JPH0267565A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は導電性支持体上に中間層と光導電層とを順に積
層した感光体に関し、前記中間層が特定の顔料／樹脂比
からなる層でありかつ、顔料が特定の純度を有している
ものに関・する。

〔従来の技術〕

一般に電子写真感光体は繰返して使用すると、帯電性が
低下する傾向にある。特に有機光導電体を用いた感光体
においては近年、増々その耐久性向上が要求されるよう
になり、帯電安定性が無視できない問題となってきた。

これを解決するために導電性基板と感光層との間に中間
層を設ける事が提案されている。この中間層としては例
えば以下のようなものがある。

（１）樹脂のみの薄い層 （２）樹脂中に導電性顔料を分散した層（３）樹脂中に
導電性顔料を分散した層の上に樹脂のみの層を設けたも
の しかしながら、これらの中間層は次の欠点がある。（１
）及び（３）に示される中間層はピンホールの無い樹脂
の均一な膜を得るためにある程度の厚さが必要となり、
このため感光体特性に環境依存性が生じ、低湿時に残留
電位が上昇し、高湿時に帯電性が低下するという難点が
あり、また（２）に示される中間層は帯電性が劣り、画
像劣化の原因となる。

このように中間層を設けるのみでは感光体の帯電安定性
に係わる耐久性を満足し、かつ、環境依存性の少ない感
光体は得られていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、帯電性に優れると共に環境依存性が小さくか
つ耐久性の優れた電子写真感光体を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

導電性支持体と光導電層との間に無機顔料（Ｐ）と結着
剤樹脂（Ｒ）との比率Ｐ／Ｒが体積比で１以上の中間層
を設ける事で感光体特性は湿度依存性が小さくなり、低
湿時の残留電位上昇及び高湿時の帯電性低下を少なくす
ることができるものの。これだけではまた不十分であり
、更なる感光体の湿度依存性の改良が望まれていた。

本発明者らは、この点を改良すべき鋭意検討した結果、
特定純度の無機顔料を前記中間層に用いる事で特に高湿
時の帯電性低下が更に小さくできることを見出し、本発
明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば導電性支持体上に中間層と光
導電層とを順に設けた電子写真感光体において、前記中
間層は無機顔料（Ｐ）と結着剤樹脂（Ｒ）との比率Ｐ／
Ｒが体積比で１７１／１〜３／１の範囲であり、かつ、
前記無機顔料は純度が９９．５重量％以上であることを
特徴とする電子写真感光体が提供される。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

導電性基体としてはアルミニウム、ニッケル、ステンレ
スなどの金属；カーボン等の導電性顔料を分散したプラ
スチック；絶縁性支持体（プラスチック又はプラスチッ
クフィルムのごときもの）上に金属を蒸着した又は導電
性塗料を塗工したもの等が例示できる。

中間層に用いる結着剤樹脂（Ｒ）としては適宜のものを
用いることができるが、その上に感光層を溶剤で塗布す
ることを考え合わせると、一般の有機溶剤に対して耐溶
剤性の高い樹脂が望ましい。

このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼ
イン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂；共重
合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール
可溶性樹脂；ポリウレタン、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げ
られる。

また、特定純度の無機顔料（Ｐ）としては、可視光及び
近赤外光に吸収のほとんど無い白色又はこれに近いもの
が感光体の高感度化を考えた時に望ましい。

このような無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜
鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料等が挙
げられる。特にレーザー光のような可干渉光で画像の書
込みを行なうレーザープリンター等に用いる感光体の場
合はモアレの発生を防止するために屈折率の大きな白色
顔料を用いる方が良い。

顔料の不純物としては、　Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏのような吸
湿性のものがあり、これは高湿時に吸湿し、感光体特性
を劣化させる原因となることから、本発明においてはか
かる無機顔料の純度を９９．５重量％以上に規定するこ
とが必要である。顔料の純度が９９゜５重量で未満であ
ると、高温時の帯電性の低下抑制効果が不充分となり、
本発明の所期の目的を達成できない。

中間層に用いる無機顔料（Ｐ）と結着剤樹脂（Ｒ）の比
率Ｐ／Ｒは体積比で１／１〜３／ｌの範囲である。

中間層のＰ／Ｒ比が１未満であると中間層は結着剤樹脂
の特性の左右され、特に温湿度の変化で感光体特性は変
化する。またＰ／Ｒ比が３を越えると中間層は層中に空
隙が多くなり空気がたまる。これが光導電層の塗布乾燥
時に気泡となり塗膜欠陥を生じる。

