JPH0265056A - 非水系二次電池 - Google Patents
非水系二次電池Info
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- JPH0265056A JPH0265056A JP63216168A JP21616888A JPH0265056A JP H0265056 A JPH0265056 A JP H0265056A JP 63216168 A JP63216168 A JP 63216168A JP 21616888 A JP21616888 A JP 21616888A JP H0265056 A JPH0265056 A JP H0265056A
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、非水電解液を使用した二次電池に係り、特に
Ｌｉ（リチウム）を含む合金で負極活物質を形成した高
エネルギー密度の非水系二次電池に関する。
Ｌｉ（リチウム）を含む合金で負極活物質を形成した高
エネルギー密度の非水系二次電池に関する。
従来の非水系二次電池においては、Ｌｉを負極活物質と
し、非水電解液を用いており、このタイプの二次電池は
高密度電池として注目されている。
し、非水電解液を用いており、このタイプの二次電池は
高密度電池として注目されている。
このような電池は、一般に、負極活物質として金＠Ｌｉ
、正極活物質として各種の眉間化合物や導電性高分子な
ど、さらに電解液としてＬｉ塩を安定な有機溶媒に溶か
した溶液を用いる。しかし、負極として金属Ｌｉをその
まま用いた場合、充放電を繰り返すうちにＬｉがデンド
ライト状に析出し、電池の短絡を引き起こすことや、電
流効率が悪いことなどが挙げられる。そこで、これらを
避けるための方法が種々検討されている。その−っとし
て、金属Ｌｉを単体で用いる代わりに、Ｌｉを他の金属
、例えばＡ１などとの合金として用いることが有効であ
ることが知られている（特公昭４９−１２０４４号公報
参照）、Ｌｉ合金電極は、充電時Ｌｉが析出する際に、
金属Ｌｉとして析出するのではなく、母材の金属との合
金として析出する。そのため、Ｌｉ単体として析出する
よりも電気化学的に安定となり、デンドライト状の析出
が抑制され、電流効率が向上する。このような合金とし
ては、Ｌ １−Ｍｇ＋ Ｌ ｉ−Ａ Ｉ 、 Ｌ ｉ−
８ｉ 。
、正極活物質として各種の眉間化合物や導電性高分子な
ど、さらに電解液としてＬｉ塩を安定な有機溶媒に溶か
した溶液を用いる。しかし、負極として金属Ｌｉをその
まま用いた場合、充放電を繰り返すうちにＬｉがデンド
ライト状に析出し、電池の短絡を引き起こすことや、電
流効率が悪いことなどが挙げられる。そこで、これらを
避けるための方法が種々検討されている。その−っとし
て、金属Ｌｉを単体で用いる代わりに、Ｌｉを他の金属
、例えばＡ１などとの合金として用いることが有効であ
ることが知られている（特公昭４９−１２０４４号公報
参照）、Ｌｉ合金電極は、充電時Ｌｉが析出する際に、
金属Ｌｉとして析出するのではなく、母材の金属との合
金として析出する。そのため、Ｌｉ単体として析出する
よりも電気化学的に安定となり、デンドライト状の析出
が抑制され、電流効率が向上する。このような合金とし
ては、Ｌ １−Ｍｇ＋ Ｌ ｉ−Ａ Ｉ 、 Ｌ ｉ−
８ｉ 。
Ｌｉ−Ｇａ、Ｌｉ−Ｇｅ、Ｌｉ−Ｉｎ、Ｌｉ−Ａｇ。
Ｌ ｉ−Ｓ ｎ 、 Ｌ ｉ−３ｂ 、 Ｌ ｉ−Ｂ
ｉ 、 Ｌ ｉ−Ｐ ｂなどが挙げられる。しかし、こ
れらの合金電極を用いた場合の問題点は、充放電時にお
ける電極の膨潤、収縮による崩壊、および、それに伴う
電池の容量低下であった。こうした合金電極の劣化はい
ずれの合金でも起り得るが、Ｌ ｉ−Ｐ ｂなどの合金
は、比較的、充放電サイクル寿命が長いことが知られて
いる（特公昭５４−１４１８６９号公報参照）。また、
これらの合金にさらに第三成分の金属、例えばＭ ｇ
ｒ Ｃａ ＊ Ｇ ａ ＨＩ ｎ ｒ Ｓ ｘ ＋Ｇｅ
