JPH0264146A - 共重合ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な共重合ポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。さらに詳しくいえば、本発明は、耐熱性や
剛性に優れる上に、低温金型成形性、靭性、耐アルカリ
性などが大幅に改善され、特に耐熱性が要求されるエン
ジン回り部品など、自動車分野において好適に用いられ
る共重合ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、ポリエチレンテレフタレートは、耐熱性、耐薬品
性、機械的性質、電気的性質などに優れていることから
、繊維、フィルム、各種成形品などの材料として広く用
いられている。このようなポリエチレンテレフタレート
を成形材料として用いる場合、成形品の強度、剛性、耐
熱性などをさらに向上させる目的で、ガラス繊維などの
無機フィラーを配合することはよく知られている。

しかしながら、このようなガラス繊維強化ポリエチレン
テレフタレート組成物を射出成形用途に使用しようとす
る場合、ポリエチレンテレフタレートは低温における結
晶化速度が小さいために、例えば１３０℃以下の金型温
度で射出成形した場合、結晶化のよく進んだ成形品は得
られにくく、表面硬度の乏しい成形品しか得られず、し
かもこの成形品を二次転移点以上の温度で使用すると結
晶化が進行するため、形状安定性が不良となるなどの問
題がある。また、金型温度を５０℃前後にして成形を行
い、ポリエチレンテレフタレートがほとんど結晶化して
いない成形品を得たのち、熱処理する方法が一部では行
われているが、この方法は生産性の低下を免れない上、
成形品が熱処理により結晶化して、体積収縮したり、変
形するなどの欠点を有している。

したがって、ポリエチレンテレフタレート組成物の成形
は、通常１３０℃以上の金型温度が得られる特殊な成形
機を用いて行われているが、このような成形機は一般的
でないため、通常使用される金型温度９０〜１１０°Ｃ
以下の成形機を用いて、品質の良好な成形品が得られる
、低温金型成形性に優れたポリエチレンテレフタレート
組成物が望まれていた。

このため、低温結晶効果を有するポリエチレンテレフタ
レート組成物がこれまで種々提案されてきた。例えばポ
リエチレンテレフタレートにポリアルキレングリコール
を共重合させたものに、公知の造核剤を配合する方法が
開示されている（米国特許第４．５４８．９７８号明細
書）。しかしながら、この方法においては、金型温度１
００°Ｃ以下では品質の良好な成形品を得るまでに至っ
ていない。また、ポリエチレンテレフタレート又はガラ
ス繊維含有ポリエチレンテレフタレートに、安息香酸ナ
トリウムを含有させた組成物（特公昭４６−２９９７７
号公報）やテレフタル酸リチウム、ステアリン酸リチウ
ム又は安息香酸リチウムを含有させた組成物（特公昭４
７−１４５０２号公報）、さらにポリエチレンテレフタ
レートに、α−オレフィンとσ、β−不飽カ不承カルポ
ン酸から成るイオン性共重合体を添加した組成物（特公
昭４５−２６２２５号公報）が開示されている。

しかしながら、これらの組成物においては、ある程度低
温金型成形性は向上しているものの、まだ十分とはいえ
ない。

ポリエチレンテレフタレートは、このような低温金型成
形性に劣るという欠点以外に、さらにポリブチレンテレ
７グレートに比べて靭性に劣る上に、耐アルカリ性が必
ずしも十分ではないという欠点も有している。ポリエチ
レンテレフタレートの靭性を改良した共重合ポリエステ
ルとして、ポリエチレンテレフタレートに、ポリアルキ
レングリコールと脂肪族ジカルボン酸を共重合させて成
る共重合ポリエステルが提案されている（特開昭６２−
２８０２２１号公報）。この共重合ポｌａエステルにガ
ラス繊維と造核剤を配合することにより、ポリブチレン
テレフタレートとほぼ同等の靭性を有するものが得られ
るが、この程度の靭性では必ずしも十分に満足しうると
はいえない。また、耐アルカリ性の改良については、こ
れまでなんら提案されていない。

［発明が解決しようとする課題］ 従来のガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート組成
物は、優れた耐熱性や剛性を有するものの、前記したよ
うに低温金型成形性及び靭性に劣る上、耐アルカリ性も
十分ではないという欠点を有している。

