JPH03235941A - 直接ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は画像形成方法に関し、更に詳しくは直接ポジ画
像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに直接ポジ
像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、侍
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後がぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的がぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇａｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、Ｎｏ、ｌ５１６２（
１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されてい
る。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適している。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、
同第２，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号
、同第３．　７６１．　２６６号、同第３，７６１，２
７６号、同第３，７９６．５７７号および英国特許第１
，１５１，３６３号、同第１，１５０，５５３号（同１
，０１１．０６２号）各明細書等に記載されているもの
がその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ザ・七オリ・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　）　、第４版、第７章、１８２〜１９３頁や米国
特許第３，７６１゜２７６号等に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

このような光かぶり法又は化学的かぶり法を用いての直
接ポジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べ
て現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現
像液のｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短か（
する方法がとられてきていた。しかし、一般にｐＨが高
いと得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大すると
いう問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸化によ
る現像主薬の劣化が起こりやすく、その結実現像活性が
著しく低下する問題がある。

ｐＨを高くする以外に直接ポジ画像形成の現像速度を上
げる手段としては他に、ハイドロキノン誘導体を用いる
もの（米国特許３２２７５５２号）カルボン酸基やスル
ホン酸基をもったメルカプト化合物を用いたもの（特開
昭６０−１７０８４３号）等が知られているが、これら
の化合物を使用した効果は未だ小さいものであり、直接
ポジ画像の最大濃度を低下させることなく最小画像濃度
を満足に低下させるまでにはいたっていない。また特願
昭６１２１０８０９号にはコア／シェル型内部潜像乳剤
のコア後熟時にメルカプト化合物を存在せしめ最大濃度
の増大及び最小濃度の低下の得られることが記載されて
いるものの、とくにコピー画像の場合、白地及び脚切れ
の点でいまだ十分なレベルには到達しておらず、解決が
望まれていた。

また、直接ポジ画像を検版用途に用いる場合には、今ま
でに用いられてきた写真用色素は印刷用インキと必らず
しも色調が一致せず好ましくなかった。中でもイエロー
色素の色調の改良（短波化）が強く望まれていた。

したがって、本発明の目的は最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）
が十分に低く、かつ硬調ですぐれた白地性と良好な色調
を与える直接ポジ画像形成方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の前記目的は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１つの写真乳
剤層を有する直接ポジ写真感光材料を、表面現像液を用
いて処理する画像形成法において、該表面現像液が下記
式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする直接ポジ画像形成方法、により達成さ
れた。

一般式（Ｉ） ＮＨ。

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基を表わし、更に置
換基によって置換されていてもよい。また、Ｒ１とＲ２
，Ｒ２とＲ”は共同して複素環を形成していても良い。

Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基を表わし、Ｘは水酸
基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキ
シ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ア
シル基、スルホニル基を表わす。ｍは０から２、ｎは１
から２の整数である。

以下に式（Ｉ）を更に詳細に説明する。ＲＲ２、Ｒ３は
置換または無置換のアルキル基（炭素数１〜６゜例えば
メチル、エチル、ブチル、β−メタンスルホンアミドエ
チル、β−ヒドロキシエチル、β−メトキシエチル、γ
−ヒドロキシプロピル）を表わし、Ｒ１とＲ２、Ｒ２と
Ｒ３は共同して複素環を形成していても良い。Ｒ４は炭
素数１〜３のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン
、プロピレン、ｌ−メチルエチレン）を表わし、Ｘは水
酸基、アミノ基（炭素数０〜６゜例えばアミノ、Ｎ、　
Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−プロピルアミノ）、アミド基
（炭素数２〜６゜例えばアセチルアミノ、ブタンアミド
）、スルホンアミド基（炭素数１〜６゜例えばメタンス
ルホンアミド、エタンスルホンアミド）、アルコキシ基
（炭素数１〜６゜例えばメトキシ、ブトキシ）、カルボ
キシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜６゜
例えばメチルチオ、プロピルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（炭素数２〜６゜例えばメトキシカルボニ
ルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ）、ウレイド基（
炭素数１〜６゜例えばＮ、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−
プロピルウレイド）、カルバモイル基（炭素数１〜６゜
例えばカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル　Ｎ。

