JPH0264634A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、特
に色再現性が良く、濃度の高いポジの画像を得ることが
できる熱現像カラー怒光材料に関するものである。

（背景技術） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真＆Ｉ（Ｉ９８２年コロナ社発行）の
２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２６号等に
記載されている。

も熱現像方法が＊’ｉｔ、９れ画像を得る方法について
例えば、米国特許４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体と共存させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４
６号、公開技法８７−６１９９　（第１２巻２２号）に
は、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、
Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を
表す）の還元的な開裂により拡散性色素を放出する非拡
散性の化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載され
ている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記のような被還元性色素供与性化合物
を還元剤またはその前駆体と共にハロゲン化銀乳剤と組
合わせて用いた場合、色像のスティンが高いという問題
があることが分かった。

このような被還元性色素供与性化合物を用いたポジ画像
形成用熱現像感光材料のスティンを抑制するために還元
剤として耐拡散性の電子供与体に加えて、拡散性の電子
伝達剤を用いることが存効であるが、生じた電子伝達剤
ラジカルが感色性の異なる他層に拡散し、そこの電子供
与体をクロス酸化し、更には、カプリ現像を促進し、画
像濃度の低下をひきおこすことで色再現が悪化する問題
点があった。

これらの問題点を解決するために、感色性の互いに異な
る感光層の間に中間層を設けたり、この中間層中に還元
性物質を含有させることが試みられているが、熱現像拡
散転写型感光材料においては、画像形成速度、解像度、
膜質等の点から、中間層のバインダー量、還元性物質の
添加量に制約があるために十分な改良効果が得られなか
った。

又、カブリ現像の進行により、画像濃度が低下する問題
点が残されたままであった。

本発明の目的は、熱現像カラー感光材料において、画像
濃度を高め、色再現性を改良することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤、バインダー、電子供与体、電子伝達剤、及び
還元されると拡散性の色素を放出する被還元性色素供与
性化合物を有する熱現像カラー感光材料において、感色
性が互いに異なる２つの感光層の間に、下記一般式（Ｉ
）で表される化合物を含有する実質的に、非感光性の中
間層を有することを特徴とする、熱現像カラー感光材料
によって達成できた。

一般式（Ｉ） ％式％ 式中Ａは酸化還元母核を意味し、現像処理中に酸化され
ることにより、＋ＴｉｍｅｆＬＸを放出することを可能
ならしめる原子団である。

ＴｉｍｅはＳＸＮ、ＯまたはＳｅでＡと連結するタンミ
ング基を表わし、ｔは０または１の整数を表す。

Ｘは＋Ｔｉｍｅ＋ｕＸから放出されたのち、現像抑制剤
として機能する基を表す。

以下、本発明で用いる一般式（りの化合物について説明
する。

まず一般式（＋）のＡについて更に詳しく説明する。Ａ
で示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフ
ェノール、１．２−ナフタレンジオール、ｌ、４−ナフ
タレンジオール、１゜６−ナフタレンジオール、１，２
−アミノナフトール、１．４−アミノナフトール又は１
，６−アミノナフトールなどがあげられる。この時アミ
ノ基は炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１
〜２５のアシル基で置換されていることが好ましい。ス
ルホニル基としては置換または無置換の脂肪族フルホニ
ル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。また
アシル基としては置換または無置換の脂肪族アシル基あ
るいは芳香族アシル基があげられる。への酸化還元母核
を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保
護可能な保護基で保護されていてもよい、保護基の例と
しては、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭
５９−１９７０３７、特開昭５９−２０１０５７に記載
されている保護基があげられる。さらにこの保護基は、
可能な場合は以下に述べるＡの置換基と互いに結合して
、５．６、あるいは７員環を形成してもよい。

Ａで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アシル
オキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基
、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、カルボキシル基
、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残基、または＋’ｌ’
ｉｍｅ＋ｚＸなどがあげられる。これらの置換基はさら
に以上述べた置換基で置換されていてもよい、またこれ
らの置換基は、それぞれ可能な場合は、互いに結合して
飽和あるいは不飽和の炭素数、または飽和あるいは不飽
和のへテロ環を形成してもよい。

Ａの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール、１，
４−ナフタレンジオール、１．４−アミノナフトールな
どがあげられる。Ａとして更に好ましくはハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフ
ェノールがあげられる。Ａとして最も好ましくはハイド
ロキノンである。

一般式（Ｉ）におけるＡの好ましい具体例を以下に示す
。なお各構造式中（＊）は÷Ｔｉｍｅ＋、Ｘが結合する
位置を示す。

０■ ０Ｈ ０■ Ｃｏｔｅｌ＋３ これらの中でも耐拡散性を与える基を有する酸化還元母
核が好ましい。

＋Ｔｉｍｅ−）−１Ｘは一般式（＋）においてＡで表わ
される酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸
化体となった時はじめてｅ＋Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ＋、　Ｘと
して放出される基である。

Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でＡに連結するタイミング基であり、現像時放出さ
れたｅ−（−Ｔｉｍｅ−）−、Ｘから一段階あるいはそ
れ以上の段階の反応を経てＸを放出せしめる基があげら
れる。Ｔｉｍｅとしては、例えば米国特許筒４，２４８
，９６２号、同第４．４０９．３２３号、英国特許第２
，０９６，７８３号、米国特許筒４．１４６，３９６号
、公開昭５１−１４６８２８号、公開昭第５７−５６８
３７号などに記載されているものがあげられる。