本発明は、従来のガラス繊維強化ポリエチレンテレフタ
レートが有する欠点を克服し、優れた耐熱性や剛性を有
する上に、低温金型成形性、靭性、耐アルカリ性などを
大幅に向上させた共重合ポリエステル樹脂組成物を提供
することを目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、このような好ましい性質を有する共重合
ポリエステル樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重
ねた結果、特定の２種類の共重合ポリエステルの混合物
に、強化物質と造核剤としてのイオン性炭化水素共重合
体の金属塩を所定の割合で配合することにより、前記目
的を達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（ａ）テレフタル酸単位を主とす
る芳香族ジカルボン酸単位、（ｂ）エチレングリコール
単位を主とするグリコール単位、（ｃ）炭素数９以上の
脂肪族ジカルボン酸単位及び（ｄ）ポリテトラメチレン
グリコール単位を含み、かつ前記（ａ）単位と（ｂ）単
位の合計量１００重量部当たり（ｃ）単位０．２〜２０
重量部及び（ｄ）単位０．２〜２０重量部を含有してな
る共重合ポリエステル（Ａ）、及び前記（ａ）単位、（
ｂ）単位及び（ｅ）ポリエチレングリコール単位を含み
、かつ（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１００重量部当
たり（ｅ）単位０．３〜５０重量部を含有してなる共重
合ポリエステル（Ｂ）、強化物質（Ｃ）及びイオン性炭
化水素共重合体の金属塩（Ｄ）よりなり、共重合ポリエ
ステル（Ａ）及び共重合ポリエステル（Ｂ）の組成物の
うち、（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１００重量部当
たり（ｃ）単位が０．３〜１０重量部、（ｄ）単位が０
．３−１０重量部、（ｅ）単位が０．５〜２０重量部で
あり、共重合ポリエステル（Ａ）と（Ｂ）の合計量１０
０重量部当たり、強化物質（Ｃ）が５〜１５０重１１部
及びイオン性炭化水素共重合体の金属塩（Ｄ）が１−１
０重量部配合することを特徴とする共重合ポリエステル
樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分とし
て用いられる共重合ポリエステルにおける（ａ）単位は
、テレフタル酸単位を主とする芳香族ジカルボン酸単位
であり、この芳香族ジカルボン酸単位を構成する単量体
としては、テレフタル酸及びテレフタル酸と１０モル％
未満の他の芳香族ジカルボン酸との混合物を挙げること
ができる。他の芳香族ジカルボン酸としては、イソフタ
ル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン
−１，５−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４″−ジカ
ルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、
ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェ
ニルチオエーテル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルケト
ン４．４゛−ジカルボン酸、２．２−ジフェニルプロパ
ン−４，４′−ジカルボン酸などを挙げることができる
。これらのテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸は１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

（Ａ）成分及び（Ｂ）成分として用いられる共重合ポリ
エステルにおける（ｂ）単位、すなわちエチレングリコ
ール単位を主とするグリコール単位を構成する単量体と
しては、エチレングリコール及びエチレングリコールと
１０モル％未満の他のグリコールとの混合物を挙げるこ
とができる。他のグリコールとしては、例えばジエチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．３−ブタンジオール、ｌ、４
−７’タンジオール、１，５−ベンタンジオール、１．
６−ヘキサンジオール、２．２〜ジメチル−１，３−プ
ロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１．４−
シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジメ
タツールなどの脂肪族又は脂環式グリコール、ハイドロ
キノン、レゾルシン、ビスフェノール類などの芳香族ジ
オールを挙げることができる。さらにオキシ安息香酸、
オキシカプロン酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸などの
オキシカルボン酸を共重合してもよい。これらのエチレ
ングリコール以外のグリコールは１種用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

該（Ａ）成分共重合ポリエステルの（Ｃ）単位、すなわ
ち、炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸単位を構成する
単量体は、直鎖状のものであってもよいし、分枝鎖を有
するものであってもよく、また一部環を形成しているも
のであってもよい。このような炭素数９以上の脂肪族ジ
カルボン酸としては、例えばアゼライン酸、セバシン酸
、デカンジカルボン酸、ブラシル酸、ドデカンジカルボ
ン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボ
ン酸なとの直鎖状ジカルボン酸、及びダイマー酸やその
水添加物などを挙げることができる。

また、これらのジカルボン酸のエステル形成性誘導体を
用いることもできる。これらの脂肪族ジカルボン酸やそ
のエステル形成性誘導体は１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