Ｎ−ジエチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜６゜例えばメトキシカルボニル、イソプロ
ポキシカルボニル）、スルファモイル基（炭素数０〜６
゜例えばスルファモイル、Ｎブチルスルファモイル）、
アシル基（炭素数２〜６゜例えばアセチル、ブタノイル
）、スルホニル基（炭素数１〜６゜例えばメタンスルホ
ニル、ブタンスルホニル）を表わす。ｍは０から２、ｎ
は１から２の整数である。

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は１から３が好ましい
。また、Ｘは水酸基、アミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、ウレイド基、カルバモイル基である場合が
好ましく、ｍはＯからｌ、ｎはｌである場合が好ましい
。

式（Ｉ）で示される化合物は、遊離アミンとして保存す
ると空気酸化に対して非常に不安定であるため、一般に
は無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、現像処理液
に添加する時にはじめて遊離アミンとなるように取扱う
場合が多い。式（Ｉ）の化合物を造塩する無機・有機の
酸としては、例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸などが挙げられる。

以下に本発明に用いられる発色現像主薬（式（Ｉ）の化
合物）の具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定され
るものではない。

ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ。

　３− ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ４ Ｎｌ２ Ｎｌ２ Ｎｌ２ Ｎｌ２ １７− Ｎｌ２ Ｈｔ Ｎｌ２ ｔＳ Ｈ２ ＮＨ２ （２７） 本発明の発色現像主薬は「ジャーナル　オブザ　アメリ
カン　ケミカル　ソサイアティー」（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
！；ｏｃｉｅｔｙ）。

第７３巻、３１００頁（１９５１年）に記載の方法及び
それに準する方法により容易に合成することができる。

本発明の発色現像主薬は、現像処理液１１当り１ｇ〜１
００ｇの範囲で使用することが好ましく、３ｇ〜３０ｇ
の範囲がより好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ｒｒ？）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像
液）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

δ里里像展人 メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　
　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１１表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯｚ・４Ｈ２０３
５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型型乳剤具体例と
しては例えば、米国特許第２．５９２，２５０号に明細
書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤
、米国特許３．７６１，２７６号、同３，８５０，６３
７号、同３，９２３，５１３号、同４．　０３５．　１
８５号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４゜５７
０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５１２７５４
９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号、
同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同
６１−３１３７号、同６２−２１５２７２号、リサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎα２３５１０　（１９８３年
１１月発行）２３６頁に開示されている特許に記載のコ
ア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％
以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎ（Ｌ１７６４３−ＩＩ［（１９７８年１２月発
行）２３頁などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ（１９７８年１２月発
行）２３〜２４頁などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、［スタビリゼー
ション　オブフォトグラフィック　シルバー　ハライド
エマルジョンＪ　（Ｅ、Ｊ、　Ｂｉｒｒ著“５ｔａｂｉ
ｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ））、１９７４
年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月発行）２５頁
、■−り項、同Ｎα１８７１７（１９７９年１１月発行
）および特開昭６２−２１５２７２号に記載の化合物お
よびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する梁側、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、　１７６４３■〜■頁（１９７８年１２月発
行）２５〜２７頁、および同１８７１６　（１９７９年
１１月発行）６４７〜６５１頁に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３Ｖ
■項（１９７８年１２月発行）２８頁に記載のものやヨ
ーロッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７
６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３ＸＶ項２８〜２９
頁に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７１２
３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用して白黒感光材料にも適用できる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しつる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４１１９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５１１１−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同
５８−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜８５１
号）、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０
１Ａ２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続
的に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内海型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、葛
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式（Ｎ−Ｉ
）と（Ｎ−Ｉ［）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｎ−Ｉ） １１ （式中、Ｚは５ないし６貝の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ”は脂肪族基であり、Ｒ′！は水素原子、脂肪
族基または芳香族基である。

Ｒ”及びＲＩ　ｔは置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ”は更に２で完成される複素環と結合して環を
形成してもよい。但しＲｌ　ｌ、ＲＩ２及びＺで表わさ
れる基のうち、少なくとも−っは、アルキニル基、アシ
ル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、また
はＲｌ　ｌとＲ”とで６員環を形成し、ジヒドロピリジ
ニウム骨格を形成する。さらにＲｌ１％　Ｒ”及び２の
置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸着
促進基を有してもよい。Ｙは電荷バランスのための対イ
オンであり、ｎは０またはｌである。