Ｔｉｍｅとしては、これらに記載されているものから選
ばれる二つ以上の組合せでもよい。

Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプトａを有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
、ｌ−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブ
チル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メ
チル−４−フェニル−５−メルカプ）−１，２，４−ト
リアゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）
−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズ
オキサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプト−５−スルホベンズイミダゾール、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプｌ−−５−ス
ルホベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−フェニル−５−メルカプト１．３．４−オキ
サジアゾール、１−　（３−（３−メチルウレイド）フ
ェニル）　−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−
ニトロフェニル）−５−メルカブトテトラゾール、５−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベ
ンズイミダゾールなど）、置換あるいは無置換のメルカ
プトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メルカ
プト−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、４６−シ
メチルー２−メルカプト−１，３，３ａ７−チトラザイ
ンデンなど）、ｉ！換あるいは無置換のメルカプトピリ
ミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メル
カプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジンなど）
などがある。

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類（例えば、１　２
　４−）リアゾール、ベンゾトリアゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、
５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾ
トリアゾール、５６−シメチルベンゾトリアゾールなど
）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例えばイン
タソール、５−ニトロインダゾール、３−ニトロインダ
ゾール、３−クロロ−５−二トロインダゾ−ルなど）、
置換あるいは無置換のベンズイミダ”）’−ルＲ＜例え
ば５−ニトロベンズイミダゾール、５．６−シクロロベ
ンズイミダゾールなど）などがあげられる。

またＸは一般式（Ｉ）のＴｉｍｅから離脱して、いった
ん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現
像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑
制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変
化するものであってもよい、このような化学反応を受け
る官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、
イミノ基、アンモニウム基、マイケル付加受容基、ある
いはイミド基などがあげられる。このような失活型現像
抑制剤の例としては、例えば、１−（３−フェノキシカ
ルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１
−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（３−マレインイミドフェニル
）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノキシカル
ボニルベンゾトリアゾール、５−（４−ジアノフエノキ
シカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェノキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３゜４−チ
アジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシカルボニル
イミダゾール、５−　（２，３−ジクロロプロピルオキ
シカルボニル）ベンゾトリアシー／Ｌ／、１−（４−ベ
ンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−　（２−メタンスルホニルエトキシカルボニル
）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモイ
ルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカルボ
ニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−ス
クシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−（４−ス
クシンイミドフェニル）−５−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２−
メルカブトベンズオキナゾールなどがあげられる。

本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式（Ｉ）で表わされる化合物（Ｄ　Ｉ　Ｒ化合ＩＦＩ）
の具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに
限定されるわけではない。

化合物１ 化合物２ Ｈ Ｈ 化合物４ 化合物５ Ｈ 化合物７ 化合物８ 叶 Ｈ 化合？１ｆｆ３ 化合物６ 化合物９ 化合物４３ 化合物４６ ０■ 化合物４８ 化合物５１ 化合物５３ ０■ ＮＯ７ 化合物４４ 化合物４５ 化 化合物５０ １Ｉ 化合物５２ Ｈ 化合物５４ 化合物５８ 化合物６１ 化合物６３ Ｈ 化合物６５ 化合物６７ 化合物５９ 化合物６２ 化合物６４ 化合物６６ 化合物６８ 化合物６０ Ｈ 一般弐Ｎ）で示された化合物は公知の化合物であり、−
ａに以下の２通りの方法で合成できる。

まずＴｉｍｅが単なる結合手（ｔ　−０）の場合、第１
はクロロホルムや１．２−ジクロロエタン、四塩化炭素
、テトラヒドロフラン中、無触媒またはｐ−トルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸、メタンスルホン酸などの酸触媒共存下に、ベ
ンゾキノンやオルトキノン、キノンモノイミン、キノン
ジイミン誘導体と、・現像抑制剤を室温から１００℃の
間の温度で反応させる方法である。第２は、アセトン、
テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドなどの非プ
ロトン性極性溶媒中炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム
、水素化ナトリウム、トリエチルアミンなどの塩基存在
下に、塩素、臭素またはヨウ素で置換されたベンゾキノ
ン、オルトキノン、キノンモノイミン、キノンジイミン
誘導体と現像抑制剤を一２０℃から１００℃の間で反応
させて得られたキノン体を、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、ハイドロサルファイドナトリウムなどの還元剤で還
元する方法である。〔参考文献：Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　１８２２７　（Ｉ９７９）　　；
ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ、Ｃｈｅｍ、７６４．１３１　（
Ｉ９７２））次いでＸがＴｉｍｅを介して放出される型
式（ｔ、−１）の場合も、上記とほぼ同様な方法で合成
できる。すなわち上記の現像抑制剤（Ｘ）のかわりにＴ
ｉｍｅ−Ｘを用いるか、またはＸに置換可能な基（例え
ばハロゲン原子、ヒドロキシ基、またはそれらの前駆体
）を有するＴｉｍｅを先にレドックス母核に導入した後
、置換反応によりＸを連結させる方法である。

