JPH026460A - Ｃ↓１―ｃ↓６アルカンスルホン酸の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、直鎖または分枝状のａ、−ａｌｌアルカンス
ルホン酸をそのアルカリ塩から製造する方法に関する。

［従来の技術］ 短鎖■−スルポン酸は、無リン洗剤中のリン酸代用品と
して提案されてきたが、土だ工業的に入手し錐い。

短鎖アルカンスルポン酸は、対応するメルカプタンを硝
酸または過酸およびヨウ素で、臭素イオンの存在下にジ
メチルスルホキシド中で酸化することによって得られろ
。しかし、このような工程による収率はあまり高くない
。その上、メルカプタンは工業的に使用するには高価す
ぎる。

また、アルカンをスルホクロロ化し、次いでアルカンス
ルホニルクロリドをケン化するか、またはスルホキシド
化することによっても、短鎖アルカンスルホン酸を得る
ことができる。しかし、スルホン化は炭素鎖」−で統計
学的に分布して起こり、重複しても起こり得るので、１
−スルホン酸を選択的に製造することができない。

オレフィンを亜硫酸水素ナトリウムと反応させ、次いで
アルカンスルホン酸を遊離させる方法においてら、望ま
しくない副生成物が生成する。

いわゆるシュドレッカー合成によって、短鎖アルキルハ
ライドを亜硫酸ナトリウムと反応させて対応するアルキ
ルナトリウムスルホネートを生成ずろことは、ブリティ
ン・オブ・ケミカル・ソサエティ・オブ・ジャパン（Ｂ
１．　Ｃｈｅｍ、　ＳｏＣ１　Ｊａｐａｎ）、３２．８
５０（１９５９）により既知である。しかし、その得ら
れるナトリウム塩から短鎖アルカンスルポン酸を遊離す
ることは記載されていない。

このことも、短鎖アルカンスルホン酸もその塩も水易溶
性であるので、困難である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、直鎖または分枝状のＣ，、−Ｃｅアル
カンスルホン酸の製法であって、工業的規模で行うこと
ができ、所望の最終生成物を高純度で得られるような製
法を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 前記のような目的は、直鎖または分枝状のＣＣｌ１アル
カンスルホン酸をそのアルカリ塩から製造する方法であ
って、Ｃ，−Ｃ，モノアルカノール溶液または懸濁液中
で前記アルカリ塩を塩化水素と反応させ、沈澱する塩化
アルカリを除去し、Ｃ，−Ｃ４モノアルカノール相から
Ｃｌ　　Ｃｅアルカンスルホン酸を分離することを含ん
で成る方法によって達成される。

本発明の方法によると、とりわけ前記炭素数の１−アル
カンスルホン酸を製造することが可能である。このよう
な生成物は、異性体を含まない対応するアルカリスルホ
ネートを出発物質として、実質的に異性体を含まない形
態で得られる。

本発明の方法は、まずアルカリ塩をＣｌＯ４モノアルカ
ノールに溶解または好ましくは懸濁させ、次いでその溶
液または懸濁液に気体状塩化水素を導入して行うことが
最もよい。しかし、最初にモノアルカノール中の気体状
塩化水素の溶液を仕込み、次いでアルカリ塩を導入する
ことも可能である。反応中に沈澱する塩化アルカリを、
例えば濾過または遠心によって分離後、生成したＣ６−
Ｃ１１アルカンスルホン酸を既知の方法によって、例え
ばＣ，−Ｃ，モノアルカノールを蒸発することによって
分離し得る。

適当なＣ，−Ｃ，モノアルカノールは、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−
ブタノール、Ｓ−ブタノールまたはｔブタノールおよび
それらの混合物である。メタノールを使用することが好
ましい。更に、出発物質としては、Ｃ１−０８アルカン
スルホン酸のナトリウム塩を使用することが好ましい。

本発明の他の好ましい態様においては、Ｃ３Ｃ８アルカ
ンスルホン酸のナトリウム塩を、対応するＣ１−ｃｏア
ルキルハライドと亜硫酸ナトリウムとを水溶液中で反応
させ、反応混合物を蒸発させることによって既知の方法
で得られるナトリウムハライドとの混合物の形態て使用
する。この場合、アルカンスルホン酸塩をナトリウム／
Ｓライドから分離する必要は無い。

