JPH026943A - 写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は迅速アクセス法における現像用の改良された写
真記録材料に関する。

酸化−級芳香族アミノ発色現像主薬と発色化合物との像
様カップリングによりインドアニリン、インドフェノー
ル、及びアゾメチン色素を形成するカラー写真像の形成
は良く知られている。このようなカラー像形成において
は色形成の減色法が通常用いられている。通常形成され
る像色素はそれぞれ原色すなわち赤色、緑色及び青色に
対する補色であるシアン、マゼンタ、及びイエローであ
る。通常フェノール或いはナフトールカプラーを用いて
シアン色素像を形成し、ピラゾロン或いはシアノアセチ
ル誘導体カプラーを用いてマゼンタ色素像を形成し、及
びアシルアセトアミドカプラーを用いてイエロー色素像
を形成する。

これらのカラー写真系において、色形成カプラーは現像
液中にあるか或いは写真記録材料に導入されている。後
者の技術を用いると、カプラーは現像時に乳剤層内で利
用可能であり、銀像現像により酸化される発色現像主薬
と反応する。

〔従来の技術〕

カラー写真記録材料は、しばしば臭化銀、臭ヨウ化銀、
及び塩臭化銀乳剤を包含する高臭化物系のハロゲン化銀
乳剤を利用する。しかしながら、米国特許第４，２６９
．９２７号明細書に説明されている如く、高塩化物ハロ
ゲン化銀写真要素、即ちハロゲン化ｉ？？粒子が少なく
とも９０モル％塩化銀である要素は多くの極めて有利な
特性をイーｆする。例えば塩化根囲、臭化銀よりも′ｉ
’＋Ｊ視領域において本来感度が低く、イエローフィル
ター層を多色写真要素から省略Ｊ−ることを可能にする
。更に、高塩化物ハロゲン化銀は高臭化物ハロゲン化銀
よりもより可溶性であって現像をより短時間に達成する
ことを可能にする。

〔発明が解決しよ・うとする課題〕

しかしながら、高塩化物乳剤においては、原液保存安定
性を減少さ・ゼーる傾向及び潜像安定性を減少させる傾
向があるという問題がある。

スルホン化カテコール化合物を金属イオン封鎖剤として
含有する高塩化物乳剤について認識されているその他の
問題は処理」−１の難点である。これらの難点はベンジ
ルアルコールを含有する現像液組成物についての減少し
た現像性及び速度損失に関する。

従って、改良された原液及び潜像保存特性をイ１゛する
カラー・写真記録材１１を提供する需要がある。

〔課題を解決するだめの１段〕 本発明は、支持体、その」胃５こ担持された高塩化物ハ
１コゲン化銀乳剤層少なくとも一＝・層及び原液（ｒａ
ｈ　５ｔｏｃｋ）−潜像安定性を高めることのできる還
元剤を有することを特徴とし、実質的にベンジルアルコ
ールを含有しない迅速アクセス現像液即成物乙こおける
現像−？！：目的とした写真記ｎ材料を提供することに
基づく。

高塩化物ハロゲン化銀乳剤ｔご原液−潜像安定化を付１
゛ｉ、することのできる化合物は、高塩化物ハロゲン化
銀乳剤と高度の相溶性を示し、それが含まれている乳剤
層或いは写真記録材料に悪影響を及ぼさない還元剤であ
る。更に、この還元剤はそれが含まれている写貞材料或
いは現像液即成物のいづ゛れにおいても悪影ひを引起こ
すことなく、アルカリ性処理組成物にイ１されることが
できなければならない。

典型的な還元剤としては、１ノダクトン化合物、ハイド
ロキノン及びカテコール及びアミノフェノール類などの
ボリヒ）″Ｉコキシ芳香族化合物などが挙げられる。特
に好ましいポリヒドロキシ芳香族化合物は芳香族環上相
互にオルト位置に少なくとも２個のヒドロキシ基を有す
るものである。本発明において有用なポリヒドロキシ芳
香族化合物群には次式により表わすことのできるベンゼ
ン系及びナフタレン系化合物が包含される： 式中、Ｘはベンゼン或いはナフタレン環構造を完成する
のに必要な炭素原子を表わす。

オルトヒドロキシルＷ７Ａ基に加えて、この芳香族環構
造はスルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子或いは追加
のヒドロキシ基などの基により置換することができる。

