JPH0267264A - ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ）セバケートの製造方法 - Google Patents
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ）セバケートの製造方法Info
- Publication number
- JPH0267264A JPH0267264A JP21951288A JP21951288A JPH0267264A JP H0267264 A JPH0267264 A JP H0267264A JP 21951288 A JP21951288 A JP 21951288A JP 21951288 A JP21951288 A JP 21951288A JP H0267264 A JPH0267264 A JP H0267264A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetramethyl
- sebacate
- piperidino
- catalyst
- piperidinol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジノ）セバケートの改良された製造方法を提供す
るものである０本発明で製造されるビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジノ）セバケートは高分
子材料の光安定剤として近年、特にその有用性が重視さ
れている化合物である。
ピペリジノ）セバケートの改良された製造方法を提供す
るものである０本発明で製造されるビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジノ）セバケートは高分
子材料の光安定剤として近年、特にその有用性が重視さ
れている化合物である。
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
）セバケートを製造する方法としては、（１） ２．
２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジノールと酸ク
ロライドとをピリジンなどの脱酸剤を使用してエステル
化する方法（Ｂｅｒ、、 ４５２０６０ （１９１２）
？特公昭４６−４２６１８号公報〕、または （２）Ｎ−メチル−４−ピペリジノールとカルボン酸ア
ステルとから、ナトリウムエトキシドなどの触媒を使っ
てエステル交換反応により製造する方法〔英国特許第８
９０６０５号〕、などが知られている。
）セバケートを製造する方法としては、（１） ２．
２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジノールと酸ク
ロライドとをピリジンなどの脱酸剤を使用してエステル
化する方法（Ｂｅｒ、、 ４５２０６０ （１９１２）
？特公昭４６−４２６１８号公報〕、または （２）Ｎ−メチル−４−ピペリジノールとカルボン酸ア
ステルとから、ナトリウムエトキシドなどの触媒を使っ
てエステル交換反応により製造する方法〔英国特許第８
９０６０５号〕、などが知られている。
前記（１１の酸クロライドを用いるエステル化法におい
てはセバシン酸誘導体の中でも高価で工業的規模での入
手が困難なセバシン酸りａライドを使用せねばならず、
さらにピリジンなどの脱酸剤を多量に使わなければなら
ないなど経済的に有利な製造方法とは言い難い。
てはセバシン酸誘導体の中でも高価で工業的規模での入
手が困難なセバシン酸りａライドを使用せねばならず、
さらにピリジンなどの脱酸剤を多量に使わなければなら
ないなど経済的に有利な製造方法とは言い難い。
また、前記（２）のエステル交換法によれば、（１）に
比べ原料的には改善されたといえるが、触媒のナトリウ
ムエトキシドやナトリウムメトキシドは比較的不安定な
化合物であり、反応原料中や空気中の水分などにより水
酸化ナトリウムに加水分解されやすい、そのため、原料
であるセバシン酸エステルが生じた水酸化ナトリウムに
よって反応中に加水分解を受け、反応物の着色および収
率の低下を来たすなどの問題点が存在し、満足すべき方
法とは言い難い。
比べ原料的には改善されたといえるが、触媒のナトリウ
ムエトキシドやナトリウムメトキシドは比較的不安定な
化合物であり、反応原料中や空気中の水分などにより水
酸化ナトリウムに加水分解されやすい、そのため、原料
であるセバシン酸エステルが生じた水酸化ナトリウムに
よって反応中に加水分解を受け、反応物の着色および収
率の低下を来たすなどの問題点が存在し、満足すべき方
法とは言い難い。
（！Ｉ！！題を解決するための手段〕
本発明者らは、上記課題を克服するために鋭意研究を行
なった結果、有機錫化合物であるモノブチル錫オキサイ
ド（以下、ＭＢＴＯと略すこともある）およびジブチル
錫オキサイド（以下、ＤＢＴｏと略すこともある）が、
エステル交換触媒として極めて触媒活性が高（、かつ前
記問題点の解消された優れた方法であることを見い出し
、本発明を完成するに至った。
なった結果、有機錫化合物であるモノブチル錫オキサイ
ド（以下、ＭＢＴＯと略すこともある）およびジブチル
錫オキサイド（以下、ＤＢＴｏと略すこともある）が、
エステル交換触媒として極めて触媒活性が高（、かつ前
記問題点の解消された優れた方法であることを見い出し
、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は２．２，６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジノールと一般式 ％式％（１） （式中、Ｒは炭素数１〜８個のアルキル基を示す、） で表わされるセバシン酸エステルをエステル交換反応に
付すことによってビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジノ）セバケートを製造する方法において
、モノブチル錫オキサイドおよびジブチル錫オキサイド
を単独または併用にて触媒として用いることを特徴とす
るビス（２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノ）セバケートの製造方法に関する。
ペリジノールと一般式 ％式％（１） （式中、Ｒは炭素数１〜８個のアルキル基を示す、） で表わされるセバシン酸エステルをエステル交換反応に
付すことによってビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジノ）セバケートを製造する方法において
、モノブチル錫オキサイドおよびジブチル錫オキサイド
を単独または併用にて触媒として用いることを特徴とす
るビス（２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノ）セバケートの製造方法に関する。
触媒として用いられるＭＢＴＯおよびＤＢＴＯは単独ま