前記脂肪族ジカルボン酸の中では、特にダイマー酸及び
ダイマー酸水添物が好適である。このダイマー酸は、リ
ノール酸やリルイン酸などの炭素数１８の不飽和脂肪酸
又はその−価のアルコールエステルから得られたもので
、炭素数３６のダイマー酸が主成分であるが、−塩基酸
及びトリマー酸も一部含まれている。本発明の目的を効
果的に達成させるためには、−塩基酸及びトリマー酸の
含有量の少ないダイマー酸が好適である。

該（Ａ）成分共重合ポリエステルにおける前記（ｃ）単
位の含有量は、（ａ）及び（ｂ）単位の合計量１００重
量部当たり、０．２〜２０重量部、好ましくは０．５〜
１５重量部の範囲で選ばれる。

この含有量が０．２重量部未満では靭性の改良効果が十
分に発揮されないし、２０重量部を超えると得られる共
重合ポリエステルの融点が低下する上に、剛性も損われ
る傾向が生じる。

該共重合ポリエステルは、後記のポリテトラメチレング
リコールやポリエチレングリコールによる変性によって
も靭性が改良されるが、前記の炭素数９以上の脂肪族ジ
カルボン酸で変性されることにより、靭性は飛躍的に向
上する。この効果は、炭素数９未満の脂肪族ジカルボン
酸では達成されない。該炭素数９以上の脂肪族ジカルボ
ン酸における炭素数の上限については、特に制限はない
が、通常炭素数５０までのものが用いられる。

このように、炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸による
変性により得られる共重合ポリエステルの靭性が飛躍的
に向上する理由については、現時点では必ずしも明確で
はないが、例えばポリテトラメチレングリコールを単独
でポリエチレンテレフタレートに共重合させた場合、粗
大な相分離組織を形成した重合反応生成物が得られるの
に対し、炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸を併用して
共重合させた場合、微細な粒子状分散組織を呈する重合
反応生成物に変化することがオスミウム酸染色法を採用
した透過型電子顕微鏡観察において確認されており、こ
の相分離形態の変化が、靭性の飛躍的向上に関連がある
ものと推定される。

該（Ａ）成分共重合体ポリエステルにおいて、（ｄ）単
位を構成するポリテトラメチレングリコールは、数平均
分子量が４００〜４０００、好ましくは６００〜２００
０の範囲にあるものが好適である。この分子量が前記範
囲を逸脱すると得られる共重合ポリエステルの剛性が低
下するおそれがある。

該（ｄ）ポリテトラメチレングリコール単位の含有量は
、前記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量１００重量部
当たり、０．２〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５
重量部の範囲で選ぶ必要がある。この含有量が０．２重
量部未満では靭性及び低温での結晶性の改良効果が十分
に発揮されないし、２０重量部を越えると共重合ポリエ
ステルの融点や剛性が低下する傾向が生じる。

また（Ｂ）成分共重合ポリエステルにおいて、（ｅ）単
位を構成するポリエチレングリコールは、数平均分子量
が４００〜４０００、好ましくは６００〜２０００の範
囲にあるものが好適である。

この分子量が前記範囲を逸脱すると得られる共重合ポリ
エステルの剛性が低下するおそれがある。

該（ｅ）ポリエチレングリコール単位の含有量は、前記
（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量１００重量部当たり
、０．３〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部の範
囲で選ぶ必要がある。

この含有量が５０重量部を超えると共重合ポリエステル
の粘着性が増し、取り扱い上の不都合が生じる。

なお、前記（ｅ）ポリエチレングリコール単位は、（Ａ
）成分の共重合ポリエステル中に含有させることもでき
る。この場合、（ｅ）ポリエチレングリコール単位の含
有量は、前記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計量１００
重量部当たり２０重量部以下、好ましくは１５重量部以
下とすることが適切である。

また、（Ａ）成分の共重合ポリエステルや（Ｂ）成分の
共重合ポリエステルを製造する場合、前記の成分以外に
、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の他の共重合
成分、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ヘキサントリオール、１，２．６
−１−リメチロールエタンなどのトリオールやテトラオ
ール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸
などのベンゼントリカルボン酸やベンゼンテトラカルボ
ン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ〜ヒドロキシエトキ
ン安息香酸、あるいは３〜４個の水酸基及びカルボキシ
ル基を有する化合物などのヒドロキノカルボン酸などの
多官能モノマー、さらにはステアリン酸、オレイン酸な
どの脂肪族モノカルボン酸、安息香酸、フェニル酢酸、
ジフェニル酢酸、β−ナフトエ酸などの芳香族モノカル
ボン酸などの単官能上ツマ−を併用することもできる。