本発明式（Ｎ−Ｉ）で表わされる化合物の具体例を次に
示す。

（Ｎ−Ｉ−１） ５−エトキシ−２−メチル＝１ プロパルギルキノリニウムプロ ミド ２．４−ジメチル−２−プロパ ルギルキノリニウムプロミド ３．４−ジメチル−ジヒドロピ リド［２，１−ｂ）ベンゾチアゾ リウムプロミド ＣＮ−１−４＞　　　６−ニトキシチオカルボニルア（
Ｎ−Ｉ−２） （Ｎ−Ｉ−３） （Ｎ−Ｉ （Ｎ−Ｉ ミノ−２−メチル−１−プロパル ギルキノリニウムトリフルオロメ タンスルホナート ６−（５−ベンゾトリアゾール カルボキサミド）−２−メチル １−プロパルギルキノリニウムト リフルオロメタンスルホナート ６−（５−メルカプトテトラゾ ールー１−イル）−２−メチル １−プロパルギルキノリニウムヨ ーミド ７）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノー２−（２
−メチル−１−プ ロペニル）−１−プロパルギルキ ノリニウムトリフルオロメタンス ルホナート ｌＯ−プロパルギル−１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ウムトリフルオロメタンスルホナ ート ５） ６） ８） （Ｎ−Ｉ−９） ７−ニトキシチオカルボニルア ミノー１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウムトリフルオロメタンスル ホナート ７−［３−（５−メルカプトチ トラゾール−１−イル）ベンズア ミド〕−１Ｏ−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウムペルクロラート ７−（５−メルカプトテトラゾ ールー１−イル）−９−メチル− １０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム プロミド ７−エトキシチオカルポニルア ミノー１０−プロパルギル−１゜ ２−ジヒドロアクリジニウムトリ フルオロメタンスルホナート （Ｎ−ｌ−１３）　　　１０−プロパルギル−７−（３
（Ｎ−Ｉ　−１１） （Ｎ−Ｉ−１０） （Ｎ−Ｉ−１２） （Ｎ−Ｉ （Ｎ−Ｉ −（１，２，３，４−チアトリア ゾール−５−イルアミノ）ベンズ アミド）−１，２，３，４−テト ラヒドロアクリジニウムペルクロ ラード １４）　　　７−（３−シクロへキシルメトキシチオカ
ルボニルアミノベンズ アミド）−１０−プロパルギル １、　２．　３．　４−テトラヒドロアクリジニウムト
リフルオロメタン スルホナート ７−（３−エトキシチオカルボ ニルアミノベンズアミド）−１０ 一プロパルギルー１．　２．　３．　４−テトラヒドロ
アクリジニウムト リフルオロメタンスルホナート ７−　［：３−　（３−エトキシチオ カルボニルアミノフェニル）ウレ イド〕−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ １６） １５） ジニウムトリフルオロメタンスル ホナート ７−（３−エトキシチオカルボ ニルアミノベンゼンスルホンアミ ド）−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウムトリフルオロメタンスル ホナート （Ｎ−Ｉ−１８）　　７−　（３−＋３−（１−（５メ
ルカプトテトラゾール−１−イ ル）フェニルツウレイド）ベンズ アミド〕−１０−プロパルギル １、　２．　３．　４−テトラヒドロアクリジニウムト
リフルオロメタン スルホナート ７−　［３−（５−メルカプト １．３．４−チアジアゾール−１ イルアミノ）ベンズアミド〕＝ １０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム （Ｎ−Ｉ−１７） （Ｎ−Ｉ−１９） トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２０）　　　７−［３−（３−ブチルチオウ
レイド）ベンズアミド〕−１０ プロパルギル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウムトリ フルオロメタンスルホナート 一般式（Ｎ−ｎ） Ｒ”−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ” ＲＱ　＆　Ｒｔ″ （式中、Ｒ”は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を
表わし；　Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃ（）を表わし；Ｒ”及びＲ”は共に水素原子
か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひと
つを表わす。ただしＧ、Ｒ”、Ｒ１４およびヒドラジン
窒素を含めた形でヒドラゾン構造（〉Ｎ−Ｎ＝Ｃぐ）を
形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合は置換
基で置換されていてもよい。）次に一般式（Ｎ−ｎ）で
表わされる化合物の具体例を示す。