中間層の膜厚は０．１〜５０μｓ、好ましくは０．３〜
２０−である。

本発明に用いる光導電層としては（１）電子供与性化合
物と電子受容性化合物との組合せにより電荷移動錯体を
形成したもの（υ５Ｐ３４８４２３７に記載）。

（２）有機光導電体に染料を添加して増感したもの（特
公昭４８−２５６５８号公報に記載）、（３）正孔ある
いは電子活性マトリックスに顔料を分散したもの（特開
昭４７−３０３２８号、特開昭４７−１８５４５号など
の公報に記載）、（４）電荷発生層と電荷輸送層とに機
能分離したもの（特開昭４９−１０５５３７号公報に記
載）、（５）染料及び樹脂からなる共晶鎖体を主成分と
するもの（特開昭４７−１０７８５号公報に記載）、（
６）電荷移動錯体中に有機顔料ないしは無機電荷発生材
料を添加したもの（特開昭４９−９１６４８号公報に記
載）など従来から知られている有機光導電体のいずれで
形成されていてもかまわない。

しかし、これらの中でも特に（４）のタイプの積層型感
光体は高感度であり、かつ、機能にあわせて多様に材料
が選択できる等から有利である。

電荷発生層はアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、スク
エアリンク顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、セ
レン粉末、セレン合金粉末、アモルファスシリコン粉末
、酸化亜鉛粉末、硫化カドミウム粉末のごとき電荷発生
物質をポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルブ
チラール、アクリル樹脂などの結着樹脂溶液中に分散し
、これを中間層上に塗工することにより形成される。電
荷発生層の厚さは０．０１〜２ｐｔａ＜らいが適当であ
る。

電荷輸送層はα−フェニルスチルベン化合物（特開昭５
８−１９８０４３号公報に記載）、ヒドラゾン化合物（
特開昭５５−４６７６０号公報に記載）などの電荷輸送
性物質を成膜性のある樹脂例えばポリエステル、ポリサ
ルホン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル
類、ポリスチレンなどに溶解させ、これを電荷発生層上
に厚さ１０〜４０μｍ程度に塗工すればよい。ここで成
膜性樹脂が用いられるのは、電荷輸送性物質が一般に低
分子量でそれ自身では成膜性に乏しいためである。

また電荷発生層と電荷輸送層の積層順を逆にして正帯電
用の感光体とすることもできる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ アルコール可溶性ポリアミド〔アミランＣＭ−８０００
（東し製）〕１１重量をメタノール８重量部、ｎ−ブタ
ノール５重量部の混合溶媒に溶解した。これにアルミナ
粉末〔ショウライト（昭和電工袋）純度９９．７％〕を
６重量部加えボールミルで３時間分散し中間層用塗布液
を作成した。これをアルミニウム蒸着ポリエステルフィ
ルム上に塗布乾燥し、厚さ３．５声の中間層を形成した
。この中間層の樹脂の比重は１．１またアルミナは比重
３．９５であるため顔料ｌ樹脂比は体積比で約１．７／
１となる。

次にブチラール樹脂〔エスレックＢＬＳ（積木化学製）
〕３重量部をシクロへキサノン１５０重量部に溶解し、
これに下記構造式のビスアゾ顔料６重量部を加えボール
ミルで４８時間分散し更にシクロへキサノン２１０重量
部を加え１２時間分散した。これを固型分１ｗｔ％にな
るように更にシクロヘキサノンを加えた。こうして得ら
れた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に塗布乾燥し、
厚さ約０．２ＩＩｓの電荷発生層を作成した。

更に下記構造式の電荷輸送物・質８重量部、ポリカーボ
ネート樹脂〔パンライトに−１３００（音大化成製）〕
１１０重量部シリコンオイル［ＫＦ−５０（信越化学工
業製））０．００２重量部を８６重量部のテトラヒドロ
フランに溶解した。得られた電荷輸送層用塗布液を前記
電荷発生層上に塗布乾燥し、厚さ２０声の電荷輸送層を
形成し電子写真感光体を作成した。

比較例１ 実施例１に用いたアルミナ粉を純度９９．３％のアルミ
ナ粉末（Ａ−３２（日本軽金属ｆｊ！り）に変えた以外
は。

実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。

以上得られた感光体を周長４６０ｍｍ、幅３４１ｍ＋ｓ
のエンドレスベルト状に加工しりコピーＦＴ−２０５０
（＠リコー製〕で画像コピーを行ない初期と１万枚後の
画像品質を評価した。また、初期と１万枚コピー後にＦ
Ｔ−２０５０の現像位置に表面電位計を取り付け、露光
部と非露光部の表面電位を測定した。これを２２℃、５
５％ＲＨと３０℃、９０％ＲＨの２環境で行なった。