上記本発明の一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、各中間
層において、支持体１ｒＴｆ当り、０．０１ミリモル〜
１０ミリモル、好ましくは、０．１ミリモル〜５ミリモ
ル、各中間層において、その層のバインダー１ｇ当り０
．０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは、０．１ミ
リモル〜５ミリモルである。

本発明では、感色性の異なる感光層の間に上記一般式（
Ｉ）で示される化合物を含有する実質的に非感光性の中
間層を設ける。

各々感色性が異なる感光層が３組ある場合、この中間層
は好ましくは各々の感光層の間に設ける。

中間層が複数ある場合、各々の中間層に添加する本発明
の一般式ｃＮの化合物は同一でも異なっていてもよい。

本発明では、被還元性色素供与性化合物を電子伝達剤お
よび電子供与体と共にバインダーおよびハロゲン化銀乳
剤と組合せて１単位の感光層とする。被還元性色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよ
いが、隣接する層にそれぞれを別けて添加してもよい。

後者の場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン
化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい
。

この場合、電子伝達剤および電子供与体はハロゲン化銀
乳剤層、被還元性色素供与性化合物層のいずれの層にも
添加できるが、少なくとも電子伝達剤はハロゲン化銀乳
剤層に存在するのが好ましい。

本発明ではこのような感光層を少なくとも２組用いる。

通常フルカラーを再現するためには、互いに感色性の異
なる感光層を３組設ける。例えば青感層、緑感層、赤感
層の３組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の
３組の組み合わせなどがある。各感色層は通常型のカラ
ー怒光材料で知られている種々の配列順序を採ることが
できる。

また、これらの各感色層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料の好ましい層構成の例と
しては、支持体−熱現像性赤感光層一本発明の化合物を
含む中間層−熱現像性緑感光層一本発明の化合物を含む
中間層−熱現像性青感光層−保護層、透明支持体−熱現
像性青感光層一本発明の化合物を含む中間層−熱現像性
緑感光層一本発明の化合物を含む中間層−熱現像性赤感
光層−保護層、支持体−シアン色素供与性化合物層−赤
感性乳剤層一本発明の化合物を含む中間層−マゼンタ色
素供与性化合物層−緑感性乳剤層一本発明の化合物を含
む中間層−イエロー色素供与性化合物層−青感性乳剤層
−保護層などがある。

熱現像カラー感光材料には、この他、下塗り層、黄色フ
ィルター層、アンチハレーシロン層、バック層などの種
々の補助層を設けることができる。

本発明の中間層は黄色フィルター層を兼ねていてもよい
。

本発明では、中間層において一般式（Ｉ）の化合物以外
に還元剤を併用してもよい。併用される還元剤は特、１
１ｉ昭６２−２７９８４２号に記載のものが好ましく用
いられる。特に耐拡散性基を置換基として有するハイド
ロキノン類が好ましく用いられる。その使用量は各中間
層において支持体１Ｍ当り０．０５ミリモル〜１０ミリ
モル、バインダー１ｇ当り０．０１ミリモル〜１０ミリ
モルの範囲である。

次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好ましく
は下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である。

ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）ｔ　−Ｄｙｅ 一般式（Ｃ−１） 式中、ＰＷＲは還元されることによって−（Ｔｉｍｅ）
ｔ　　［）ｙｅを放出する基を表す。

ＴｉｍｅはＰＷＲから−（Ｔ　ｉｍｅ）　、　−Ｄｙ　
ｅとして放出されたのち後続する反応を介してＤｙｅを
放出する基を表す。

ｔは０またはｌの整数を表す。

Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表す。

最初にＰＷＲについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許４．１３９，３８９号、あるいは米国
特許４，１３９，３７９号、同４，５６４．５７７号、
特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許４，２３２，１０７号
、特開昭５９−１０１６４９号、リサーチディスクロー
ジャー（Ｉ９８４）ｒＶ、２４０２５号あるいは特開昭
６１−８８２５７号に開示されたごとく、還元された後
に分子内に電子移動反応による写真用試薬を脱離させる
化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれと
写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当
するものであっても良い。また特開昭５６−１４２５３
０号、米国特許４，３４３，８９３号、同４，６１９，
８８４号、に開示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換さ
れた了り−ル基及びそれと写真用試薬を連結する原子（
硫黄原子または炭素原子または窒素原子）を含む部分に
相当するものであっても良い。また米国特許４，４５０
，２２３号に開示されているような、電子受容後に写真
用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと
写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するも
のであってもよいし、米国特許４，６０９，６１０号に
記載された電子受容後に写真用試薬をベータ脱離するジ
ニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれを
写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当するも
のであっても良い。

また、特願昭６２−１０６８８５号に記された一分子内
にＳＣｈ　−Ｘ　＜ｘは酸素、硫黄、窒素のいずれかを
表わす）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−
１０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ　’
結合（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ３−を表す）と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

