JPH0268563A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

（従来の技術） 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、損保時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた描像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿等）にその画質が影響されやすい、等のいずれ
かの問題があつた。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として、例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号
及び特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし
、これらの方法によって改良された感光材料でもその静
電特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得
られていない、そこでこの感光材料の感度不足を改良す
るために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が
従来とられてきたが、このような方法によって作製され
た感光材料は、白色度が著しく劣化し、記録体としての
品質低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣
化を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまう
という問題を有している。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０−１０２５４号に
開示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で
平均分子量が１０３〜１０４の分布の成分のものと、１
０４〜２Ｘ１０Ｓの分布の成分のものを併用することに
より、静電特性（特にｒｐｃ感光体としての繰り返し再
現性）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ、８〜１０　Ｘ
　１０’でＴｇｌＯ〜８０°Ｃの樹脂と、（メタ）アク
リレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーとか
ら成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−５４
０２７号では、カルボン酸基をエステル結合から少なく
とも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）アク
リル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又特
開昭５４−２０７３５号・特開昭５７−２０２５４４号
では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又特
開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアルキ
ル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及びカ
ルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を用
いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果がある
と記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記した静電特性、耐湿特性に効果があ
るとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特に
帯電性、暗電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電
層の平滑性等に問題があり、実用上満足できるものでは
なかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ、等に問題があった。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感
度）が向上し、原画に対し忠実な複写画像を再現する高
画質の電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿の如く変動した場合でも、鮮明で良質
な画像を有する電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として地
汚れの発生を全く生じさせない印刷物を与える平版印刷
版を提供することである。

本発明の他の目的は併用し得る増感色素の種類による影
響をうけに（い電子写真感光体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、無機光導電材料及び結着樹脂を少な（と
も含有する光導電層を有する電子写真感光体において、
該結着樹脂がｌＸｌ０”〜１×１０３の重量平均分子量
を有し、かつ少なくとも１つの環状酸無水物を含有する
基（以下単に環状酸無水物含有基という）を少なくとも
１種含有する共重合成分を０．５〜１５重景％含有する
樹脂であることを特徴とする電子写真感光体によって解
決される。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、上記環状酸無水物
含有基を含有する重量平均分子！１万以下の樹脂である
。

好ましくは、該樹脂の重量平均分子量は３Ｘ１０’〜９
Ｘ１０’であり、該環状酸無水物含有基を含有する共重
合成分の存在割合は１．０〜１０重量％が好ましい。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐剛性
向上のためにその分子量は大きいものであった（例えば
５ＸＩＯ’以上）。

これに対して、本発明では、結着樹脂は樹脂中に含有さ
れる環状酸無水物含有基が無機光導電体の化学量論的な
欠陥に吸着し、且つ低分子量体であることから、光導電
体の表面の被覆性を向上させることで光導電体のトラッ
プを補償すると共に湿度特性を向上させる一方、光導電
体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制することを見出
した。

従って、光導電性表面の平滑性が滑らがとなる。

一方、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子
と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する
状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液によ
る不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分
に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし
、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じてしまう
。

一方、本発明に従う結着樹脂の低分子量化によって、皮
膜強度の脆弱化が懸念されたが、光導電体を充分に分散
し、該粒子表面に吸着、被覆させることにより、皮膜性
が保持され、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚数の
オフセット原版としては充分な膜強度を保有しているこ
とが見出された。

結着樹脂の分子量が１×１０３より小さくなると、皮膜
形成能が低下し充分な膜強度が保てない。−方、分子量
が１×１０４より大きくなると電子写真特性（特に初期
電位、暗減衰保持率）が劣化するため好ましくない。特
にかかる高分子量体の場合に環状酸無水物含有基の含有
量が３％を超えるとかかる電子写真特性の劣化が著しく
、オフセットマスターとして用いたときに地汚れが顕著
となる。

結着樹脂における環状酸無水物含有基含有の共重合成分
量が０．５重量％より少ないと、初期電位が低くて充分
な画像濃度を得ることができない。

一方該環状酸無水物含有基含有の共重合成分量が１５重
量％よりも多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子
写真特性の高温特性が低下し、更にオフセットマスター
として用いるときに地汚れが増大する。

該樹脂のガラス転移点は一１０″Ｃ〜１００　’Ｃの範
囲のものが好ましいが、より好ましくは一５°Ｃ〜８５
°Ｃである。

本発明において、環状酸無水物含有基にて含有される環
状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香
族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としは、フタル酸無
水物環、ナフタレン・ジカルボン酸無水物環、ピリジン
・ジカルボン酸無水物環、チオフェン・ジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原子
、臭素原子等のノ１０ゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ等、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

