ，Ｆ、　　Ｃが２以上の疎水基りは、例えばＣｎＨｔ
ａ＋＋　　　　ＨＨ・ｎ　　≧４ｃ＋ｍ１ｌＺ＠ｃｌｌ
＝ｃ）ｌｃ＋＋Ｌ＋ｔ、Ｉ　　ＨＨｎ＋ｌｌ　　≧４（
ｎ、　ｍは全て整数） のようなものを挙げることができ、具体的には（ＣＨり
＋６−ＣＨ３Ｈ，Ｆ、Ｃ＝９．１（ＣＩ、）？ＣＨ＝Ｃ
Ｈ（ＣＨ，）？ＣＨ３１１，Ｆ、ｃ＝８．８（ＣＩＩＺ
）ｌ。−ＣＨ３Ｈ，Ｆ、Ｃ＝６．０（ＣＨｚ）６−ＣＨ
ｓ　　　　　　　　Ｈ，Ｆ、Ｃ＝３．９のようなものを
挙げることができる。

界面活性剤Ｉの疎水基のＨ，Ｆ、　　Ｃが２未満である
と、あるいは、疎水基の数が１個であると、物質■によ
るシード粒子の肥大化が十分に達成されない。

界面活性剤Ｉの疎水基のＨ，Ｆ、　Ｃの上限は特に限定
されないが、本発明の実施上、１２程度までが好ましい
。

本発明における親水基は、非イオン性のものが好ましく
、例えば、糖基、多価アルコール基、ポリオキシエチレ
ン基、ポリオキシプロピレン基等を挙げることができる
。

具体的には、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエ
ート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート
、ジグリセリンジオレエート、ポリエチレングリコール
ジステアレート等を例示することができる。

界面活性剤１の分子量は５０００以下であることが好ま
しい。

本発明においては、第一工程で、界面活性剤Ｉの溶剤で
ありかつ水１００重量部に対して１００重量部以上可溶
である有機溶剤（？８剤Ａ）の存在下にシード粒子は界
面活性剤Ａで膨潤される。第一工程で溶剤Ａが存在しな
い場合には、第二工程で物質■を添加してもほとんど膨
潤しないことが見出されるであろう。　溶剤Ａは水に任
意に溶けるものが好ましい。　溶剤Ａとしては、界面活
性剤Ｉの種類によっても異なるが、具体的には、アセト
ン、テトラヒドロフラン；メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール等の低級アルコール；ジメチルホルムア
ミド、ジオキサン等を挙げることができる。　このよう
な溶剤の使用量は、第一工程で用いる水の量１００ｆｉ
１部に対して１〜１５０重量部、好ましくは１０〜１０
０重量部である。

本発明においては、第一工程で、シード粒子を膨潤し、
かつ界面活性剤化合物Ｉの溶剤である、水１００重量部
に対して１０重量部以下の溶解度をもつ有機物質（以下
物質Ｂと称す）を併用することが好ましい、　物質Ｂを
用いることによって第二工程Ｗで物質■を吸収する能力
はより大きくなる。

物質Ｂの水に対する溶解度が水１００重量部に対して１
０重量部以上であると、シード粒子に吸収されず水相に
残存する物質Ｂの割合が高くなり、目的とする粒子以外
の新粒子発生の原因となる。

物質Ｂの水に対する溶解度は水１００重量部に対して、
好ましくは５重量部以下、さらに好ましくは１重量部以
下である。

このような物質としては、界面活性剤Ｉの種類によって
も異なるが、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート
、ジオクチルフタレート、酢酸ブチル等のエステル類；
アミルアルコール、ヘプタツール、オクタツール等のア
ルコール頬；イソジブチルケトン等のケトン類；１−ク
ロロドデカン等のハロゲン化炭化水素；　トルエン等の
芳香族化合物などの水に対する溶解度が比較的高いもの
から低いものまで広い範囲のものを用いることができる
。また、油溶性開始剤や単量体を用いることも可能であ
る。

物質Ｂと界面活性剤Ｉは同時にあるいは物質Ｂを先にあ
るいは界面活性剤Ｉを先にシード粒子に添加することが
でき、また、物質Ｂと界面活性剤Ｉを混合して添加する
こともできる。　ただし、少な（とも界面活性剤！は溶
剤Ａの存在下に添加することが必須である。　より好ま
しくは、シード粒子に物質Ｂを吸収させ、次いで溶剤Ａ
の存在下に界面活性剤Ｉを添加する。