本発明組成物において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分とし
て用いられる共重合ポリエステルの製造方法については
、特に制限はなく、公知の方法により製造することがで
きる。通常該共重合ポリエステルは、まず反応成分の混
合物と触媒の存在下、又は不在下に、大気圧若しくは加
圧下において、好ましくは不活性ガス雰囲気下で加熱し
てオリゴマーを形成させたのち、このオリゴマーを重縮
合させることにより得られる。この際厚料の酸成分はエ
ステル形成性誘導体の形で用いてもよい。また、オリゴ
マーを形成させる際の反応温度は通常２００〜２７０℃
、好ましくは２３０〜２６０℃の範囲で選ばれる。該オ
リゴマーの重縮合反応は、通常公知の触媒、例えばアン
チモンチタニウム、鉄、亜鉛、コバルト、鉛、マンガン
、ゲルマニウムなどの存在下に、１５ｍｒｎＨｇ以下、
好ましくはｌ　ｍｍＨ９以下の圧力において、２７０−
３００°Ｃ程度の温度で行われる。

（Ａ）成分共重合ポリエステルにおける（ｅ）単位を構
成する脂肪族ジカルボン酸、（ｄ）単位を構成するポリ
テトラメチレングリコール、及び（Ｂ）成分共重合ポリ
エステルにおける（ｅ）単位を構成するポリエチレング
リコールの添加時期については特に制限はなく、該共重
合ポリエステル製造時における任意の段階で添加するこ
とができる。例えばエステル化又はエステル交換の段階
で添加してもよいし、重縮合の段階で添加してもよく、
また重縮合後に添加し、ざらに重縮合を続けて反応を完
結させてもよい。

このようにして得られた（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の共
重合ポリエステルの極限粘度は、それぞれ温度３０°Ｃ
におけるフェノール／テトラクロロメタン混合溶媒（重
量比１／１）中において測定した場合、０．４〜１．５
ｄｎ／ｙ、好ましくは０．５〜１．ＯｄＱ／ｙの範囲に
あることが望ましい。

本発明組成物においては、前記の（Ａ）成分共重合ポリ
エステルと（Ｂ）成分共重合ポリエステルとの使用割合
については、特に限定はないが、（Ａ）成分の共重合ポ
リエステルと（Ｂ）成分の共重合ポリエステルよりなる
組成物において前記（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１
００重量部に対しくｃ）単位が０．３〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５重量部、（ｄ）単位が０．３〜１０
重量部、好ましくは０．５〜５重量部及び（ｅ）単位が
０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に
好ましくは１〜１２重量部となるように混合される。通
常は、（Ａ）成分３０〜９５重量％、（Ｂ）成分７０〜
５重量％の割合で配合すればよい。

本発明組成物において、（Ｃ）成分として用いられる強
化物質としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、グラフ
ァイト繊維、金属炭化物繊維、金属窒化物繊維、チタン
酸カリウム繊維、アラミド繊維、フェノール樹脂繊維な
どの繊維状強化材、タルク、クレー、カオリン、マイカ
、アスベスト、ワラストナイト、ケイ酸カルシウム、シ
リカ、石コラ、グラファイトなどの無機充填剤などを挙
げることができ、これらは１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で繊維状強
化材が好ましく、特にガラス繊維及び炭素繊維が好適で
ある。

該繊維状強化材を用いる場合、組成物中における長さが
、好ましくは０．０２〜２　ｍｍ、より好ましくは０．
０５〜１ｍｍの範囲にあるものが好適であり、また、そ
の直径は通常１〜２０μｍ程度で十分である。繊維状強
化材の形態については特に制限はなく、例えばロービン
グ、ミルド７アイバ、チョツプドストランド、ウィスカ
ーなど、いずれの形態のものも用いることができる。

さらに、前記強化物質としては、共重合ポリエステルと
の接着性をよくする目的で、例えばシラン系カンプリン
グ剤、チタネート系カップリング剤、クロム系カップリ
ング剤、シリカ粉末、シリコーンオイル、高級脂肪酸、
高級アルコール、ワックス類などで表面処理を施したも
のを用いてもよいし、エポキシ樹脂などで集束したもの
を用いてもよい。