本発明において有用なボリヒ１゛ロキシ芳香族化合物の
典型例としては、下記のものが挙げられる： ピロカテコール、 ４．５−ジヒドロキシ−ｍ−ジスルホン酸二ナトリウム
塩、 ・テｌラフ゛ロモピロカテコー／し、 ビロガ１７−ル、 没食子酸、 没食子酸メチル、 没食子酸プ「１ビル、 ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸及び ２．３．８−一トリヒドロキシナフタレンー〇−スルホ
ン酸。

本発明の好ましい実施態様において、ボリヒｔ′ロキシ
芳香族化合物はジヒドロキシベンゼンスル２ｊ；ネート
、例えば４．５−ジヒドロキシ−ｍ−ジスルホン酸、ニ
カリウム塩などである。

ポリヒトし】キシ芳香族化合物は従来写真発色現像組成
物中において使用されてきた。例えば、それらは米国特
許第３．７４６，５４４−号明細書に才夕いてアミノポ
リカルボン酸金属イオンｔ・ｌ鎮剤と釘１合わされて、
及び米国特許４，２６４，７１６号明細書においてはア
ミノポリ、紅スホン酸金属イオン封鎖剤と組合わされて
説明されている。

上記米国特許第４．２６９．９２７号明細書においては
、これらのポリヒドロキシ芳香族化合物は金属イオン汚
染により引起こされるカブリ及び減感を防止するための
ハロゲン化銀乳剤中の金属イオン封鎖剤として説明され
ている。しかしながら、これらの化合物はベンジルアル
コールを含有する現像液組成物の使用に伴う現像性の喪
失のために、その目的のために用いられていない、更に
、高塩素化物乳剤においてそれらの原液或いは潜像不安
定性に打ち勝つ能力は従来認識されていない。

「レダクトン」という用語は強い還元剤である不飽和ジ
ー或いは−ポリ−エノール性有機化合物群を指す、それ
らは−船釣に六炭糖、特にグルコースから誘導される。

典型的レダクトン類としては、ピペリジノヘキソースレ
ダクトン、ジ−ｎ−ブチルアミノヘキソースレダクトン
及びモルホリノへキソースレダクトンなどが挙げられる
。これらの化合物の製造は、米国特許第２．９３６．３
０８号明細書に記載されている。

ハイドロキノン類並びに上記以外のカテコール化合物類
としては、各種置換基例えば１〜１２個の炭素原子を有
するモノ−或いはジ−アルキル基などを有する化合物を
包含する。

原液或いは潜像不安定性を減少或いは除去するための還
元剤として有用なアミノフェノール類としては、モノメ
チル−ｐ−アミノフェノール及びその硫酸及び塩酸塩及
びｐ−ヒドロキシ−フェニルアミノ酢酸などが挙げられ
る。

本発明の好ましい実施態様においては、写真記録材料は
発色カプラー化合物も含んでなる。

還元剤は塩化銀層内或いはそれに隣接した層中に導入す
ることができる。用いることのできる還元剤の量は銀の
モル当り０．０５〜５０ｇである。好ましい濃度は、０
．２５〜３０ｇの還元剤／銀のモルである。

本発明の写真記録材料及び方法に用いることのできるカ
ラー像形成化合物は、減法混色原色（即ち、イエロー、
マゼンタ及びシアン）像色素を形成するように選ぶこと
ができ、非拡散性、無色カプラー例えば高沸点有機（カ
プラー）溶媒に導入するために疎水的にバラスト化され
た開鎖ケトメチレン、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾー
ル、ピラゾロベンズイミダゾール、フェノール及びナフ
トールタイプの２及び４当量カプラーなどである。