本発明の目的をより十分に達成するためには一般式ＣＣ
−１）の化合物の化合物の中でも一般式（Ｃ１ｌ）で表
されるものが好ましい。

一般式（Ｃｎ） ＥＡＧ　　’ （Ｔｉｍｅ−）−ｔＤ）’ｆｌｌはＲＩＯＩ　、　ＲＩ
Ｏ！あるいはＥＡＧの少なくとも一つと結合する。

−１０式（ＣＩ［）のＰＷＲに相当する部分について説
明する。

Ｘは酸素原子（−０−）、硫黄原子（−３−）、窒素原
子を含む基（−Ｎ　（Ｒ１０３）　　−）を表す。

ＲＩＤＩ　、　Ｒｏｏｔ　オｃ及びＲＩ０３ハ水素原子
以外の基、または単なる結合を表す。

Ｒ１ｏ’　、Ｒ””　、及びＲ”３で表すされる水素原
子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などがあり
、これらは置換基を有していてもよい。

ＲＩＯＩ及びＲ１６３は置換あるいは無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基などが好ましい。Ｒ１０
′、およびＲ１０ｆｆの炭素数は１〜４０が好ましい。

Ｒ１１ｅ！は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニ
ル基が好ましい０例としてはＲｏｏｔ　、Ｒｏｏｔの時
に述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数
は１〜４０が好ましい。

ＲＩＯＩ　、　ＲＩＤＩ及びＲ１０３は互いに結合して
五ないし六員の環を形成しても良い。

Ｘとしては酵素が特に好ましい。

ＥＡＧについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式（Ｃ１ｌ
）で表される化合物の中でも一般式ＣＣＩＩＩ）で表さ
れるものが好ましい。

一般式（Ｃ■） ＥＡＧ　　・ （Ｔｉｍｅ÷、ＤｙｅはＲ＋ｏａ　、ＥＡ　Ｇの少なく
とも一方に結合する。

Ｘは前記と同じ意味を表わす。

Ｒ１０４はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五
ないし六員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子
群を表す。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の−ａ式（Ａ）で
表される基が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、 Ｚｌは−Ｃ−３ｕｂあるいは−Ｎ−を表す。

■７はＺｌ　、ｚｚとともにニないし六員の芳香族を形
成する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。

Ｖｘ　　１−Ｚｉ−１Ｖａｉ　　ｚ３　　Ｚａ−１Ｖ。

１−Ｚｓ　−Ｚ４−２５−１Ｖｂ　　；　−Ｚｓ　−Ｚ
ａＺ、　　Ｚ、ｂ−１Ｖｔｉ　　Ｚ３　　　Ｚ４　　Ｚ
ｓ　　ＺａＺ、−１ＶｓｉＺｓ　　　Ｚａ　　　Ｚｓ　
　　ＺｂＺｖ　　Ｚａ−である。

Ｓｕｂ　　　　　５ｕｂ Ｚｚ　　Ｚｓはそれぞれが一〇−−Ｎ−−Ｏｕｂ −Ｓ−１あるいは一５Ｏ８−を表し、Ｓｕｂはそれぞれ
が単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に記
した置換基を表す。Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても
、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ互
いに結合して王ないし六員の飽和あるいは不飽和の炭素
環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハトツメ置換基定数シグマ
パラの総和が＋０．５０以上、さらに好ましくは＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０゜８５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。

ＥＡＧは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換された了り−ル基、あるいは複素環基であ
る。ＥＡＧのアリール基あるいは複素環基に結合する置
換基は化学物全体の物性を調節するために利用すること
が出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受は
取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡散
性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対する
分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対する
反応性基を調節するのに利用することが出来る。

Ｆ、ＡＣの具体的な例は欧州特許公開２２０７４６Ａ２
号第６〜７頁に記述されている。

Ｔｉｍｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してＤ
ｙｅを放出する基を表す。

Ｔｉｍｅで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１−２
３６５４９号（８）頁−００頁、特願昭６１−８８６２
５号（３６）頁−（４４）頁に記載の基が挙げられる。

Ｄｙｅが表わす色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル基、ニ
トロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシア
ニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複色
可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的にはＢＰ７６．４９２Ａ号、特開昭５９−１６５
０５４号に開示されたＤｙｅが利用できる。

上記一般式（Ｃ１ｌ）又は（ＣＩＩ［）で表わされる化
合物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で
、そツタめニＥ　Ａ　Ｑ　、　Ｒｌｏｔ　、　Ｒ１０！
ＲＩ０４又はＸの位置（特にＲＡＧの位置）に炭素数８
以上のバラスト基を有していることが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開技
法８７−６１９９等に記述さてれいる色素供与性化合物
も使用できる。

Ｃ０ＮＨＣ＋　＆Ｈ３３（ｎ） Ｃ目Ｈ２’ｒ ＳＵＲにｔ１３ これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、０．０５〜５ミリモル／ｎ？、好ましくは０．１〜
３ミリモル／ｄの範囲である。色素供与性物質は単独で
も２種以上組合わせても使用できる。また、黒色もしく
は異なる色相の画像を得るために、特開昭６０−１６２
２５１号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエロ
ーの各色素供与性物質を少なくとも１ｍずつハロゲン化
銀を含有する層中または隣接層中に混合して含有させる
等、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供与
性物質を２種以上混合して使用することもできる。

本発明では電子供与体および電子伝達剤（ＥＴＡ）を用
いるが、これらの化合物の詳細については欧州特許公開
２２０７４６Ａ２号、公開枝軸８７−６１９９号等に記
載されている。特に好ましい電子供与体（又はその前駆
体）としては下記一般式（Ｃ）または（Ｄ）で表わされ
る化合物である。