この（Ｃ）成分の強化物質は、前記（Ａ）成分の共重合
ポリエステルと（Ｂ）成分共重合ポリエステルとの合計
量１００重量部に対して、５〜１５０重量部、好ましく
は１０〜１２０重量部の割合で配合することが必要であ
る。この配合量が５重量部未満では十分な機械的強度、
剛性、耐熱性が得られないし、１５０重量部を超えると
その量の割には機械的強度、剛性、耐熱性などの向上が
認められず、むしろ外観や流動性が低下する傾向が生じ
る。

本発明組成物においては、（Ｄ）成分としてイオン性炭
化水素共重合体の金属塩が配合される。

該イオン性炭化水素共重合体については特に制限はなく
、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン、
α−メチルスチレンなどのオレフィンと、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸や無
水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水物との共重合
体を用いることができる。また、これらのイオン性炭化
水素共重合体の金属塩を構成する金属イオン種としては
、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアル
カリ金属イオン、マグ不ソウムイオン、カルシウムイオ
ン、バリウムイオンなどのアルカリ土類金属イオン、さ
らにはアルミニウムイオン、亜鉛イオンなど各種のもの
を挙げることができる。

該イオン性炭化水素共重合体の金属塩としては、通常メ
ルトインデックス（Ｍｌ）が５０ｇ／１０分以下のもの
が用いられる。好ましいイオン性炭化水素共重合体の金
属塩としては、ＭＩが０．５〜ｌｏ９／ｌｏ分の範囲の
エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体の
ナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられる。

前記イオン性炭化水素共重合体の金属塩は、共重合ポリ
エステルの結晶化促進剤としての作用を有しており、そ
の配合量は該（Ａ）成分の共重合ポリエステルと（Ｂ）
成分の共重合ポリエステルとの合計量１００重量部に対
し、１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部の範囲で
選ばれる。この配合量が１重量部未満では共重合ポリエ
ステルの結晶化促進剤としての効果が十分に発渾されな
いし、１０重量部を超えるとその量の割には結晶化促進
効果は向上せず、むしろ機械的強度や耐熱性が低下し、
かつ流動性が悪化するおそれがある。

本発明組成物には、所望に応じ他の結晶化促進剤、流動
性改質剤、離型剤としてのワックス類などを添加しても
よいし、さらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、耐
衝撃改良剤、着色剤などの各種添加剤を添加しても尖い
。該酸化防止剤としては、加工時及び成形品の安定性を
共に向上させるために、７１ノール系酸化防止剤とリン
系酸化防止剤とを併用することが好ましい。

本発明組成物の調製方法については特に制限はなく、任
意の方法を用いることができる。例えば（Ａ）及び（Ｂ
）成分の各共重合ポリエステルと（Ｃ）及び（Ｄ）成分
とを予め混合し、押出機などによりコンパウンド化する
方法、各共重合ポリエステルに、（Ｄ）成分を溶融混練
したのち、これに（Ｃ）成分の強化物質を配合する方法
、（Ｃ）成分の強化物質を各共重合ポリエステルの重合
段階又は重合後に添加したのち、これに（Ｄ）成分を混
合する方法、（Ｃ）配合共重合ポリエステルと、（Ｄ）
成分配合共重合ポリエステルとをブレンドする方法など
を用いることができる・［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、組成物の特性は次のようにして評価した。

（１）離型性（薄肉） 肉厚０．５ｍｍの箱状成形品の離型のしやすさで評価し
た。

○：良好、△：やや良好、×：不良 （２）表面光沢 ダンベル試験片の反ゲート側を、 ＪＩＳＫ−７１０５に準拠して測定した。

（３）物性 曲げ強さ： ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に準拠して測定 曲げ破断歪み： ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して測定 曲げ弾性率： ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して測定 アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に準拠して測定 （ノツチ付、ノツチなし） 熱変形温度（高荷重）： ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８に準拠して測定 （４）耐薬品性（耐アルカリ性） １０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に、曲げ試験片を
室温で７日間浸漬して、浸漬前との変化を曲げ強さ保持
率、重量変化率、外観変化で表わした。