そのようなカプラーは、サルミネン等（Ｓａｌｍｉｎｅ
ｎｅｔ　ａｌ）の米国特許第２，４２３，７３０号、２
．７７２．１６２号、２．８９５，８２６号、２，７１
０，８０３号、２．４０７．２０７号、３．７３７．３
１６号及び２，３６７．５３１号各明細書、ロリア等（
Ｒｏｒｉａ　ａｔ　ａｌ）の米国特許第２，７７２．１
６２号、２．６００．７８８号、３，００６，７５９号
、３，２１４，４３７号及び３．２５３，９２４号各明
細書、マンクロッセン等（ＭｃＣｒｏ−ｓｓｅｎ　ｅｔ
　ａｌ）の米国特許第２，８７５，０５７号明細書、ブ
ツシュ等（Ｂｕｓｈ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第２．９
０８．５７３号明細書１、ブレッドヒル等（Ｇｌｅｄｈ
ｉｌｌ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第３．０３４．８９２
号明細書、ワイスバーガー等（Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ
　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第２，４７４，２９３号、２
．４０７．２１０号、３，０６２，６５３号、３．２６
５．５０６号及び３．３８４．６５７号明細書、ポータ
ー等（Ｐｏｒｔｅｒ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第２．３
４３．７０３号明細書、グリーンハルグ等（Ｇｒｅｅｎ
ｈａｌｇｈ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第３，１２７，２
６９号明細書、フエニアック等（Ｆｅｎｉａｋ　ｅｔ　
ａｌ）の米国特許第２．８６５．７４８号、２，９３３
．３９１号及び２，８６５．７５１号各明細書、ベイソ
ー等（Ｂａｉｌｅｙ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第３，７
２５．０６７号明細書、ビーバーズ等（Ｂｅａｖｅｒｓ
ｅｔ　ａｌ）の米国特許第３．７５８．３０８号明細書
、ロウ（Ｌａｕ）の米国特許第３．７７９．７６３号明
細書、フェルナンデス（Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ）の米国特
許第３．７８５．８２９号明細書、英国特許第９６９．
９２１号、英国特許第１．２４１，０６９号、英国特許
第１．０１１．９４０号明細書、バンデン・エインデ等
（Ｖａｎｄｅｎ　Ｅｙｎｄｅ　ｅｔ　ａｔ）の米国特許
第３，７６２，９２１号明細書、ビーバーズ（Ｂｅａ−
νｅｒｓ）の米国特許第２，９８３，６０８号明細書、
ロリア（Ｌｏｒｉａ）の米国特許第３，３１１．４７６
号、３，４０８，１９４号、３，４０８．１９４号、３
，４５８，３１５号、３，４４７，９２８号、３．４７
６．５６３号各明細書、クレスマン等（Ｃｒｅｓｓｍａ
ｎｅｔ　ａｌ）の米国特許第３．４１９，３９０号明細
書、ヤング（Ｙｏｕｎｇ）の米国特許第３，４１９．３
９１号明細書、リスチナ（Ｌｅｓｔｉｎａ）の米国特許
第３．５１９，４２９号明細書、英国特許第９７５．９
２８号明細書、英国特許第１．１１Ｌ５５４号明細書、
ジーケン（Ｊａｅｋｅｎ）の米国特許第３．２２２．１
７６号明細書及びカナダ特許第２６．２５１号明細書、
６シユルテ等（Ｓｅｈｕｌｔｅ　ｅｔ、　ａｌ）の英国
特許第１．２４８，９２４号明細書及びウィツトモア等
（ＷｈｉＬｍｏｒｅ　ｅｔ、　ａｍ）の米国特許第３，
２２７，５５０号明細書により示されている。

本発明の写真記録材料は、米国特許第３，７１６，３６
８号及び２，７７２，１６３号各明細書に示されるよう
なアルカリ可溶性バラスト化カプラーを導入することが
できる。これらの写真要素は次の文献に示されるように
色素形成カプラーを現像液中Ｃ用いて非拡散性徴色素を
形成するようにされることができるス英国特許第４７８
．９８４号明細書、イエーガー等（Ｙ；１ｇｅｒ　ｅｔ
　ａｌ）の米国特許第３，１１３．８６４号明細書、ピ
ッタム等（Ｖｉｔｔｕｌｌｌｅｔ　ａｌ）の米国特許第
３，００２，８３６号、２，２７１，２３８号及び２，
３６２，５９８号各明細書、シュワン等（Ｓｃｌｎｎａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第２．９５０．９７０号明
細書、キャロル等（Ｃａｒ＋ｒｏｍｌ　ｅｔ　ａｌ）の
米国特許第２．５９２，２４３号明細書、ポーター等（
Ｐｏｒｔｅｒ　ｅｔａｌ）の米国特許第２．３４３．７
０３号、２，３７６．３８０号及び２．３Ｇ９．４８９
号各明細店、スパース（Ｓｐａｔｈ）の英国特許第８８
６，７２３号及び米国特許第２，８９９．３０６号明細
書、テ５プート（Ｔｕｉｔｅ）の米国特許第３．１５２
．８９６号明細書及びマネス等（Ｍａｎｎｅｓ　ｅｔ　
ａｌ）の米国特許第２．０５．３９４号、２，２５２．
７１８号及び２．１０８．６０２号各明細書、リザーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）　、１９７８：’ｆ１２月、項目■、その
開示内容は本発明において準用する。