（Ｎ−ｎ−１）　　　１−ホルミル−２−（４−（３（
２−メトキシフェニル）ウレ イド〕−フェニル）　ヒドラジン １−ホルミル−２−［４−（３ −［３−（３−（２，４−ジー ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロ ピルツウレイド）フェニルスルホ ニルアミノコ−フェニル）　ヒドラ ジン ｌ−ホルミル−２−［４−［３ −（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンズアミド］フェ ニルｌ　ヒドラジン （Ｎ−ｎ−４）　　　１−ホルミル−２−［４−［３−
（３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）フェニル〕つ （Ｎ−ｎ−２） （Ｎ−ｎ−３） レイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−ｎ−５）　　　１−ホルミル−２−１：４−　［
３−（Ｎ−（５−メルカプト−４− メチル−１，２，４−トリアゾー ル−３−イル）カルバモイル〕プ ロパンアミド）　フェニル〕　ヒドラ ジン ｌ−ホルミル−２−＋４−　（３ （Ｎ−（４−（３−メルカプト −１，２，４−）リアゾール−４ −イル）フェニル〕カルバモイル〕 −プロパンアミド〕フェニル）　ヒ ドラジン １−ホルミル−２−［４−［３ （Ｎ−（５−メルカプト−ｌ。

３．４−チアジアゾール−２−イ ル）カルバモイル〕プロパンアミ ド）フェニル〕−ヒドラジン ２−　Ｃ４−（ベンゾトリアゾー ル−５−カルボキサミド）フエニ （Ｎ−ｎ−８） （Ｎ−ｎ−７） （Ｎ−ｎ−６） ル〕−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−ｎ−９）　　　２−（４−［３−（Ｎ−（ベンゾ
トリアゾール−５−カルボキサ ミド）カルバモイル］プロパンア ミド）フェニル〕−１−ホルミル ヒドラジン １−ホルミル−２−（４−（１ −（Ｎ−フェニルカルバモイル） チオセミカルバジド〕フェニル） ヒドラジン ｌ−ホルミル−２−［４−（３ −（３−フェニルチオウレイド） ベンズアミド〕フェニル）　ヒドラ ジン １−ホルミル−２−［４−（３ ヘキシルウレイド）フェニル〕 ヒドラジン ■−ホルミルー２−　［４−［３ −（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンゼンスルホンア （Ｎ−ｎ−１３） （Ｎ−Ｉｔ−１２） （Ｎ−ｎ−１１） （Ｎ−ｎ−１０） ミド〕フェニル）　ヒドラジン （Ｎ−ＩＦ−１４）　　　１−ホルミル−２−［４−（
３［３−（３−（５−メルカプト テトラゾール−１−イル）フェニ ル〕ウレイド）ベンゼンスルホン アミド）フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１５）　　　１−ホルミル−１−［４−［３
［３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペ ンチルフェノキシ）プロピル〕ウ レイド）フェニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内温型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−８〜ｌ０−２モルが好ましく、
更に好ましくは１０−’〜１Ｏ−３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
１当りｌｏ−５〜１０−１モルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−２モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