該樹脂は、前記した物性を有していれば従来公知の樹脂
のいずれでもよく、例えばポリエステル樹脂、変性エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、オレフィン共重合体、ポリ
カーボネート樹脂、アルカン酸ビニル樹脂、アルカン酸
アリル樹脂、変性ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、脂
肪酸変性アルキド樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。

更に具体的には、下記−形式（１）で示される単量体を
共重合体成分として、その総量で３０重量％以上含有す
る（メタ）アクリル系共重合体を本発明の樹脂の例とし
て挙げることができる。

−形式（１） ％式％ 一般式（１）において、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又は炭素数１
〜４のアルキル基を表わす。Ｒ′は、炭素数１〜１８の
置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基
、テトラデシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキ
シエチル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよ
いアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていても
よいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、
メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、メチルベン
ジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシク
ロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基等）、置換されてもよいアリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、キシル基、メシチ
ル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）を
表わす。

本発明の「環状酸無水物含有基を含有する共重合体成分
」は例えば−形式（１）と共重合し得る、該環状酸無水
物含有基を含有するビニル系化合物であればいずれでも
よく、例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブ
ック〔基礎編〕」培風館（１９８６年）等に記載されて
いる。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換ア
クリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメ
チル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、
α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体
、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α〜ク
ロローβ−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタ
クリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタ
コン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボ
ン酸類（例えば２ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセ
ン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、
４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイ
ン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベン
ゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルス
ルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基
又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボ
ン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の
置換基中に該環状酸無水物含有基を含有する化合物等が
挙げられる。

更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（Ｉ）の単量体
及び該環状酸無水物含有基を含有する単量体とともに、
これら以外の他の単量体を共重合成分として含有しても
よい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリルニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えばビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾール
、ビニルジオキサン、ビニルキリン、ビニルチアゾール
、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。特に酢酸ビニ
ル、酢酸アリル、アクリロニトリル、メタクリルニトリ
ル、スチレン類等は、膜強度向上の点から好ましい成分
である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視：武井秀彦
；イメージング１９７３　（Ｎ１１８　）第１２頁、Ｃ
，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　　１５．
４６９（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ６３−Ｃ（Ｎａ　２　）、９７（１９８０）、原崎勇
次等、工業化学雑誌並、７８及び１８Ｂ（１９６３）　
、谷忠昭、日本写真学会誌　刹、２０８（１９７２）等
の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えばオキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニン色
素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含
有していてもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｍｍｅｒ、　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１１０５９
１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許第３１２
５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米国特許第
３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７号、英国
特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９２７４号
、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４Ｂ−７８１４
号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げら
れる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７８４０号
、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１
号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２
号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６
０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３６
１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒＲｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９Ｂ２年、
２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げられ
る。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング旦７３（Ｎ１１
８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば
ハロゲン、ベンゾキノン、りラニル、酸無水物、有機カ
ルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情報■出版
部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対してｏ、ｏｏｏｉ〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μ、が好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μ、が好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコー
ン樹脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が適宜用いられ
る。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａｆ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（ｋｌ）、第２〜１１頁（
１９７５）　、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子
刊行会（１９７５）　、Ｍ、Ｆ、Ｈｏｏｖｅｒ＋　Ｊ、
Ｍａｃｒｏ＊ｏｌ。

Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｗ、　Ａ−４（６）、第１３２７〜１
４１７頁（１９７０）等に記載されているもの等を用い
る。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

合成例１ エチルメタクリレート９５ｇ、イタコン酸無水物５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下９０″Ｃの
温度に加温した後、２．２′−アゾビス（２，４ジメチ
ルバレロニトリル）６ｇを加え、１０時間反応させた。

得られた共重合体（Ｉ）の重量平均分子量は７８００、
ガラス転移点は４５℃であった。

合成例２ エチルメタクリレート９５ｇ１メタクリル酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下７５°Ｃの温度
に加温した後、アゾビスイソブチロニトリル１．０ｇを
加え８時間反応させた。得られた共重合体（Ｉｆ）の重
量平均分子量は４５０００、ガラス転移点は４８°Ｃで
あった。

合成例３ エチルメタクリレ−）１００ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下９０°Ｃの温度に加温した後、２
，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
６ｇを加え、１０時間反応させた。得られた共重合体（
ＩＩＩ）の重量平均分子量は７５００、ガラス転移点は
４５°Ｃであった。