一般式（Ｃ） ＯＡ、。１ ＯＡＡｌ 一般式ＣＤ） ＯＡ、。１ 式中、Ａ１゜１およびＡ１゜８はそれぞれ水素原子ある
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨＯ，Ｒｏ。

（Ｒ；アルキル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸
アニオン１３０３　ｇ　（Ｅｌなどのアニオン性試薬や
、ｌまたは２級のアミン類、ヒドラジン、ヒドロキシル
アミン類、アルコール類、チオール類などの非共有電子
対を持つ化合物が挙げられる。

Ａ、。Ｉ　、Ａｌｏｘの好ましい例としては水素原子、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ジアルキルホスボリル基、ジアリールホルホリル
基、あるいは特開昭５９−１９７０３７号、同５９−２
０１０５号に開示された保護基であっても良く、またＡ
ｌｅｌ　ｓ　ＡｌＯＲは可能な場合にはＲ１０１、Ｒ１
０！　、　Ｒ１０３オヨヒＲｔ＠４と互いに結合して環
を形成しても良い、またＡ１・ｌ　、Ａｌｏｚは共に同
じであっても異なっていても良い。

Ｒ２・ｌ　、Ｒ２０ｇ　、Ｒ１６３およびＲ１０４はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基などを表わす。これらの基は可能ならばｉＹｌ基
を有していてもよい。

但し、Ｒ２１〜Ｒ１０４の合計の炭素数は８以上である
。また、一般式（Ｃ）においてはＲ２０１とＲ”　＃よ
び／またはＲ””　とＲ”’　が、一般式％式％ および／またはＲ２０３とＲ２０４が互いに結合して飽
和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式（Ｃ）または（Ｄ）で表わされる電子供与体
のなかでＲ２０１〜Ｒ＊６４のうち少なくとも二つが水
素原子以外の置換基であるものが好ましい。特に好まし
い化合物はＲ２０１とＲ１０１の少なくとも一方、およ
びＲ２Ｏ３とＲ２０４の少なくとも一方が水素原子以外
の′ｙｌ換基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。

電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定
されるものではない。

（ＥＤ−１） Ｈ （ＥＤ−２） Ｈ Ｈ （ＥＤ−３） Ｈ ０■ （ＥＤ−４） Ｈ ０■ （ＥＤ−５） Ｈ Ｈａ Ｈ （ＥＤ−６） （ＥＤ−１０） Ｈ Ｈ （ＥＤ−７） Ｈ （ＥＤ−８） Ｈ （ＥＤ−９） Ｈ Ｒ ＨｌＣ Ｈ ８３Ｃ−Ｃ−ＣＨｓ ＣＩ。

Ｈ３ Ｈ （ＥＤ 存する化合物であればどのようなものでも使用できるが
、可動性のものが望ましい。

特に好ましいＥＴＡは次の一般式（Ｘ−１）あるいは（
Ｘ−１１）で表わされる化合物である。

Ｈ 電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当り０．０
１モル〜５０モル、特に０．１モル〜５モルの程度が好
ましい範囲である。またノ＼ロゲン化銀１モルに対し０
．００１モル〜５モル、好ましくは０．０１モル〜１．
５モルである。

これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力をｐ３ｏｈ／＼Ｒ３０ｓ （Ｘ−１３ （×−■） 式中、Ｒはアリール基を表す。Ｒ３Ｇ＋　、Ｒ３０２Ｒ
３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０％及びＲ３＋６は水素原子、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキル基又はアリール基を表し、可能な場
合は置換されていてもよい。また、これらはそれぞれ同
じでありでも異なっていてもよい。

本発明においては、一般式〔Ｘ−■〕で表わされる化合
物が特に好ましい、一般式〔Ｘ−■〕にオイテ、ＲＩＯ
Ｉ　、　Ｒ３ＯＲ、Ｒ３０３及びＲ３０４は、水素原子
、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０の置換
アルキル基、及び置換または無置換のアリール基が好ま
しく、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシ
メチル基、フェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スル
ホ基、カルボキシル基等の親水性基で置換されたフェニ
ル基である。

以下にＥＴＡの具体例を示す。

（Ｘ−１） （Ｘ−２） （Ｘ−５） （Ｘ−７） （Ｘ−６） （Ｘ−８） （Ｘ−９） （Ｘ （Ｘ−３＞ （Ｘ−４＞ （Ｘ−１１＞ （Ｘ−１３） （Ｘ−１２） （Ｘ−１４） 本発明で用いるＥＴＡ前駆体とは、悪光材料の使用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用により
初めてＥＴＡを放出することの出来る化合物である。

特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するために［ｉＡＴとして機能することが出来る。

本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体、
４級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロへキキスー２−エンー１．４−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたＥＴＡ前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたＥＴＡ前駆体等を挙げることが出来る。

本発明に用いられるＥＴＡ＠駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第７６７．７０４号、同第３，２４１
．９６７号、同第３．　２４６．　９８８号、同第３，
２９５，９７８号、同第３．４６２．２６６号、同第３
，５８６，５０６号、同第３，６１５．４３９号、同第
３，６５０，７４９号、同第４．２０９．５８０号、同
第４，３３０．６１７号、同第４，３１０，６１２号、
英国特許筒１．０２３，７０１号、同第１．２３１８３
０号、同第１，２５８．９２４号、同第１゜３４６．９
２０号、特開昭５７−４０２４５号、同５８−１１３９
号、同５８−１１４０合、同５９−１７８４５８号、同
５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号等に記
載の現像薬プレカーサーを用いることができる。