なお、物質Ｂを迅速にシード粒子に吸収させるためには
、物質Ｂを水性分散体の形で添加することが有利である
。　この際、分散助剤としてアニオン系、ノニオン系の
界面活性剤を用いることができる。

第一工程で使用される物質Ｂの使用量は、界面活性剤ｌ
及び物質Ｂの添加方法によっても異なるが、通常容量基
準でシード粒子の０．５〜３００倍、好ましくは１〜２
００倍である。

第一工程で使用される界面活性剤Ｉの使用量は、界面活
性剤Ｉ及び物質Ｂの添加方法によっても異なるが、通常
容量基準でシード粒子の０．３〜１００倍、好ましくは
０．５倍〜７０倍である。

本発明において用いることのできる物’Ｆｌとしては、
構成成分の各々が水に任意に可溶でなければ溶解度の高
いものから低いものものまで随意に用いることができる
。

本発明において用いることのできる単量体としては、酢
酸ビニル、トリアリルイソシアヌレート、スチレン、ジ
ビニルベンゼン、メチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、アクリロニトリル、塩化ビニル等、ブタジェン
等の共役ジオレフィンを挙げることができる。

なお、物質■を界面活性剤■を含有するシード粒子に迅
速に吸収させるためには、物質■を水性分散体の形で添
加することが有利である。この際に、分散助剤にはアニ
オン系、ノニオン系の界面活性剤を用いることができる
。

物質Ｈの使用量は、容量基準でシード粒子の通常１０〜
２０，０００倍、好ましくは２０〜ｌ００００倍である
。

本発明においては、多孔性重合体粒子も得ることができ
る。これは、第二工程において物質■として単量体の他
に重合に関与しない有機物質を用いることによって可能
になる。例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、
デカン、ヘプタツール等を挙げることができる。

本発明において用いる重合開始剤は、油溶性の開始剤が
好ましい、該重合開始剤は通常用いる程度の量でよい。

油溶性開始剤としては、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチ
ルヘキサノエート、３，５．５−）リメチルヘキサノイ
ルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド等の存機過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、そ
の他を挙げることができる。

本発明においては、目的とする重合体粒子以外の重合物
の水相における発生を抑えるために、重合時に重合禁止
剤を使用することができる。例えば、ヒドロキシエチル
アミン、亜硝酸ナトリウム、塩化第二鉄等の水溶性重合
禁止剤を挙げることができる。

本発明において物質■を吸収して肥大化した粒子の重合
時の分散安定性を保つために、ポリビニルアルコール、
メチルセルローズ等の懸濁保護剤やアニオン系、ノニオ
ン系の界面活性剤を用いる口上が好ましい。

（実施例） 以下、本発明の実施例を挙げてさらに具体的に説明する
が、本発明がこれらに限定されるものではない。以下の
記載において「部」及び１％」はいずれも重量を基準と
したものである。

実施例１ ジエチルフタレート２．５７部、水２５．７部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム０．１９３部を微分散し、その結果直
径約１μの小滴を有する水性分散体が得られた。この水
性分散体を、粒径０．５１μのポリスチレン単分散水性
分散体（固型分濃度１０％）９．６５部、テトラヒドロ
フラン８．６１部よりなる混合体中に添加し、系を２５
°Ｃで７０分間ゆっくり攪拌しながら分散油滴をシード
粒子に吸収させた。次に、ポリオキシエチレンソルビタ
ントリオレエート〔疎水基のＨ，Ｆ、　　Ｃ，＝８゜８
、［レオドールＴＷ−０３２０Ｊ（花王■製、ポリオキ
シエチレンの重合度２０））１．２９部、水１２．９部
、テトラヒドロフラン３．２２部を一旦均質化したもの
を添加し、系を２５℃で４時間にわたってゆっくりと攪
拌した。