、Ｓｎなどを少量添加することにより、電極の充放電特
性が一層改善されることも知られている（特公昭６１−
６６３７０号公報参照）。しかし、これらの合金系にお
いても、二次電池の負極として要求される寿命に対し充
分とはいえない。
ｉ 、 Ｌ ｉ−Ｐ ｂなどが挙げられる。しかし、こ
れらの合金電極を用いた場合の問題点は、充放電時にお
ける電極の膨潤、収縮による崩壊、および、それに伴う
電池の容量低下であった。こうした合金電極の劣化はい
ずれの合金でも起り得るが、Ｌ ｉ−Ｐ ｂなどの合金
は、比較的、充放電サイクル寿命が長いことが知られて
いる（特公昭５４−１４１８６９号公報参照）。また、
これらの合金にさらに第三成分の金属、例えばＭ ｇ
ｒ Ｃａ ＊ Ｇ ａ ＨＩ ｎ ｒ Ｓ ｘ ＋Ｇｅ
、Ｓｎなどを少量添加することにより、電極の充放電特
性が一層改善されることも知られている（特公昭６１−
６６３７０号公報参照）。しかし、これらの合金系にお
いても、二次電池の負極として要求される寿命に対し充
分とはいえない。
二次電池の電極では、数百回の充放電サイクルの繰り返
しに対して安定であることが必要である。
しに対して安定であることが必要である。
前述のような負極電極の崩壊は、電極の体積変化が起こ
る以上必然的なものであるが、崩壊をある程度抑制する
必要がある。
る以上必然的なものであるが、崩壊をある程度抑制する
必要がある。
従来の非水系二次電池にあっては、負極が充放電サイク
ルの繰り返しに対して安定を欠き、崩壊して短寿命であ
る問題点があった。
ルの繰り返しに対して安定を欠き、崩壊して短寿命であ
る問題点があった。
本発明の目的は、Ｌｉ系合金の崩壊を抑制し、負極の長
寿命化、ひいては、電池の長寿命化を図った非水系二次
電池を提供することにある。
寿命化、ひいては、電池の長寿命化を図った非水系二次
電池を提供することにある。
前記の目的を達成するため、本発明に係る非水系二次電
池は、正極とＬｉ合金の負極との組合せと、負極と正極
との間を絶縁するセパレータと、非水電解液とからなる
非水系二次電池において、Ｌｉ系合金よりなる粒径が７
０〜１５０ミクロンの粒子に、Ｌｉ系合金よりなる粒径
が１０〜７０ミクロンの微粒子を、微粒子に対する粒子
の体積比率が２０〜８０％の割合で混合し、その混合体
で負極を形成するように構成されており、負極はＬ ｉ
−Ｐ ｂ系合金で形成されるものとする。
池は、正極とＬｉ合金の負極との組合せと、負極と正極
との間を絶縁するセパレータと、非水電解液とからなる
非水系二次電池において、Ｌｉ系合金よりなる粒径が７
０〜１５０ミクロンの粒子に、Ｌｉ系合金よりなる粒径
が１０〜７０ミクロンの微粒子を、微粒子に対する粒子
の体積比率が２０〜８０％の割合で混合し、その混合体
で負極を形成するように構成されており、負極はＬ ｉ
−Ｐ ｂ系合金で形成されるものとする。
本発明によれば、非水系二次電池の負極を特定の粒径分
布をもつＬｉ系合金粉末の成形体で形成したことにより
、Ｌｉ合金の強度が向上し、放電でリチウムが抜けた状
態でも、負極は安定して成形時の形状を保持し続ける。
布をもつＬｉ系合金粉末の成形体で形成したことにより
、Ｌｉ合金の強度が向上し、放電でリチウムが抜けた状
態でも、負極は安定して成形時の形状を保持し続ける。
本発明の一実施例を第１図および第２図を参照しながら
説明する。
説明する。
第１図に示されるように、正極３とＬｉ系合金の負極１
との組合せと、負極１と正極３との間を絶縁するセパレ
ータ２と、非水電解液とからなる非水系二次電池におい
て、Ｌｉ系合金よりなる粒径が７０〜１５０ミクロンの
粒子と、Ｌｉ系合金よりなる粒径が１０〜７０ミクロン
の微粒子を、微粒子に対する粒子の体積比率が２０〜８
０％の割合で混合し、その混合体で負極１を形成する構
成であり、負極はＬ ｉ−Ｐ ｂ系合金で形成されるも
のとする。
との組合せと、負極１と正極３との間を絶縁するセパレ
ータ２と、非水電解液とからなる非水系二次電池におい
て、Ｌｉ系合金よりなる粒径が７０〜１５０ミクロンの