３−メルカプト−１，２，４−１−リ アゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ〕　ピリミジン ５−メルカプト−１，２，４−トリ アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン ７−（２−ジメチルアミノエチル） −５−メルカプト−１，２，４−トリ アゾロＣ１，５−ａ）ピリミジン ３−メルカプト−７−メチル−１゜ ２．４４リアゾロ（４，５−ａ）　　ピリミジン ３．６−ジメルカブトー１．２．４ トリアゾロ［４，５−ｂ）　ピリダシ （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−１） （Ａ−３） （Ａ−４） ン （Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１、
３，４−チアジアゾール ３−メルカプト−４−メチル−１゜ ２、　４−）リアゾール （３−ジメチルアミノプロピル （Ａ−８） （Ａ−９） チオ）−５−メルカプト−１，３，４ チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）　　　２−　（２−モルホリノエチルチオ
）５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはノ＼ロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、式
（１）の化合物を主成分とするアルカリ性水溶液である
。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばワプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、［ジ
ャーナル　オブ　ザ　ソサイアティ　オブ　モーション
　ピクチャー　アンド　テレビジョン　エンジニアＪ　
　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ
ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、２４８
−２５３頁（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を詳述するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量（０，００３ｇ／
ｎｉ’）の群青を青み付は材料として含む（支持体の表
面の色度はＬ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０
゜−０，７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒ？単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（Ｅｘｔ−１２，３）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動係
数〕８％、八面体）０．０４ 赤色増感色素（Ｅｘｔ−１２，３）で分光増感された塩
臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、
サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　　
　　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０
０シアンカプラー（ＥｘＣ−１２，３を１＝１：０．２
）　　　　　　　　　　　　０．３０退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１２，３，４等量）０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１２，３等量）０、１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　０．１４ゼラチン　　　　　　　　　
　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１
＝１：０．　２）　　　　　　　　　　　０．　３０退
色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．０８退色防止剤溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，５等量）０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）Ｏ１ＩＯ第６層（低
感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で
分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サ
イズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５，９を等量） ０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２を１．４：
１：１比で）　　　　　　　０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（ＳＯｌｖ
−４，６等量）０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
＞　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３
等量）０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５，９等量）０．１５ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−ｔｏ、１１．１２を１．４＋１：１比で
）　　　　　　　０．０２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−
６）　　　０．０５カプラー溶媒（ＳＯＩＶ−４，６等
量）０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（ＳＯｌｖ−４， ０、１２ ０、０７ ０、０３ ５等量） ０．１０ ０．０７ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５，６
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平均粒
子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）０、
１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１１２等量）０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−１５）　　０．００７力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　０．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）
０．３０ ０．１０ ０．００７ ０．０５ ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−１５） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０．５０ 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７，１７等量）０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０２紫外線吸
収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１３，１９，２０
，２１１３を１０：１０：１３：１５：２０比で）　　
　　　　　　　０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　　０．０３ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）０．
１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，１３を等量）
　　　　　　　　　　　　０．０６第１６層（裏面保護
層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等量）０．１
４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０，４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３，４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと’Ｉｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃
で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈
殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの
八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイ
ズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に銀１モル
当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩化
金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱して化学増
感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−”１０−２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−２重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（ｃｐｃｉ−２３，２４，２５）を用いた。この試料
を試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。

ＥｘＳ ■ （ＣＨ２）３ （ＣＨ２）３ ｐｄ ４０ ｐｃｔ ｐｄ−３ ｐｄ １ ＥｘＳ Ｏ３ Ｏ３Ｈ ＥｘＳ ＥｘＳ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｐｄ 曲 Ｈ ｐｄ （−ＣＨ２ ＣＨ＋ｆｆ１ ＣＯＯＣ，Ｈ ２ ｐｄ １０ ｐｄ−１１ Ｊｓ　　０ １ ｐｄ ６ ｐｄ−１７ Ｈ Ｈ ｐｄ−１８ ６５− ｐｄ−１２ ｐｄ ３ Ｃ）ＩｔＣＯＯＫ ＣＨ２ＣＯＯＫ ｐｄ−１４ ｐａ ５ Ｈ ｐｄ−１９ ｐｄ−２０ Ｏ３Ｋ Ｏ３Ｋ ｐｄ １ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，に ６ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−２５ ｘＣ−１ ｘＭ Ｃｐｄ ｘＣ ｘＭ ｘＹ ｏｌｖ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ −１ −２ Ｈ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ ート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレ ート １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキ シ−１，３，５−１−リアジンＮａ ７０ ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド）−９−メ チル−１０−プロハギルーｌ、２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート ＥｘＺＫ−２２−Ｃ４−（３−（３−（３−［５−（３
−［２−クロロ−５− （１−ドデシルオキシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル］−４−ヒドロキシ− １−ナフチルチオ）テトラゾール −１−イル〕フェニルｌウレイド〕 ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル）−１−ホルミルヒドラジン 以上のように作製した試料に、通常のウェッジ露光（３
２００に、０．１秒、ＩＯＣＭＳ）を施した後、下記に
示す処理工程Ａを施した。また同様にして発色現像薬を
等モルで置換えた以外は処理工程Ａと同様の処理工程Ｂ
−Ｋを施した。