特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

ＥＴＡとＥＴＡ前駆体を併用することもできる。

本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれ２種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層（青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接層（ハレーション防止層、下塗層、中間層
、保護層等）に添加することも、更にはすべての層に添
加することもできる。電子供与体とＥＴＡは同一層に添
加することも別層に添加することもできる。また、これ
らの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加することも
、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供与
体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい、
ＥＴＡは受像材料（色素固定層）に内蔵することもでき
るし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、この
水に溶解させてもよい。電子供与体、ＥＴＡまたはそれ
らの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質１モルに
対し、総量で０．０１〜５０モル、好ましくは０．　１
〜５モル、ハロゲン化銀１モルに対し、総量で０．００
１〜５モル、好ましくは０．０１〜１．５モルである。

また、ＥＴＡは還元剤全体の６０モル％以下、好ましく
は４０モル％以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＥＴＡの濃度は１０−４モル／！〜１モル／
ｌが好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物、色素供与性物質、電子
供与体、電子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他
の疏水性添加剤を親水性コロイド層に導入するには、高
沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エ
ステル（ジフェニルフオスフヱート、トリフェニルフォ
スフェート、トリシクロへキシルフォスフェート、トリ
クレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフォスフニ
ー日、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル
）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル
類（例えばトリメシン酸トリブチル）特願昭６１−２３
１５００号記載のカルボン酸類、特開昭５９−８３１５
４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５１−１７８４５４号
、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号に
記載の化合物等を用いて米国特許２，３２２，０２７号
に記載の方法を用いたり、又は沸点約３０゛Ｃ〜ｌ　６
０　’Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの
如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２
級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート
、シクロヘキサノン等に溶解した後、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有４ｍ　ｔ３媒と低沸点有機
溶媒とを混合して用いてもよい。

さらに分散後、必要に応じて限外濾過等により低沸点有
機溶媒を除去して用いることもできる。高沸点有１ｆｆ
ｉ？６媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに対して
１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。又、耐拡散性
の還元剤１ｇに対して５ｇ以下、好ましくは２ｇ以下で
ある。更にバインダー１ｇに対して高沸点有機溶媒１ｇ
以下、好ましくは０゜５ｇ以下、さらに好ましくは０．
３ｇ以下が適当である。又特公昭５１−３９８５３号、
特開昭５１−５９９４３号に記載されている重合物によ
る分散法も使用することができる。その催乳剤中に直接
分散するか、あるいは、水又はアルコール類に溶解した
後にゼラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。（例えば特開昭５９−１７４８３０号、同５３−１
０２７３３号、特願昭６２−１０６８８２号等に記載の
方法） 疏水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤
、被還元性色素供与性化合物を有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に添加することが多
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる０例えば着色している色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防
げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましい
が、例えば後述する色素固定材料から拡散せるなどの方
法で、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３Ｎの組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
である。表面潜像型乳剤とは潜像が主として粒子表面に
形成される乳剤であり、ネガ型乳剤とも呼ばれる０表面
潜像型乳剤の定義は特公昭５８−９４１０号公報に記載
されている。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい
、ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分
散乳剤を混合して用いてもよい０粒子サイズは０．１〜
２μ、特に０．２〜１．５μが好ましい、ハロゲン化根
粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４．５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８．０２１号、リサーチディスクロージ
ャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（Ｉ９７８
年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないしｌＯｇ／ｒ／の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．５００６２６号第５２〜
５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他
の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記載
のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有す
るカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜Ｏｌないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないしｌＯｇ＃ｄ
が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または、写真安定
剤を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７
６４３　（Ｉ９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およ
びその金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されてい
るアセチレン化合物類などが用いられる。本発明におけ
る実施形態としては、感光性層にメルカプト化合物を添
加し、中間層に本発明の化合物を添加することが好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４．６１７．２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（Ｉ９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増悪色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３．
７５６号、同４．２２５，６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０−”ないし１０４モル程度である
。

感光材料や色素固定材料の構成相のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体１、デンプン、アラビアゴム、デ
キストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げら
れる。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高
吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは一３Ｏ３Ｍ
（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモ
ノマーの単独重合体またはこのビニル七ツマー同−ＩＪ
しくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学■製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらの
バインダーは２種以上組み合わせて用いることもできる
。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ｄ当たり２０
ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下に
するのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バンク層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転移
点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる６色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願
にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のためには、各種のシリコーンオイル
（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル）を使用できる。その例としては
、信越シリコーン−発行の「変性シリコーンオイル」技
術資料Ｐ６１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ　−２２−３
７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２２３６８
７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノールＩｉ）　、ハイドロキノン誘導体、ヒンダード
アミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、
特開昭６１〜１５９６４４号記載の化合物も有効である
。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他時開昭５１４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１．１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
Ｉ２５）〜（Ｉ３７）頁に記載されてい色素固定材料に
転写された色素の退色を防止するための退色防止剤は予
め色素固定材料に含有させておいてもよいし、感光材料
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
して、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　１１４ｒＴｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５２
号などに記載されている化合物を挙げることができる。