本発明を以下の実施例によって更に説明する。

［実施例］ 実施例１ １−ブタンスルホン酸 ｌＯＱオートクレーブ内で、１バールの窒素を導入後、
水３ρに溶解した亜硫酸ナトリウム６３０ｇ（５モル）
を、１−ブチルクロリド５６３ｇ（５モル）と共に、１
５０℃で８時間撹拌した。反応終了時のオートクレーブ
圧は８バールてあった。

反応完了後、反応混合物を蒸発乾固した。残留する水を
、減圧下に加熱することによって除去した。１−ブタン
スルホン酸ナトリウムＩ０２８ｇ（９４％）が得られた
。

得られたｌ−ブタンスルホン酸ナトリウム５１４ｇ（２
，５モル）を、メタノールＩＱ中に懸濁させた。この懸
濁液に、塩化水素気流（３０（／時）を、塩化水素９５
ｇ（２，７モル）が取り込まれるまで６０分間通した。

反応中に、温度は５０°Ｃまで上昇した。次いで、沈澱
した塩化ナトリウムをメタノール４００ｉρで洗浄した
。回転蒸発器内で、合したメタノール溶液からメタノー
ルを除去した。過剰の塩化水素および生成した二酸化イ
オウをも除去された。１−ブタンスルホン酸が、褐色の
わずかに粘性の液体として得られた。収量３１９ｇ（用
いたｌ−ブチルクロリドに対して９３％）。

分析値： 酸価　　　　　　　３６２（理論値：４．０７）Ｎａ＋
含量　　　　　　０５％ Ｃ「含量　　　　　０．１％未満 スルフェート含量　０８％ 水含ｍ　　　　　　４．３％ 実施例２ １−ヘキサンスルポン酸 オートクレーブ内で、１−ヘキシルクロリド９６．４ｇ
（０，３モル）を、水４０３ｇ中、亜硫酸ナトリウム８
４．４ｇ（０，６７モル）と共に、１５０°Ｃで８時間
撹拌した。

粗生成物を蒸発乾固した。乾燥残渣（１３５ｇ）を、メ
タノール５００ＩＲＱに悲劇させた。この懸濁液に塩化
水素を通した。沈澱した塩を濾過し、メタノールで洗浄
した。メタノール相から溶媒を蒸発させた。酸価２９６
の１−ヘキサンスルホン酸８２ｇか得られた。

実施例３ メタンスルホン酸 オートクレーブ内で、メチルクロリド２７８ｇ（５，５
モル）を、水３ｆ２中、亜硫酸ナトリウム６３０ｇ（５
モル）と共に、１００℃で１２時間撹拌した。

回転蒸発器内で、粗生成物を蒸発乾固した。乾燥残渣を
、メタノール！、４＆＋：懸蜀させた。塩化水素を１時
間通した。温度は４０９Ｃに上昇した。

塩化水素３２５ｇか取り込まれた。沈澱した塩を濾過し
、メタノールで洗浄した。回転蒸発器内で、７０℃／１
５トルで、メタノールおよび過剰の塩化水素をメタノー
ル相から除去した。酸価５１３のメタンスルポン酸４８
９ｇが得られた。

特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルンヤフト
・アウフ・アクチェン 代理人　弁理士　前出　葆　ほか１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、直鎖または分枝状のＣ＿１−Ｃ＿８アルカンスルホ
   ン酸をそのアルカリ塩から製造する方法であって、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４モノアルカノール溶液または懸濁液中で前記
   アルカリ塩を塩化水素と反応させ、沈澱する塩化アルカ
   リを除去し、Ｃ＿１−Ｃ＿４モノアルカノール相からＣ
   ＿１−Ｃ＿８アルカンスルホン酸を分離することを含ん
   で成る方法。 ２、Ｃ＿１−Ｃ＿４モノアルカノールとしてメタノール
   を使用する請求項１記載の方法。３、Ｃ＿１−Ｃ＿８ア
   ルカンスルホン酸のアルカリ塩としてナトリウム塩を使
   用する請求項１または２記載の方法。 ４、Ｃ＿１−Ｃ＿８アルカンスルホン酸ナトリウム塩を
   、対応するＣ＿１−Ｃ＿８アルキルハライドと亜硫酸ナ
   トリウムとを水溶液中で反応させ、反応混合物を蒸発す
   ることによって得られるナトリウムハライドとの混合物
   の形態で使用する請求項３記載の方法。