粒子と、Ｌｉ系合金よりなる粒径が１０〜７０ミクロン
の微粒子を、微粒子に対する粒子の体積比率が２０〜８
０％の割合で混合し、その混合体で負極１を形成する構
成であり、負極はＬ ｉ−Ｐ ｂ系合金で形成されるも
のとする。
本発明の効果を確認するために、種々のＬｉ合金電極に
ついて、充放電サイクルを繰り返し、活性の低下したの
ちの電極を調べたが、いずれのＬｉ合金を用いた場合で
も、負極電極の化学的な変化は小さかった。活性の低下
は、電極が膨潤し集電体から浮き上がったために電気的
接触を失ったこと、または、電極が体積の膨潤、収縮を
繰り返すうちに崩壊して微粒子化し、電解液中に分散し
てしまったことの二つが主原因であることがわがった。
ついて、充放電サイクルを繰り返し、活性の低下したの
ちの電極を調べたが、いずれのＬｉ合金を用いた場合で
も、負極電極の化学的な変化は小さかった。活性の低下
は、電極が膨潤し集電体から浮き上がったために電気的
接触を失ったこと、または、電極が体積の膨潤、収縮を
繰り返すうちに崩壊して微粒子化し、電解液中に分散し
てしまったことの二つが主原因であることがわがった。
いずれの原因に対しても、合金粒子間の強固な密着性が
必要である。しかし、粒子間に適度な空隙がなければ電
解液が内部に浸透しないために、ごく表面の活性種しか
電極として鋤かないことになり、容量低下や短寿命を引
き起こす。また、Ｌｉ金属箔などを用いると、デンドラ
イトを生じて電池の短絡を起こしやすい。そこで１合金
の粒径を規定して、粒子間の密着性に優れ、かつ電極中
のＬｉの拡散が容易であるような最適粒径を検討した。
必要である。しかし、粒子間に適度な空隙がなければ電
解液が内部に浸透しないために、ごく表面の活性種しか
電極として鋤かないことになり、容量低下や短寿命を引
き起こす。また、Ｌｉ金属箔などを用いると、デンドラ
イトを生じて電池の短絡を起こしやすい。そこで１合金
の粒径を規定して、粒子間の密着性に優れ、かつ電極中
のＬｉの拡散が容易であるような最適粒径を検討した。
その結果、粒径が７０から１５０ミクロンの大きさの粒
子と、１０から７０ミクロンの大きさの微粒子との混合
体で成形され、かつ、後者（微粒子）に対する前者（粒
子）の体積比率が、２０から８０パーセントの範囲にあ
るものが好ましいことがわかった。粒径が１５０ミクロ
ンより大きい粒子を用いた場合は、成形性が悪く、強度
の点で著しく劣ることがわかった。１０ミクロンより小
さい微粒子を用いた場合は、微粒子であるために成形し
難いこと、また、できた成形体は非常に脆いため ８ｔ
ｏｎ／ａＪ以上の成形圧が必要であることがわかった。
子と、１０から７０ミクロンの大きさの微粒子との混合
体で成形され、かつ、後者（微粒子）に対する前者（粒
子）の体積比率が、２０から８０パーセントの範囲にあ
るものが好ましいことがわかった。粒径が１５０ミクロ
ンより大きい粒子を用いた場合は、成形性が悪く、強度
の点で著しく劣ることがわかった。１０ミクロンより小
さい微粒子を用いた場合は、微粒子であるために成形し
難いこと、また、できた成形体は非常に脆いため ８ｔ
ｏｎ／ａＪ以上の成形圧が必要であることがわかった。
また、粒径の大きいものと、小さいものとを、それぞれ
、単独に用いて成形した場合は、これらを混合して成形
した場合に比べて、成形性、強度とも劣ることがわかっ
た。
、単独に用いて成形した場合は、これらを混合して成形
した場合に比べて、成形性、強度とも劣ることがわかっ
た。
モして粒径の大きいものが小さいものに対して２０体積
パーセントより少ない場合は、電池の寿命が著しく短い
ことがわかった。粒径の大きいものが小さいものに対し
て８０体積パーセントより多い場合は、成形性、強度の
両点で著しく劣ることがわかった。
パーセントより少ない場合は、電池の寿命が著しく短い
ことがわかった。粒径の大きいものが小さいものに対し
て８０体積パーセントより多い場合は、成形性、強度の
両点で著しく劣ることがわかった。
次に本実施例及び比較例について説明する。
実施例Ｉ