より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合
物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合物
、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カル
ボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤と退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 （Ｃｔｌｚ−Ｃｌｌ−ＣＬ−０−（ＣＬ）　ｈ−０−Ｃ
ｔｌｚ−ＣＨ−Ｃ）Ｉｔ　　など）＼／　　　　　　　
　　　　＼１ Ｏ ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。存機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７＠、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フン素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

感光材料や色素固定材料には７７）剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる０画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または恨イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転移または
ベックマン転移によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
樽成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有
利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどがら作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パロブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ンクその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００．６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢｚ０４などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル−
４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のような
ニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる。

波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチリル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキ
ャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、
ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された
画像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段とじての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよ（為。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５℃で現像
可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用である
。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし
、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の場合、転写
工程での加熱温度番よ、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現像
工程番こおける温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に記述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる）容媒の例としては、水または無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（
これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したも
のが用いられる）を挙げることができる。また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶
媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としでは
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としでは
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱亭
反、ホットブレソサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用できる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０〇−中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム１ｇ、およびＯＨ（ＣＨｉｚ
　Ｓ　（ＣＨｉ）ｚ　ＯＨ０，５ｇを加えて５０℃に保
温したもの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ）液と（Ｉ［Ｉ）
液を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。この
ようにして平均粒子サイズ０．４２μの色素を吸着させ
た単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨを６．４、ｐＡｇを８．２に調整した後、６０℃
に保温し、チオ硫酸ナトリウム９■、塩化金酸０．０１
％水溶液６−１４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、？−テトラザインデン１９０■を加え、４５分間
化学増感を行った。乳剤の収量は６３５ｇであった。

Ｙ １１ＬＬＬＬ 良く撹拌されている水溶液（水７３〇−中にゼラチン２
０■、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６ｇ、
および下記薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．０℃に保
温したもの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ）液を同時に６０
分にわたって等流量で添加した。（Ｉ）液添加終了後、
下記増感色素のメタノール溶液（Ｉ［）液を添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．４５μの色素を吸着
した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
ｐＡｇを７．８に調整したのち、６０゜０℃で化学増感
を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素１
．６■と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−テトザインデン１００■で熟成時間は５５分間であ
った。また、この乳剤の収量は６３５ｇであった。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ＴＲ１中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇおよびＨＯ（ｃＨｔ
）ｘ　Ｓ　（ＣＨｌｚ　Ｓ　（ＣＨｚｌＯＨｏ、３ｇを
加えて６０℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ
）液を同時に３０分かけて添加した。その後さらに、下
記（ＩＵ）液と（ＩＶ）液を同時に２０分かけて添加し
た。添加終了後沃化カリウム１％水溶液３０ｃｃを添加
し、次いで下記色素溶液を添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
、ｐＨ６，２、ｐＡｇ８．５に調整した後、チオ硫酸ナ
トリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、？−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化学
増感した。このようにして平均粒子サイズ０．４５μの
単分散８面体沃臭化銀乳剤６００ｇを得た。

色素供与性化合物 Ｃ０ＮＨＣ＋　ｈＨｓｓ　（ｎ） Ｃ０ＮＨＣ＋Ｊ＊、１（ｎ） 色 入 のゼラチン の イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれについて以上の処
方にシクロヘキサノン４０ｄを加え、約６０℃に加熱溶
解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチ
ンの１０％水溶液１００ｇおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．　６ｇおよび水５０−をかく拌混合し
た後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐに
て分散した。この分散液を色素供与性化合物のゼラチン
分散物という。

Ｃ０ＮＩＣ＋＆Ｈｓｓ（ｎ） −Ｎ 〇 −一ノ 電子供与体 Ｏｌｌ 高沸点溶媒 平均粒゛子すイズが０．２μの水酸化亜鉛１２゜５ｇ１
分散剤としてカルボキシメチルセルロースＩＢ、ポリア
クリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１０（ｌ
ｄに加えミルで平均粒径０．　７５開のガラスピーズを
用いて３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。

このように調製したものを用いて表１に示す多層構成の
熱現像カラー感光材料１を作製した。

なお、表１における前記以外の添加剤等は以下に硬膜剤
（Ｉ） １゜ ビス （ビニルスルフォ 示すものである。

ニルアセトアミド） エタン 水溶性ポリマー（Ｉ＋ スミカゲルＬ−５ 住友化学■製 高沸点有機溶媒（Ｉ） ト ノシクロへキシルフォス フェート 水溶性ポリマー（２） ｓｏ、に 界面活性剤ｆ１） エーロゾルＯＴ カブリ防止剤（Ｉ） ■ カブリ防止剤（２） カブリ防止剤（３） 表２ （続き） ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に表２の構成
で各層を塗布し、 色素固定材料を作った。

表−２ なお、 用いた添加剤等は以下に示すものである。

シリコーンオイル Ｃｌｌ３−３ｉ　−０ −（−Ｓ　ｉ ＋Ｔｒ−÷Ｓｉ ÷］−３ｉ　−Ｃｔｌ　３ ＣＨ３ （ＣＨ２）　：＋Ｃ００Ｉｔ ＣＨ３ 界面活性剤（Ｉ） エーロゾルＯＴ 界面活性剤（２） Ｃ，Ｆ 、５ＯｚＮｃ）ＩｚＣＯＯに Ｃ３Ｂ。