たは併用して使用してもよく、その使用量は原料の２．
２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジノールに対し
０．００１重量％以上で、好適には０．Ｏ１〜１．０重
量％である。
たは併用して使用してもよく、その使用量は原料の２．
２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジノールに対し
０．００１重量％以上で、好適には０．Ｏ１〜１．０重
量％である。
また、原料として用いられる一般式（りの化合物として
は、例えばセバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、
セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セ
バシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジ第３級ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸
ジヘキシル、セバシン酸ジヘブチルおよびセバシン酸ジ
オクチルなどがあげられるが、好適にはセバシン酸ジメ
チルおよびセバシン酸ジエチルが用いられる。
は、例えばセバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、
セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セ
バシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジ第３級ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸
ジヘキシル、セバシン酸ジヘブチルおよびセバシン酸ジ
オクチルなどがあげられるが、好適にはセバシン酸ジメ
チルおよびセバシン酸ジエチルが用いられる。
溶媒は特に必要ではないが、反応の制御、温度コントロ
ールなど操作性の向上からトルエンおよびキシレンなど
の不活性溶媒を使用することが好ましい。
ールなど操作性の向上からトルエンおよびキシレンなど
の不活性溶媒を使用することが好ましい。
反応温度は溶媒使用の有無、使用溶媒の種類、またはそ
の他反応条件により異なるが、８０〜２００℃でよく、
例えばトルエンを用いた常圧での反応においては１００
〜１４０’ｃが好適である。
の他反応条件により異なるが、８０〜２００℃でよく、
例えばトルエンを用いた常圧での反応においては１００
〜１４０’ｃが好適である。
原料の２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ールとセバシン酸エステルの使用比率は化学量論的量で
よいが、微量の未反応物の除去のため２．２，６．６−
テトラメチル−４−ピペリジノールを少し過剰に使用す
ることが好ましい。
ールとセバシン酸エステルの使用比率は化学量論的量で
よいが、微量の未反応物の除去のため２．２，６．６−
テトラメチル−４−ピペリジノールを少し過剰に使用す
ることが好ましい。
本発明によりビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジノ）セバケートを製造すると、下記実施例第
１表から明らかな通り、従来のナトリウムメトキシド触
媒を用いた場合に比べて収率、反応物の着色の点で特に
優れていることが理解される。
−ピペリジノ）セバケートを製造すると、下記実施例第
１表から明らかな通り、従来のナトリウムメトキシド触
媒を用いた場合に比べて収率、反応物の着色の点で特に
優れていることが理解される。
（実施例〕
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらにより何ら限定されるものではない。
明はこれらにより何ら限定されるものではない。
実施例１
温度計、分溜塔、攪拌機付き２００１容フラスコにセバ
シン酸ジメチル２３．０ｇ、２．２，６゜６−テトラメ
チル−４−ピペリジノール３５．０ｇ。
シン酸ジメチル２３．０ｇ、２．２，６゜６−テトラメ
チル−４−ピペリジノール３５．０ｇ。
トルエン３０１１および触媒としてＤＢＴＯｏ、０５ｇ
を仕込み、内温１２０〜１３０℃に保ち副生するメタノ
ールを分溜塔を通し溜去させた。メタノールの溜出がな
くなるまで約４時間分溜した後、反応液を冷却後トルエ
ン１００ｍ１で希釈し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液
５０ｍ１で２回、さらに水５０ｍ１で２回洗浄後、減圧
下にトルエンを溜去すると融点８１〜８３℃のビス（２
，２，ｌｌｉ、 ６−テトラメチル−４−ピペリジノ
）セバケート４７、０ ｇが得られた。ガスクロマトグ
ラフィーによる分析で純度は９８．２％、収率はセバシ
ン酸ジメチルを基準にして９７．９％であった。
を仕込み、内温１２０〜１３０℃に保ち副生するメタノ
ールを分溜塔を通し溜去させた。メタノールの溜出がな
くなるまで約４時間分溜した後、反応液を冷却後トルエ
ン１００ｍ１で希釈し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液
５０ｍ１で２回、さらに水５０ｍ１で２回洗浄後、減圧
下にトルエンを溜去すると融点８１〜８３℃のビス（２
，２，ｌｌｉ、 ６−テトラメチル−４−ピペリジノ
）セバケート４７、０ ｇが得られた。ガスクロマトグ
ラフィーによる分析で純度は９８．２％、収率はセバシ
ン酸ジメチルを基準にして９７．９％であった。
以下、原料のセバシン酸エステルおよび触媒をかえて実
施例１と同様に反応させた場合を実施例２〜４として第
１表に示す、また、対照として従来のナトリウムメトキ
シド（ＮａＯＣＨｓ）触媒を用いた比較例を同時に示し
、各実施例の収率、ガスクロマトグラフィーによる分析
純度（Ｇ、 Ｃ。
施例１と同様に反応させた場合を実施例２〜４として第
１表に示す、また、対照として従来のナトリウムメトキ
シド（ＮａＯＣＨｓ）触媒を用いた比較例を同時に示し
、各実施例の収率、ガスクロマトグラフィーによる分析
純度（Ｇ、 Ｃ。
純度）および着色度（ＡＰＨＡ標準色列）について比較
した。但し、表中の実施例および比較例はすべて２．２
．６．６−テトラメチル−４−ピペリジノール３５．０
ｇを用いた場合についてである。
した。但し、表中の実施例および比較例はすべて２．２
．６．６−テトラメチル−４−ピペリジノール３５．０
ｇを用いた場合についてである。
−以下余白一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールと
一般式 ＲＯＯＣ（ＣＨ＿２）＿３ＣＯＯＲ （式中、Ｒは炭素数１〜８個のアルキル基を示す。） で表わされるセバシン酸エステルをエステル交換反応に
付すことによってビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジノ）セバケートを製造する方法において