本発明の写真記録材料に用いることのできる支持体とｊ
７ては、支持体表面の接着、帯電防止、寸法、摩耗、硬
度、７瞭、ハレーション防止及び／又はその他の性質を
高めるために一層以−１の下敷層を設けた重合体膜、木
材繊維（例、祇）、金属シ・−ト及び箔、ガラス及びセ
ラミック支持体要素などが挙げられる。

有用な重合体膜支持体の典型的なものは、硝酸セルＶコ
ース及びセルローストリアセテート及びジアセテーｌ−
などのセルロースエステル、ポリスチレン、ポリアミド
類、塩化ビニルの単独及び共重合体、ポリ（ビニル″ア
セタール）、ポリカーボネート、オ！／フィン類の単独
及び共重合体、例えばポリエチレン及びポリプロピレン
、及び二塩基芳香族カルボン酸と二価アルコール類との
ポリエステル類、例えばポリ　（エチレンテレフタレー
ト）などのフィルムである。

有用な紙支持体の典型的なものとしては、部分的にアセ
チル化された或いはバライタ及び／又はポリオレフィン
、特に２〜１０個の炭素原子を含有するα−オレフィン
の重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン及びエ
チレン及びプロピレンの共重合体により被覆されたもの
である。

ポリオレフィン類、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン及びポリアロマ−１例えばハーゲマイヤー等（）Ｉａ
ｇｅｍｅｙｅｒ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第３．４７８
．１２８号に示されるようなエチレンとポリプロピレン
の共重合体はクロフォード等（Ｃｒａｉｍｆｏｒｃｌ　
ｅｔ、　ａりの米国特許第３．４１１．９０８号及びジ
ジセフ等（、Ｉｏｓｅｐｈ　ｅｔａｌ）の米国特許第３
．６３０．７４０号に示されるように、紙上の樹脂被覆
物として、クロフォード等（Ｃｒａｗｆｏｒｄ　ｅｔ　
ａｌ）の米国特許第３．６３０，７４２号により示され
るようなポリスチレン及びポリエステルフィルム支持体
」−の被覆物として、或いはベノー等（νｅｎｏｒ　ｅ
ｔ　ａｌ）の米国特許第３，９７３．９６３号に示され
るように単一柔軟性反則支持体として、好ましく用いる
ことができる。

好ましいセルロースエステル支持体ハ、フォーダイス等
（Ｆｏｒｄｙｃｅ　ｅＬ　ａｌ）の米国特許第２．４９
２，９７７号、２，４９２，９７８号及び２，７３９．
０６９号に示されているようなセルローストリアセテー
ト支持体並びにフォーダイス等（Ｆｏｒｄｙｃｅ　ｅｔ
　ａｌ）の米国特許第２．７３９，０７０号に示されて
いるようなセルロースアセテートプロピオネート トブチレートなどの混合セルロースエステル支持体であ
る。

好ましいポリエステルフィルム支持体は、アレス等（八
ｌｌｅｓ　ｃｊ．　ａｌ）の米国特許第２，６２７，０
８８号、ウェルマン（Ｗｅｌ　１ｍａｎ）の米国特許第
２，７２０．５０３号、アレス（八ｌ　ｌｅｓ）の米国
特許第２，７７９，６８４号及びキブラー等（Ｋｉ旧ｅ
ｒ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許第２，９０１．４６６号に
示されているような線状ポリエステルよりなる、ポリエ
ステルフィルムは上記アレス（ＡＩｌｅｓ）、チェルカ
ス等（Ｃｚｅｒｋａｓ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許筒３．
６６３．６８３号及びウィリアムズ等（Ｗｉｌｌｔａｍ
ｓ　ｅｔａｌ）の米国特許筒３．５０４，０７５号によ
り説明されているような特殊技術により形成することが
でき、又ファン・スタフイン（Ｖａｎ　５ｔａｐｐｅｎ
）の米国特許第第３，２２７，５７６号、ナトー等（Ｎ
ａｄｅａｕ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許筒３．５０１，３
０１号、ローディ等（Ｒｅｅｄｙ　ｅｔ　ａｌ）の米国
特許筒３．５８９，９０５号、バビット等（Ｂａｂｂｉ
ｔｔｅｔ　ａｌ）の米国特許筒３，８５０，６４０号、
ベイロー等（Ｂｅｉｌｅｙ　ｅｔ　ａｌ）の米国特許筒
３，８８８．６７８号、ハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）の米
国特許筒３，９０４．４２０号及びマリンリン等（Ｍａ
ｌｌｉｎｓｏｎ　ｅＬ　ａりの米国特許筒３．９２８．
６９７号により示されているように写真フィルム支持体
用に変成することができる。