実施例１ 合成例１で製造した共重合体（１）４０ｇ　（固形分量
として）、酸化亜鉛２００　ｇ、ローズベンガル０．０
５　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散して感光層形成物を調整し、これを導電処理
した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／％となる様にワイヤー
バーで塗布し、１１０°Ｃで１分間乾燥した。次いで暗
所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置するこ
とにより電子写真感光体を作製した。

比較例Ａ 実施例１で用いた共重合体（１）の代わりに合成例２で
製造した共重合体（Ｕ）４０ｇ　（固形分量として）を
用いる以外は実施例１と同様にして比較用電子写真感光
体Ａを製造した。

比較例Ｂ 結着樹脂として、合成例１で製造した共重合体（１）２
０ｇ　（固形分量として）及び合成例２で製造した共重
合体（ＩＩ）２０ｇ　（固形分量として）を用いる以外
は実施例１と同様にして比較用電子写真感光体Ｂを製造
した。

比較例Ｃ 実施例１で用いた共重合体（Ｉ）の代わりに合成例３で
製造した共重合体（ＩＩＩ）４０ｇ（固形分量として）
を用いる以外は実施例１と同様にして比較用電子写真感
光体Ｃを製造した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％ＲＨとした時
の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセッ
トマスター用原版として用いた時の光導電層の不感脂化
性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わす
）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。

撮像性及び印刷性は、全自動製版ＥＬＰ４０４Ｖ（富士
写真フィルム■製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて露光・
現像処理して画像を形成し、不感脂化液ＥＬＰ−Ｅを用
いてエツチングプロセッサーでエツチングして得られた
平版印刷版を用いて調べた（なお、印刷機にはハマダス
ター■製ハマダスター８００ＳＸ型を用いた）。

以上の結果をまとめて、表−１に示す。

以下余白 表−１ 表−１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容ｔ　ｉ　ｃｃの条件にて、その平滑
度（ｓｅｅ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電気■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ放
電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ、
。を測定した。次いでそのまま暗中で６０秒間静置した
後の電位Ｖ７゜を測定し、６０秒間暗減衰させた後の電
位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（％）〕を、
■７゜／■１゜）ｘｌｏｏ　（％）で求めた。又、コロ
ナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電させた後
、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照射
し、表面電位（■、。）が１／１０に減衰するまでの時
間を求め、これから露光ＩＥ、、、。（ルックス・秒）
を算出する。

注３）描像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム■製）
で製版して得られた複写画像（カブリ、画像の画質）を
目視評価した。撮像時の環境条件は、２０°Ｃ６５％Ｒ
Ｈ（１）と３０°Ｃ８０％ＲＨ（ＩＩ）で実施した。

注４）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−Ｅ　（富士写真フ
ィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオ
メータ−で測定する。

注５）印刷物の地汚れ： 各感光材料を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ　（富士写真
フィルム■製）で製版したトナー画像を形成し、上記（
注３）と同条件で不惑脂化処理し、これをオフセットマ
スターとしてオフセット印刷機（ハマダスター■製ハマ
ダスター５ｏｏｓｘ型）にかけ上質紙上に５００枚印刷
し、全印刷物の地汚れを目視により判定する。これを印
刷物の地汚れ■とする。

印刷物の地汚れ■は、不感脂化処理液を５倍に希釈し、
且つ、印刷時の湿し水を２倍に希釈した他は、前記の地
汚れ■と同様の方法で試験する。

■の場合は、■よりも厳しい条件で印刷したことに相当
する。

注６）耐刷性： 上記性５）の印刷汚れ■の評価条件で各感光材料を処理
し、印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題
が生じないで印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程
、耐剛性が良好なことを表わす）。

表−１に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性及び静電特性が良好で、実際の複写画像も地力ブリ
がなく複写画質も鮮明であった。

このことは光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、
粒子表面を被覆していることによるものと推定される。

同様の理由で、オフセットマスター原版として用いた場
合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行
し、非画像部の水との接触角が１５度以下と小さく、充
分に親水化されていることが判る。実際に印刷して印刷
物の地汚れを観察しても地汚れは全く認められなかった
。

カルボキシル基を含有する共重合体であって重量平均分
子量が大きい公知の樹脂を用いた比較例Ａは、光導電層
の平滑性が著しく悪くなり、更に、静電特性、特にＤＲ
Ｒが悪化してしまった。オフセット原版として用いても
、不感脂化処理後の非画像部の水との接触角が３５度と
大きく、実際に印刷しても刷り出しから地汚れが発生し
た。このことは、結着樹脂の分子量が大きくなることに
よって、光導電体粒子への吸着とともに粒子間の凝集を
引き起こし、悪影響をもたらすものと推定される。