Ｌｉ、Ｐｂを原子比で４＝１の割合で秤量して鉄製るつ
ぼに入れ、Ａｒガス雰囲気下で８００℃で加熱して溶融
後、焼鈍してＬｉ−Ｐｂ合金を調整した。その合金を乳
鉢に入れて粉砕し、粒径が７０〜１５０ミクロンの粒子
と、１０〜７０ミクロンの微粒子との２種類に分け、後
者（微粒子）に対する前者（粒子）の体積比率を２０パ
ーセントとして混合した。この混合物をプレスにより２
ｔｏｎ／ ｃＡの圧力を加えて、厚さ０ 、４ ａｎ、
外径１５ｎｔｎφのディスク状に成形した。そしてこの
ディスク状合金を負極とし、ポリアニリンを正極とする
第１図に示されるようなコイン型の電池を組み立てた。
ぼに入れ、Ａｒガス雰囲気下で８００℃で加熱して溶融
後、焼鈍してＬｉ−Ｐｂ合金を調整した。その合金を乳
鉢に入れて粉砕し、粒径が７０〜１５０ミクロンの粒子
と、１０〜７０ミクロンの微粒子との２種類に分け、後
者（微粒子）に対する前者（粒子）の体積比率を２０パ
ーセントとして混合した。この混合物をプレスにより２
ｔｏｎ／ ｃＡの圧力を加えて、厚さ０ 、４ ａｎ、
外径１５ｎｔｎφのディスク状に成形した。そしてこの
ディスク状合金を負極とし、ポリアニリンを正極とする
第１図に示されるようなコイン型の電池を組み立てた。
本電池はディスク状合金製の負極１と、ポリプロピレン
製不織布のセパレータ２と、ポリアニリンをディスク状
に成形した正極３と、セパレータ２に含浸したＬ ｘ
Ｐ Ｆ ｂのプロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネートおよび１，２−ジメトキシエタン溶液と、これら
を密閉する負極側ケース４、ガスケント５および正極側
ケース６とからなるように構成されている。前記の電池
に電流１ｍＡで４ｖまで充電し、同じく電流１ｍＡで１
゜５■まで放電する操作を繰り返した結果、電池の放電
容量は、第２図に示されるＡのように推移し、容量が３
ｍＡｈ以下に低下するまでに、１０００サイクルの充
放電が可能であった。
製不織布のセパレータ２と、ポリアニリンをディスク状
に成形した正極３と、セパレータ２に含浸したＬ ｘ
Ｐ Ｆ ｂのプロピレンカーボネート、エチレンカーボ
ネートおよび１，２−ジメトキシエタン溶液と、これら
を密閉する負極側ケース４、ガスケント５および正極側
ケース６とからなるように構成されている。前記の電池
に電流１ｍＡで４ｖまで充電し、同じく電流１ｍＡで１
゜５■まで放電する操作を繰り返した結果、電池の放電
容量は、第２図に示されるＡのように推移し、容量が３
ｍＡｈ以下に低下するまでに、１０００サイクルの充
放電が可能であった。
実施例２
実施例１と同様の方法で、７０〜１５０ミクロンの粒径
のＬｉ−Ｐｂ合金および、１０〜７０ミクロンの微粒径
のＬｉ−Ｐｂ合金を後者に対する前者の体積比率を８０
パーセントとして混合しディスク状に成形した。そして
このディスク状合金を負極とする実施例１と同様の構成
のコイン型電池を作製した。この電池に１ｍＡで４ｖま
で充電し、同じく電流１ｍＡで１．５Ｖまで放電する操
作を繰り返した結果、電池の放電容量は、第２図に示さ
れるＢのように推移し、容量が３ ｍＡｈ以下に低下す
るまでのサイクル数は、８００サイクルであった。
のＬｉ−Ｐｂ合金および、１０〜７０ミクロンの微粒径
のＬｉ−Ｐｂ合金を後者に対する前者の体積比率を８０
パーセントとして混合しディスク状に成形した。そして
このディスク状合金を負極とする実施例１と同様の構成
のコイン型電池を作製した。この電池に１ｍＡで４ｖま
で充電し、同じく電流１ｍＡで１．５Ｖまで放電する操
作を繰り返した結果、電池の放電容量は、第２図に示さ
れるＢのように推移し、容量が３ ｍＡｈ以下に低下す
るまでのサイクル数は、８００サイクルであった。
実施例３
Ｌｉ、ＡＩを原子比で１：１の割合で秤量して鉄製るつ
ぼに入れ、Ａｒガス雰囲気下で８００°Ｃで加熱して溶
融後、焼鈍してＬｉ−Ａ１合金を調整した。その合金を
乳鉢に入れて粉砕し、粒径が７０〜１５０ミクロンの粒
子と、１０〜７０ミクロンの微粒子との２種類に分け、