ついで、酢酸ビニル６０．０部、トリアリルイソシアヌ
レート４０．０部、酢酸エチル７８．０部、ｎ−デカン
２部、Ｌ−ブチルパーオキシ−２エチルヘキサノエート
［バーフ゛チルＯＪ　　（日本油脂社製）２．５部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム０゜８５部、水３６５部を微分散
し、前記シード粒子の分散体に添加した。そして２５°
Ｃで約４時間にわたりゆっくりと攪拌し、シード粒子に
分散油滴を吸収させた。その後、ポリビニルアルコール
「ゴーセノールＧＨ−２０Ｊ（日本合成化学■製）２３
．０８部を水４８７．７部に溶解させたものを添加し、
昇温して６７°Ｃで１５時間、８３°Ｃで５時間重合を
行った。

以上の重合によって得られたポリマー粒子は、粒子径約
３．０μの単分散粒子であった。　この実施例ではシー
ド粒子に対して約２００倍はど肥大化した粒子を得るこ
とができた。

実施例２ ジエチルフタレート２．５７部、水２５．７部、テトラ
ヒドロフラン８．６１部、ラウリル硫酸ナトリウム０．
２９３部を微分散し、その結果直径約１μの小満を有す
る水性分散体が得られた。この水性分散体を、粒径０．
５１μのポリスチレン単分散水性分散体（固型分濃度１
０％）９．６５部に添加し、２５°Ｃで約２．５時間に
わたってゆっくりと攪拌しながら、分散油滴をシード粒
子に吸収させた。　次に「レオドールＴＷ−０３２０ノ
１．２９部、水１２．９部、テトラヒドロフラン３．２
２部を一旦均質化したものを添加し、系を２５°Ｃで３
時間にわたってゆっくりと攪拌した。

次いで、酢酸ビニル４８．０部、トリアリルイソシアヌ
レート５２．０部、酢酸エチル８０．０部、「パーブチ
ルＯＪ２．５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．８５部、
水３６５部を微分散した。

この結果、分散油滴の大きさは直径１〜５μとなり、シ
ード粒子より小さくならなかった。　　この分散体を先
のシード粒子の分散体に添加し、２５　”Ｃで２時間に
わたりゆっくりと攪拌し、シード粒子に分散油滴を吸収
させた。

その後、ポリビニルアルコール「ゴーセノールＧＨ−２
０Ｊ　２３．０８部を水４８７．７部に溶解させたもの
を添加し、昇温しで６７℃で１５時間、８３°Ｃで５時
間重合を行った。

以上の重合によって得られたポリマー粒子は、粒子径的
３．０μｍの単分散粒子であった。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法によれば、 ■　シード粒子の単分散性を維持したまま、１回の操作
で２０倍〜２００００倍の高い肥大化率を有する重合体
粒子得ることができる。　また、■　本発明の製造方法
において、水に対する溶解度の低い膨潤助剤を必要とし
ないため、得られる重合体粒子は真球績である。　さら
に、■　単量体をシード粒子より小さく微分散する必要
がないため、操作が簡便であり生産性に優れている。

■　水に対する溶解度の低い物質から高い物質まで目的
に応じ随意に使用できるため、ボア分布コントロールや
粒径のコントロールが容易である。

本発明において得られる重合体粒子ば；■　例えばクロ
マトグラフィー用充填剤、生物学的担体、生体医学診断
用担体、固定化酵素、液晶表示用スペーサー、静電現像
用トナー、イオン交換樹脂、塗料、粉末インクカラム充
填剤など多くの分野で使用することができ、極めて有用
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）シード重合法によって重合体粒子を製造する方法
   であって； 第一工程において、ハイドロフォービック・フラグメン
   タル・コンスタントが２以上の疎水基を２個以上と親水
   基とを分子内に有する界面活性剤（以下界面活性剤 I
   と称す）を、界面活性剤 I の溶剤でありかつ水１００
   重量部に対して１００重量部以上可溶な有機溶剤の存在
   下に、シード粒子の水性分散体に添加し、 第二工程において、少なくとも１種以上の重合性単量体
   を含む部分水溶性物質を、第一工程で得られた水性分散
   体に添加し、重合を行うことを特徴とする重合体粒子の
   製造方法。（２）第一工程において、シード粒子を膨潤
   させることができ、かつ、界面活性剤 I の溶剤である
   水に対する溶解度が水１００重量部に対して１０重量部
   以下である有機物質を用いる、請求項（１）記載の方法
   。