、モノブチル錫オキサイドおよびジブチル錫オキサイド
を単独または併用にて触媒として用いることを特徴とす
るビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ノ）セバケートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21951288A JPH0267264A (ja) | 1988-09-01 | 1988-09-01 | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ）セバケートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21951288A JPH0267264A (ja) | 1988-09-01 | 1988-09-01 | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ）セバケートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0267264A true JPH0267264A (ja) | 1990-03-07 |
Family
ID=16736627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21951288A Pending JPH0267264A (ja) | 1988-09-01 | 1988-09-01 | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ）セバケートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0267264A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5498751A (en) * | 1993-09-03 | 1996-03-12 | Cps Chemical Company, Inc. | Organotin catalyzed transesterification |
| US5606103A (en) * | 1993-09-03 | 1997-02-25 | Cps Chemical Company, Inc. | Organotin catalyzed transesterification |
-
1988
- 1988-09-01 JP JP21951288A patent/JPH0267264A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5498751A (en) * | 1993-09-03 | 1996-03-12 | Cps Chemical Company, Inc. | Organotin catalyzed transesterification |
| US5554785A (en) * | 1993-09-03 | 1996-09-10 | Cps Chemical Company, Inc. | Organotin catalyzed transesterification products |
| US5606103A (en) * | 1993-09-03 | 1997-02-25 | Cps Chemical Company, Inc. | Organotin catalyzed transesterification |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4487933A (en) | Titanium catalyzed transesterification | |
| JPS6146465B2 (ja) | ||
| JP2664393B2 (ja) | コハク酸ｔｅｒｔ―アルキルエステルの製造方法 | |
| US2530348A (en) | Halogenated derivatives of aliphatic acids, lactones and method of making same | |
| US4281175A (en) | Process for producing dimethylaminoethyl methacrylate | |
| JPH0662512B2 (ja) | 炭酸ジフエニルの製造方法 | |
| KR870001877B1 (ko) | 방향족 히드록시카르복시산 벤질 에스테르의 제조방법 | |
| US4649216A (en) | Carbonylation process for the production of aromatic acids | |
| EP0937025B1 (en) | Manufacture of adipic acid | |
| US4112240A (en) | Process for the manufacture of light colored dipropyleneglycol dibenzoate | |
| JP2531659B2 (ja) | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トの製造法 | |
| JPS6239544A (ja) | マロン酸ジエステルの製造法 | |
| JP3726315B2 (ja) | ケトン酸エステルの精製法 | |
| EP0236348B1 (en) | Carbonylation process for the production of aromatic acids | |
| JPS5858327B2 (ja) | グリコ−ルルイノ セイゾウホウ | |
| JP2002322125A (ja) | カルボン酸ビニルエステルの製造方法 | |
| JPH05194324A (ja) | アリルエステル類の製造方法 | |
| KR830001066B1 (ko) | 알킬 락테이트 염소화 반응에 의한 알킬 2-클로로프로피오 네이트 제조방법 | |
| WO1995017377A1 (en) | Process for producing higher cyanoacetic ester | |
| KR20010043860A (ko) | 시클로펜타논의 제조 방법 | |
| JP2531660B2 (ja) | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トの精製法 | |
| JP2861122B2 (ja) | ピラゾールカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JPH05286904A (ja) | アリルエステル類の製法 | |
| JPH10306053A (ja) | エステルの製造方法 | |
| JPH0228585B2 (ja) | Furuoroarukanoorunoseiho |