後者に対する前者の体積比率を５０パーセントとして混
合し、ディスク状に成形した。そしてこのディスク状合
金を負極とする実施例１と同様の構成のコイン型電池を
作製した。この電池に１ｍＡで４ｖまで充電し、同じく
電流１ｍＡで１．５ｖまで放電する操作を繰り返した結
果、電池の放電容量は、第２図に示されるＣのように推
移し、容量が３ｍＡｈ以下に低下するまでのサイクル数
は、８０ｏサイクルの充放電が可能であった。
ぼに入れ、Ａｒガス雰囲気下で８００°Ｃで加熱して溶
融後、焼鈍してＬｉ−Ａ１合金を調整した。その合金を
乳鉢に入れて粉砕し、粒径が７０〜１５０ミクロンの粒
子と、１０〜７０ミクロンの微粒子との２種類に分け、
後者に対する前者の体積比率を５０パーセントとして混
合し、ディスク状に成形した。そしてこのディスク状合
金を負極とする実施例１と同様の構成のコイン型電池を
作製した。この電池に１ｍＡで４ｖまで充電し、同じく
電流１ｍＡで１．５ｖまで放電する操作を繰り返した結
果、電池の放電容量は、第２図に示されるＣのように推
移し、容量が３ｍＡｈ以下に低下するまでのサイクル数
は、８０ｏサイクルの充放電が可能であった。
比較例１
実施例１と同様の方法で、２００〜１５０ミクロンの粒
径のＬｉ−Ｐｂ合金および、１０〜７０ミクロンの微粒
径のＬｉ−Ｐｂ合金を後者に対する前者の体積比率を５
０パーセントとして混合してディスク状に成形した。そ
してこのディスク状合金を負極とする実施例１と同様の
構成のコイン型電池を作製した。この電池に１ｍＡで４
ｖまで充電し、同じく電流１．＋＋＋Ａで１．５Ｖまで
放電する操作を繰り返した結果、電池の放電容量は、第
２図に示されるＤのように８００サイクルで急激に低下
した。解体した結果、負極合金が集電体から浮き上がっ
ていることがわかった。
径のＬｉ−Ｐｂ合金および、１０〜７０ミクロンの微粒
径のＬｉ−Ｐｂ合金を後者に対する前者の体積比率を５
０パーセントとして混合してディスク状に成形した。そ
してこのディスク状合金を負極とする実施例１と同様の
構成のコイン型電池を作製した。この電池に１ｍＡで４
ｖまで充電し、同じく電流１．＋＋＋Ａで１．５Ｖまで
放電する操作を繰り返した結果、電池の放電容量は、第
２図に示されるＤのように８００サイクルで急激に低下
した。解体した結果、負極合金が集電体から浮き上がっ
ていることがわかった。
比較例２
実施例１と同様の方法で、７０〜１５０ミクロンの粒径
のＬ］、−Ｐｂ合金および、１〜１０ミクロンの粒径の
Ｌｉ−Ｐｂ合金を後行に対する前者の体積比率を５０パ
ーセントとして混合してディスク状に成形した。そして
このディスク状合金を負極とする実施例１と同様の構成
のコイン型電池を作製した。この電池に１ｍＡで４ｖま
で充電し、同じく電流１ｍＡで１．５ｖまで放電する操
作を繰り返した結果、電池の放電容量は、第２図に示さ
れるＥのように推移し、容量が３ｍＡｈ以下に低下する
までのサイクル数は、２００サイクルにすぎなかった。
のＬ］、−Ｐｂ合金および、１〜１０ミクロンの粒径の
Ｌｉ−Ｐｂ合金を後行に対する前者の体積比率を５０パ
ーセントとして混合してディスク状に成形した。そして
このディスク状合金を負極とする実施例１と同様の構成
のコイン型電池を作製した。この電池に１ｍＡで４ｖま
で充電し、同じく電流１ｍＡで１．５ｖまで放電する操
作を繰り返した結果、電池の放電容量は、第２図に示さ
れるＥのように推移し、容量が３ｍＡｈ以下に低下する
までのサイクル数は、２００サイクルにすぎなかった。
解体して調べた結果、微粒子が電解液中に溶は出してい
た。
た。
比較例３
実施例１と同様の方法で、７０〜１５０ミクロンの粒径
のＬｉ−Ｐｂ合金および、１０〜７０ミクロンの粒径の
Ｌ ｉ−Ｐ ｂ合金を後者に対する前者の体積比率を９
０パーセントとして混合してディスク状に成形した。そ
してこのディスク状合金を負極とする実施例１と同様の
構成のコイン型電池を作製した。この電池で、１ｍＡで
４Ｖまで充電し、同じく電流ＬｍＡで１．５ｖまで放電