これらの写真要素は高温における寸法変化に対して耐性
を有する支持体を用いることができる。

そのような支持体は約１９０°Ｃ１好ましくは２２０°
Ｃを越えるガラス転移温度を有する線状縮合重合体、例
えば次の文献に示されているようなポリカーボネート、
ポリカルボン酸エステル、ポリアミド、ポリスルホンア
ミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリスルホネート及
び共重合体変種よりなることができる：ハム（Ｈａｎ＋
ｂ）の米国特許筒３，６３４．０８９号及び３．７７２
．４０５号、ハム等（Ｉｌａｍｂ　ｅｔ　ａｌ）の米国
特許筒３，７２５．０７０号及び３，７９３，２４９号
、ウィルソン（讐１１ｓｏｎ）のリサーチ・ディスクロ
ージャー（Ｒｅｓｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）　、Ｖｏｌ、１１８．１９７４年２月、項目１１８３
３及びνｏ１．１２０．１９７４年４月、項目１１８３
３及びＶｏｌ、１２０．１９７４年４月、項目１２０４
６　、コンクリン等（Ｃｏｎｋｌｉｎ　ｅｔ　ａｌ）の
リサーチ・ディスクロージャー、Ｖｏｌ、１２０．１９
７４年　項目１２０１２　、プログ９２０５及び９２０
７、リサーチ・ディスクロージャーＶｏ１．１０１．１
９７２年９月、項目１０１１９及び１０１４８、リサー
チ・ディスクロージャーＶｏ１．１０６．１９７３年２
月　項目１０６１３　、リサーチ・ディスクロージャ、
Ｖｏｌ、１１７．１９７４年１月、項目１１７０９及び
リサーチ・ディスクロージャー、Ｖｏｌ、１３４．１９
７５年６月、項目１３４５５　、リサーチ・ディスクロ
ージャー１９７８年１２月、項目Ｘ■、これらの開示内
容は本発明に準用する。

化学的或いは分光学的増感、カプリ防止剤或いは安定剤
などの添加物、ビヒクル及びビヒクル増量剤、被覆助剤
、硬化剤、帯電防止層の使用、及び処理技術を含むその
他の特徴はリサーチ・ディスクロージャー、１９７８年
１２月、Ｎｏ、１７６４３　、に見ることができ、この
開示内容は本発明において準用する。

〔実施例〕

露光された写真記録材料の処理を３工程操作、発色現像
（４５秒、３５°Ｃ）、漂白一定着（４５秒、３５°Ｃ
）及び安定化或いは水洗（９０秒、３５°Ｃ）において
行い、次いで乾燥した（６０秒、６０°Ｃ）。

上記溶液の配合は下記の通りである： １）主魚里１瓜 スルホン化ポリスチレンのリチウム塩　０．２５ｄトリ
エタノールアミン 亜硫酸カリウム（４５重債％） スチルベン化合物染色還元剤 硫酸リチウム 塩化カリウム 臭化カリウム 金属イオン封鎖剤 炭酸カリウム （水を全量１２まで添加、ｐＨを ２）盈亘二定五 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム １１．０ｄ ０．５− ２．３ｇ ２．７ｇ ２．３ｇ ０．０２５ｇ ０．８　ｄ ２５．０　　ｇ １０．１２に調整） ５８゜ ８．７ｇ 酢酸　　　　　　　９．Ｏｄ （水を全量１１まで添加、ｐＨを６．２に調整）３）９
ＪＬｉし月− クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１ｇ（水を全
量１℃まで添加、ｐＨを７．２に調整）この現像組成物
は全湿潤時間は僅かに３分間であるにすぎなかったが、
良好な安定性を示し、処理は優れた結果を与え、ごのよ
・うにして「ミニラブ（ｌｌｌｉｎｉ　−ｊａｂ）　Ｊ
設備において特に有用である高品質迅速−アクセス処理
の目的を達成しまた。

本発明の重要な特徴は説明し、た写真記録材料の処理に
おいて、迅速アクセス処理を可能にする現像の制約が最
小であることである。更に、この迅速アクセス処理は高
現像温度を必要としない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、実質的にベンジルアルコールを含まない迅速、アク
   セス現像液組成物における現像用の写真記録材料であっ
   て、支持体と、その上に担持された、高塩化物ハロゲン
   化銀乳剤及び原液−潜像安定化還元剤化合物を含んでな
   る少なくとも一層とを有してなることを特徴とする、前
   記の写真記録材料。