比較例Ｂは、カルボキシル基を含有する共重合体で分子
量の異なるものを組み合わせたものであるが、高分子量
体の凝集作用が生じ、結果として高分子量体のみの感光
体と同程度の性能に低下してしまった。

環状酸無水物基を含有しない樹脂を用いた比較例Ｃは、
光導電層の平滑性は良好で、不感脂化処理後の非画像部
の親水化度は十分に進行した。しかし、電子写真特性、
特に初期電位及び暗電荷保持性が著しく悪く、複写画像
の画像濃度が著しく低下した。従って、オフセット原版
として用いて印刷すると、非画像部の親水化は十分で地
汚れは発生しないが、画像部の濃度が低くトナ一部分が
少ないため、印刷インキ受容性が低下し、刷り出しから
５００枚程放置像部のインキの乗りが不足してしまい、
画線部の切れやベタ画像が白抜けを生じた（着肉不良）
。このことは、環状酸無水物基を含有しない低分子量樹
脂は光導電体を分散する程度の相互作用を有するが、光
導電体との吸着が不充分で、静電特性を満足するには敗
らないものと推定される。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例２〜１１ 樹脂として、表−２に示す共重合体を合成例１の製造条
件と同様に操作して製造した。

以下　余白 実施例１で用いた共重合体（１）の代わりに表２に示す
各樹脂４０ｇ（固形分量として）を用いる他は実施例１
と同様に操作して、各感光体を製造し、実施例１と同様
に各特性を測定した。各感光体の光導電層表面の平滑性
はすべて８０　（ｓｅｃ／ｃｃ）以上で平滑であった。

静電特性及び撮像性についての結果を表−３に示した。

以下　余白 表−３ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ１８
０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細
線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

実施例１２ エチルメタクリレート４８．５　ｇ、ベンジルメタクリ
レート４８．５ｇ、イタコン酸無水物３ｇ及びトルエン
２００ｇの混合溶液を、窒素気流下１０５°Ｃの温度に
加温した後、アゾビスイソブチロニトリルＬｏｇを加え
、８時間反応させた。

得られた共重合体の重量平均分子量は６５００、ガラス
転移点は４０℃であった。このようにして得られた共重
合体４０ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ、下
記構造式で示されるヘプタメチンシアニン色素０．０２
　ｇ、フタル酸無水物０．１５ｇ及びトルエン３００ｇ
の混合物をボールミル中で２時間分散して感光層形成物
を調整した。以下は、実施例１と同様に操作して電子写
真感光体を作製した。

（シアニン色素） （Ａ） 比較例Ｄ エチルメタクリレート４８．５ｇ、ベンジルメタクリレ
ート４８．５　ｇ、メタクリル酸３ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を窒素気流下７０°Ｃの温度に加温した
後、アゾビスイソブチロニトリル１０ｇを加え８時間反
応させた。このようにして得られた共重合体の重量平均
分子量は３６，０００、ガラス転移点は５４°Ｃであっ
た。この樹脂を用いて、実施例２１と同様にして感光体
りを作製した。

これらの感光材料を実施例１と同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した。但し光源としてはガ
リウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長
８３０　ｎｍ）を用いた。その結果を表−４に記した。

表−４ 比較例りは、平滑性が悪く且つ暗電荷保持性（Ｄ、Ｒ，
Ｒ，）が著しく低下した（見かけ上Ｅ　ｌ／Ｉ。が小さ
く光感度が高いのは、このり、！？、Ｒ，が大きいこと
に起因している）。比較例りは前記の比較個人に比べて
り、Ｒ，Ｒ，が更に悪化している。このことは、従来公
知の樹脂は併用する分光増感色素の種類の影響を著しく
受は易いという問題を有することを示す。これに対して
本発明の結着樹脂は、分光増感色素の化学構造が大きく
変わっても、帯電性、暗電荷保持性及び光感度ともに非
常に優れている感光材料を提供するものである。

（発明の効果） 本発明に従えば、光導電層の平滑性、静電特性、逼像性
更には不感脂化性及び地汚れにおいて優れた電子写真感
光体を得ることができる。

更には、本発明の感光材料は数十枚程度の充分に高い耐
剛性を有する。

更に、本発明の電子写真感光体は種々の増悪色素と併用
させても、優れた光導電層の平滑性、静電特性等を有す
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有する光導
   電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂が、
   １×１０＾３〜１×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   かつ少なくとも１つの環状酸無水物を含有する基を少な
   くとも１種含有する共重合成分を０．５〜１５重量％含
   有する樹脂であることを特徴とする電子写真感光体。