結果を以下に示す。

実施例２ アクリル樹脂〔アクリディックＡ−４６０−６０固型分
６０％（大日本インキ化学工業製）〕１１５重量部メラ
ミレ樹脂〔スーパーベッカミンＬ−１２１−６０固型分
６０％（大日本インキ化学工業製）〕１１０重量をメチ
ルエチルケトン８０重量部に溶解し、これに酸化チタン
粉末（ＴＭ−１（富士チタン工業製）純度９９．６％〕
を９０重量部加えボールミルで１２時間分散し、中間層
塗布液を作成した。これを直径８０ｍｍ、長さ３６０ｍ
ｍのアルミニウムドラムに塗布し、１４０℃で２０分間
乾燥し、厚さ２μｓの中間層を作成した。この中間層の
樹脂は比重１．３、また酸化チタンは比重４．２である
から顔料／樹脂比は体積比で約１．９／１となる。

次にブチラール樹脂〔エスレックＢＬＳ（種水化学！１
ｉ１））５重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶
解し、これに下記構造式のトリスアゾ顔料１０重量部を
加えボールミルで４８時間分散した。更にシクロへキサ
ノン２１０重量部を加え、３時間分散を行なった。これ
を固形分が１．５％＋１％になるように撹拌しながらシ
クロヘキサノンで希釈した。こうして得られた電荷発生
層用塗布液を前記中間層上に塗布乾燥し厚さ約０．２−
の電荷発生層を形成した。

更に、下記構造式の電荷輸送物質６重量部、ポリカーボ
ネート樹脂〔パンライトに−１３００（音大化成製）〕
ｌＯ重景部、シリコンオイル（ＫＦ−５０（信越化学工
業製））０．００２重量部を９０重量部の塩化メチレン
に溶解した。こうして得られた電荷輸送層用塗布液を前
記電荷発生層上に塗布乾燥し厚さ２３声の電荷輸送層を
形成し、電子写真感光体を作成した。

比較例２ 実施例２の酸化チタンを純度９７％の酸化チタン粉末［
ＪＲ（帝国化工製）〕に代えた以外は実施例２と同様に
電子写真感光体を作成した。

比較例３ 実施例２の酸化チタン粉末の量を４０重量部に代えた以
外は実施例２とまったく同様に電子写真感光体を作成し
た。

この場合、無機顔料／樹脂比は体積比で約０．８／１と
なる。

比較例４ 実施例２の酸化チタン粉末の量を１６０重量部に変えた
以外は、実施例２とまったく同様に電子写真感光体を作
成したが、電荷輸送層塗布膜に気泡が発生してしまった
。

この場合、顔料／樹脂比は体積比で３．３／１となる。

実施例３ 実施例２の酸化チタン粉末９０重量部を酸化亜鉛粉末［
５ＡＺＥＸ特号（堺化学工業製）純度９９．８％］１２
０重量部に代えた以外は実施例２と同様に電子写真感光
体を作成した。

比較例５ 実施例３の酸化亜鉛を純度９８．７％のアメリカ法にて
製造された酸化亜鉛（堺化学工業製）に代えた以外は実
施例３と同様に電子写真感光体を作成した。

以上得られた感光体をイマジ第３２０〔■リコー製〕で
画像コピーを行ない、初期と１万枚後の画像品質を評価
した。また、初期と１万枚コピー後にイマジ第３２０の
現像位置に表面電位計を取り付け。

露光部と非露光部の表面電位を測定した。これを２２℃
、５５％Ｒ）Ｉと３０℃、９０％ＲＨの２環境で行なっ
た。

結果を以下に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に中間層と光導電層とを順に設け
   た電子写真感光体において、前記中間層は無機顔料（Ｐ
   ）と結着剤樹脂（Ｒ）との比率Ｐ／Ｒが体積比で１／１
   〜３／１の範囲であり、かつ、前記無機顔料は純度が９
   ９．５重量％以上であることを特徴とする電子写真感光
   体。
2. （２）無機顔料がＮａ＿２Ｏ、Ｋ＿２Ｏの含有量が０．
   ５重量％未満の白色顔料である特許請求の範囲第１項記
   載の電子写真感光体。