得られた画像のマゼンタ濃度を測定し、最低濃度Ｄｍｉ
ｎ、濃度Ｄｍｉｎ＋０．　１とＤｍｉｎ＋０．６の間の
平均階調を得て、これを第１表に示した。

処里工毘Ａ 処理工程　　　　時間　　　温度 発色現像　　　１３５秒　　　３８℃ 漂白定着　　　　４０〃３３〃 水洗（１）４０〃３３〃 水洗（２）　　　４０　”　　　３３　”乾　　燥　　
　　　３０〃８０ノ／ 各処理液の組成は、以下の通りであった。

魚負星盈鹿 Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　０．１５ｇナフタレ
ンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮合物　　　　０．１５ｇエチレンジ
アミンテトラキス メチレンホスホン酸　　　　　　　１．５ｇジエチレン
グリコール　　　　　　１２．０１ｄベンジルアルコー
ル　　　　　　　１３．５ｍ／臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、　Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン 第１表に示す　発色現像薬 炭酸カリウム 螢光増白剤（ジアミノスチル ベン系） ｐＨ（２５℃） 星頁定豊鹿 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（ＩＩ）　　・アンモニウム ・２水塩 チオ硫酸アンモニウム ０．７０ｇ ０．００３ｇ ２．４ｇ ４、０ｇ ２．０ｇ ６．０ｇ ０．０１５　モル ３０．０ｇ １、０ｇ １０．２５ ２、０ｇ ７０．０ｇ （７００ｇ、＃）　　　　　　　　　　　１８０ｄｐ−
トルエンスルフィン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　４５．０ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　３５．０ｇ５−メルカプト−
１，３，４ −トリアゾール　　　　　　　　　０．５ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　１０．０ｇｐＨ（２５°Ｃ’
）　　　　　　　　　　　　６．１０水叉水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硝酸ナトリウ
ム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７゜５の範囲にあった。

発色現像薬を第１表のものに等モルで置換えた以外は処
理工程Ａと同様の処理工程Ｂ−にも施した。

第１表 比較用発色現像薬 Ｈ２ Ｈ２ Ｈ２ ５− ＝７６ 直接ポジ写真感光材料を、本発明の化合物（Ｉ）を含む
発色現像液で処理したものは、白地性に優れ、また平均
階調が硬く好ましかった。

実施例２ 実施例１で得られた試料に、実施例１と同様に通常のウ
ェッジ露光（３２００に、０．１秒、１０ＣＭＳ）を行
なった後、第２表に示す処理工程を施し、得られた画像
のイエロー濃度の最低濃度Ｄｍｉｎと、高濃度域での最
大吸収波長λｍａｘを測定した。

直接ポジ写真感光材料を、本発明の化合物（Ｉ）を含む
発色現像液で処理したものは、白地性に優れ、またイエ
ローの色調が短波で好ましかった。

実施例３ 実施例１で作製した試料の各感光層に添加した造核剤Ｅ
ｘＺＫ−Ｌ　ＥｘＺＫ−２を除去した以外は実施例１と
同様に調整した試料を作製した。

この試料に実施例１と同様の露光を施した後、光かぶら
せを行ないながら実施例１の処理工程Ａ〜Ｋを施し、実
施例１と同様の結果を得た。

〔発明の効果〕

本発明の発色現像主薬を含有する処理液を用いることに
より、最小濃度（Ｄｍｉｎ）が低く、階調が硬く、イエ
ローの色調が短波で好ましい優れた直接ポジカラー画像
を得ることが出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
   含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直接ポジ
   写真感光材料を、表面現像液を用いて処理する画像形成
   法において、該表面現像液が下記一般式（ I ）で示さ
   れる化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   る直接ポジ画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はアルキル基を表わし、
   Ｒ＾１とＲ＾２、Ｒ＾２とＲ＾３は共同して複素環を形
   成していても良い。Ｒ＾４は炭素数１から３のアルキレ
   ン基を表わし、Ｘは水酸基、アミノ基、アミド基、スル
   ホンアミド基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホ
   基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
   ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
   、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基を表わす
   。ｍは０から２、ｎは１から２の整数である。