する操作を繰り返したところ、電池の放電容量が３ ｍ
Ａｈ以下に低下するまでのサイクル数は、６０サイクル
にすぎなかった。
のＬｉ−Ｐｂ合金および、１０〜７０ミクロンの粒径の
Ｌ ｉ−Ｐ ｂ合金を後者に対する前者の体積比率を９
０パーセントとして混合してディスク状に成形した。そ
してこのディスク状合金を負極とする実施例１と同様の
構成のコイン型電池を作製した。この電池で、１ｍＡで
４Ｖまで充電し、同じく電流ＬｍＡで１．５ｖまで放電
する操作を繰り返したところ、電池の放電容量が３ ｍ
Ａｈ以下に低下するまでのサイクル数は、６０サイクル
にすぎなかった。
比較例４
実施例１と同様の方法で、７０〜１５０ミクロンの粒径
のＬ ｉ−Ｐ ｂ合金および、１０〜７０ミクロンの粒
径のＬ ｉ−Ｐ ｂ合金を後者に対する前者の体積比率
を１０パーセントとして混合してディスク状に成形した
。そしてこのディスク状合金を負極とする実施例１と同
様の構成のコイン型電池を作製した。この電池で１ｍＡ
で４ｖまで充電し、同じく電流１ｍＡで１．５ｖまで放
電する操作を繰り返した結果、電池の放電容量が３ ｍ
Ａｈ以下に低下するまでのサイクル数は３０サイクルに
すぎなかった。
のＬ ｉ−Ｐ ｂ合金および、１０〜７０ミクロンの粒
径のＬ ｉ−Ｐ ｂ合金を後者に対する前者の体積比率
を１０パーセントとして混合してディスク状に成形した
。そしてこのディスク状合金を負極とする実施例１と同
様の構成のコイン型電池を作製した。この電池で１ｍＡ
で４ｖまで充電し、同じく電流１ｍＡで１．５ｖまで放
電する操作を繰り返した結果、電池の放電容量が３ ｍ
Ａｈ以下に低下するまでのサイクル数は３０サイクルに
すぎなかった。
比較例５
実施例１と同様の方法で、１０〜７０ミクロンの粒径の
Ｌ ｉ−Ｐ ｂ合金および、７０〜１５０ミクロンの粒
径のＬ ｉ−Ｐ ｂ合金を単独それぞれディスク状に成
形した。しかし、これらは成形体に反りや歪みが生じて
成形が難しく、また、割れが入って電極として使えない
ものもあった。成形圧を８ｔｏｎ／ａＪに上げて成形し
、これらの合金を負極とする実施例１と同様の構成のコ
イン型電池を作製した。これらの電池に１ｍＡで４ｖま
で充電し、同じく電流１ｍＡで１．５ｖまで放電する操
作を繰り返した結果、電池の放電容量が３ ｍＡｈ以下
に低下するまでのサイクル数は、１００サイクル、およ
び、３００サイクルにすぎなかった。
Ｌ ｉ−Ｐ ｂ合金および、７０〜１５０ミクロンの粒
径のＬ ｉ−Ｐ ｂ合金を単独それぞれディスク状に成
形した。しかし、これらは成形体に反りや歪みが生じて
成形が難しく、また、割れが入って電極として使えない
ものもあった。成形圧を８ｔｏｎ／ａＪに上げて成形し
、これらの合金を負極とする実施例１と同様の構成のコ
イン型電池を作製した。これらの電池に１ｍＡで４ｖま
で充電し、同じく電流１ｍＡで１．５ｖまで放電する操
作を繰り返した結果、電池の放電容量が３ ｍＡｈ以下
に低下するまでのサイクル数は、１００サイクル、およ
び、３００サイクルにすぎなかった。
本発明によれば、非水系二次電池の負極を合金粒子の粒
径が７０〜１００ミクロンの粒子に対して１０〜７０ミ
クロンの微粒子を体積比率で２０〜８０％混合した混合
体で形成することによって、充放電を繰り返した場合の
寿命の長い負極を容易に得ることができ、さらに、これ
を負極に用いることにより長寿命の非水系二次電池を得
ることができる。
径が７０〜１００ミクロンの粒子に対して１０〜７０ミ
クロンの微粒子を体積比率で２０〜８０％混合した混合
体で形成することによって、充放電を繰り返した場合の
寿命の長い負極を容易に得ることができ、さらに、これ
を負極に用いることにより長寿命の非水系二次電池を得
ることができる。
第１図は本発明の実施例を示す断面図、第２図は本発明
の実施例１，２．３および比較例１，２を説明する放電
容量の充放電サイクル数に対する変化を示すグラフであ
る。 １・・・負極、２・・・セパレータ、 ３・・・正極、４・・・負極ケース、 Ａ・・・実施例１の電池の放電容量変化、Ｂ・・・実施