製造例１ 共重合ポリエステルＡの製造 テレ７タル６８７ｇとエチレングリコール３８９と亜リ
ン酸ｏ、ｏｏ５ｇ及び三酸化アンチモン０．０３４ｇか
らなるスラリーを撹拌後、精留塔及び水留用冷却管を設
けた反応器に徐々に連続的に仕込み、２　、６　ｋｇ７
　ｃｍ”−Ｇの加圧下において、２５０〜２５５°Ｃで
エステル化反応させた。次いで、このエステル化物１Ｏ
Ｏ９に、数平均分子魚釣８６０のポリテトラメチレング
リコール３９、及びダイマー酸３ｇを添加して、常圧下
において２５０℃で１０分間反応させたのち、ｌ　ｍｍ
Ｈ９以下の高真空下、２７５°Ｃで縮合反応を進め、極
限粘度［ｌ］が０．７１　ｄｆｌ／９に達した時点で重
縮合反応を終了し、共重合ポリエステルＡを得た。

製造例２ 共重合ポリエステルＢの製造 テレフタル酸Ｂ　７９とエチレングリコール３５９と亜
リン酸０．００５９及び三酸化アンチモン０．０３４９
からなるスラリーを撹拌後、精留塔及び水留用冷却管を
設けた反応器に徐々に連続的に仕込み、２　、６　ｋｇ
／　ｃｍ２−Ｇの加圧下におイテ、２５０〜２５５°Ｃ
でエステル化反応させた。次いで、このエステル化物１
００９に、数平均分子魚釣１０００のポリエチレングリ
コール３０ｇを添加して、常圧下において２５０℃で２
０分間反応させたのち、ｌ　ｍｍＨｙ以下の高真空下で
縮合反応を進め、極限粘度［ｉが０．８０ｄｌ／ｇに達
した時点で重縮合ポリエステルＢを得た。

実施例１〜８、比較例１〜４ 製造例で得た共重合ポリエステル、ＰＥＴ又はＰＢＴを
１４０°Ｃで５時間以上予備乾燥し、これら１００重量
部に対し、長さ３　ｍｍ、直径１０μｍのガラスチョツ
プドストランドとエチレン／メタクリル酸共重合体のナ
トリウム塩［三井デュポンポリケミカル社製、ハイミラ
ン１７０７］　とを第１表に示す割合で、さらにフェノ
ール系酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名イルガノ
ックス１０１０）を０．３重量部及びリン系酸化防止剤
（アデカアーガス社製、商品名ＰＥＰ−３６）を０．３
重量部用いて予備混練したのち、５７ｍｍ１ペンｒ付二
軸押出機にて、シリンダー温度２７０°Ｃで溶融混練し
ペレット化した。

次に、得られたペレットを１４０°Ｃで５時間以上予備
乾燥したのち、射出成形機を使用して、シリンダー温度
２７０°Ｃ１金型温度９０’Ｃ！で試験片を作製し、そ
の特性を評価した。結果を第１表に示す。

（以下余白） ［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の共重合ポリエステル樹脂
組成物は、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート
組成物が本来有する優れた耐熱性や剛性を保持するとと
もに、低温金型成形性、靭性、耐アルカリ性などが大幅
に改善されたものであって、特に耐熱性が要求されるエ
ンジン回り部品など、自動車分野において好適に用いら
れる。

特許出願人　出光石油化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １（ａ）テレフタル酸単位を主とする芳香族ジカルボン
   酸単位、（ｂ）エチレングリコール単位を主とするグリ
   コール単位、（ｃ）炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸
   単位及び（ｄ）ポリテトラメチレングリコール単位を含
   み、かつ前記（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１００重
   量部当たり（ｃ）単位０．２〜２０重量部及び（ｄ）単
   位０．２〜２０重量部を含有してなる共重合ポリエステ
   ル（Ａ）、及び前記（ａ）単位、（ｂ）単位及び（ｅ）
   ポリエチレングリコール単位を含み、かつ（ａ）単位と
   （ｂ）単位の合計量１００重量部当たり（ｅ）単位０．
   ３〜５０重量部を含有してなる共重合ポリエステル（Ｂ
   ）、強化物質（Ｃ）及びイオン性炭化水素共重合体の金
   属塩（Ｄ）よりなり、共重合ポリエステル（Ａ）及び共
   重合ポリエステル（Ｂ）の組成物のうち、（ａ）単位と
   （ｂ）単位の合計量１００重量部当たり（ｃ）単位が０
   ．３〜１０重量部、（ｄ）単位が０．３〜１０重量部、
   （ｅ）単位が０．５〜２０重量部であり、共重合ポリエ
   ステル（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部当たり強化
   物質（Ｃ）が５〜１５０重量部及びイオン性炭化水素共
   重合体の金属塩（Ｄ）が１〜１０重量部配合することを
   特徴とする共重合ポリエステル樹脂組成物。