界面活性剤（３） ＣＨ。

Ｃ＋　１Ｈ２３ＣＯＮＨＣＨ２ＣＩＩ２ＣＨ２Ｎ■Ｃｌ
ｌ２ＣＯＯｅポリマー ビニルアルコールアクリル酸ナ トリウム共重合体 （７５／２５モル比） デキストラン分子量７万） マント剤　　ベンゾグアナミン樹脂 平均粒子サイズ１０μｍ 感光材料１において第２層および第４層にオイル分散法
によりゼラチン中に分散した下記還元剤（Ｉ）をそれぞ
れ０．３６ミリモル／イとなるように添加し、比較用感
光材料２を作成した。

媒染剤 ＳＯ□に 高沸点有機溶媒 レオフォス９５ （味の素■製） 硬膜剤 ／　＼ （Ｃ１ｌｚ）　ａ　（Ｏ−ＣＩＩ　　Ｃ８−ＣＨＩ）　
ｚ感光材料１において第２層および第４層に表３に示す
オイル分散法によりゼラチン中に分散した本発明の化合
物をそれぞれ０．３６ミリモル／ｄとなるように添加し
た以外は感光材料１と同様の構成を有する感光材料３〜
７を作成した。

上記多層構成のカラー感光材料に分光写真機を用い、波
長と直角方向に連続的に濃度が変化しているウェッジを
通して露光した。

この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面に１５ｄ／ｎｉ
の水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜
面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２０秒間加熱した。

次に色素固定材料を感光材料から引きはがすと、色素固
定材料上に波長に対応してブルー、グリーン、レッドの
スペクトルダラムが得られた。

青色光部のシアン、マゼンタ、緑色光部のシアン、イエ
ロー、赤色光部のマゼンタ、イエローの濃度を測定した
結果を表３に示す。

表３から本発明の化合物を中間層に添加することにより
色再現が向上し、高い濃度の画像が得られることがわか
った。

なお熱現像カラー感光材料の支持体をポリエチレンで両
面ラミネートされた紙支持体に代えても、同様の結果が
得られた。

また、中間層（第２層、第４層）に添加する還元剤（Ｉ
）または本発明の化合物のゼラチン分散物の作り方をオ
イル分散法からポリマー分散法または微粒子分散法に変
更しても、同様の結果が得られた。

以下にオイル分散法、ポリマー分散法、微粒子分散法の
詳細を示した。

オイル分散法 還元剤（Ｉ）または本発明の化合物の２０ミリモルをト
リイソノニルフォスフェート２ｇおよび酢酸エチル３０
ｄに約６０℃で溶解させ、均一な溶液にした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇ、水６０−
およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇ
とを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで１０分間、１
１０００ｒｐで分散した。

ポリマー分散法 還元剤（Ｉ）または本発明の化合物３０ミリモルとＰＭ
ＭＡ７．５ｇを酢酸エチル４０−に約６０℃で溶解させ
、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１
０％水溶液１００ｇおよび下記構造の界面′活性剤の５
％溶液６．７−とを攪拌混合したのち、ホモジナイザー
で１０分間、１１０００ｒｐで分散した。

ルで２０分間粉砕した。ガラスピーズを口過分離して水
性分散物を得た。

実施例２ 実施例１の感光材料１において、表−４に示すように還
元剤及び本発明の化合物を第２層および第４層にオイル
分散法により、ゼラチン中に分散し、感光材料８〜１２
を作成した。

これらの感光材料を実施例１と同様に露光及び加熱現像
をし、得られたスペクトルダラムの各色の？Ｈ度を測定
した結果を表−５に示す。

使用した還元剤を下に示す。

微粒子分散法 還元剤（Ｉ）または本発明の化合！ｌ！１ｆｆ２０ミリ
モルおよびエーロゾルＯＴ０．５ｇを１％ゼラチン水溶
液１００ｇに加え、さらに約０．６ｍ＋ｍの平均粒子径
を有するガラスピーズ１００ｇを加えてミ表−４から本
発明の化合物を還元剤と併用することにより、 色再現が更に向上し、高い濃度の画 像が得られることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、バイン
   ダー、電子供与体、電子伝達剤及び還元されると拡散性
   の色素を放出する被還元性色素供与性化合物を有する熱
   現像カラー感光材料において感色性が互いに異なる２つ
   の感光層の間に、下記一般式（ I ）で表される化合物
   を少なくとも１種類含有する実質的に非感光性の中間層
   を有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（ I ） Ａ■Ｔｉｍｅ■＿ｔＸ 式中Ａは酸化還元母核を意味し、現像処理中に酸化され
   ることにより、■Ｔｉｍｅ■＿ｔＸを放出することを可
   能ならしめる原子団である。 ＴｉｍｅはＳ、Ｎ、ＯまたはＳｅでＡと連結するタンミ
   ング基を表し、ｔは０または１の整数を表す。 Ｘは■Ｔｉｍｅ■＿ｔＸから放出されたのち、現像抑制
   剤として機能する基を表す。