例２の電池の放電容量変化、Ｃ・・・実施例３の電池の
放電容量変化。 Ｄ・・・比較例１の電池の放電容量変化、Ｅ ・比較例
２の電池の放電容量変化。
の実施例１，２．３および比較例１，２を説明する放電
容量の充放電サイクル数に対する変化を示すグラフであ
る。 １・・・負極、２・・・セパレータ、 ３・・・正極、４・・・負極ケース、 Ａ・・・実施例１の電池の放電容量変化、Ｂ・・・実施
例２の電池の放電容量変化、Ｃ・・・実施例３の電池の
放電容量変化。 Ｄ・・・比較例１の電池の放電容量変化、Ｅ ・比較例
２の電池の放電容量変化。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、正極とＬｉ系合金の負極との組合せと、該負極と前
記正極との間を絶縁するセパレータと、非水電解液とか
らなる非水系二次電池において、前記Ｌｉ系合金よりな
る粒径が７０〜１５０ミクロンの粒子と、前記Ｌｉ系合
金よりなる粒径が１０〜７０ミクロンの微粒子を、該微
粒子に対する前記粒子の体積比率が２０〜８０パーセン
トの割合で混合し、その混合体で前記負極を形成したこ
とを特徴とする非水系二次電池。 ２、負極はＬｉ−Ｐｂ系合金で形成されたことを特徴と
する請求項１記載の非水系二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63216168A JPH0265056A (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 非水系二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63216168A JPH0265056A (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 非水系二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0265056A true JPH0265056A (ja) | 1990-03-05 |
Family
ID=16684353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63216168A Pending JPH0265056A (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | 非水系二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0265056A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0442410U (ja) * | 1990-08-13 | 1992-04-10 | ||
| US6008563A (en) * | 1997-10-29 | 1999-12-28 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Reluctance motor and compressor-driving reluctance motor |
-
1988
- 1988-08-30 JP JP63216168A patent/JPH0265056A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0442410U (ja) * | 1990-08-13 | 1992-04-10 | ||
| US6008563A (en) * | 1997-10-29 | 1999-12-28 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Reluctance motor and compressor-driving reluctance motor |
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