JPH0272182A - Ｎ―アシル―ホスフイノトリシンジエステルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、式： ％式％ もしくはメチル−（３−アシルアミノ−６−アルコキシ
カルボニル−プロビル）−ホスフィン酸エステルの新規
製法に関する。

０の化合物は、殺虫剤である式： ％式％ の中間体であり、ここでＷは脂肪族、芳香族又は芳香脂
肪族基である。

〔従来の技術〕

このようなエステルの従来の製法は、ラジカル開始剤の
存在で又はＵ’Ｖ−線の照射下に、メタンホスホン酸エ
ステルとビニル酢酸エステルとの反応（欧州特許出願第
１８４１５号明細書）並びにメチル−（６−オキソ−プ
ロピル）−ホスフィン酸エステルを用いるストレッカー
合成（５ｔｒｅｃｋｅｒ　−８ｙｎｔｈｅｓｅ　；米国
特許第４２６４５３２号明細ｔＬａ−基礎としている。

触媒としてのコバルト化合物及び水素ガスの存在下での
適当なアルデヒド又はアルデヒド結合物質とカルボン酸
アミド及び−酸化ｔＲ素との反応に、既に一般的な形で
記載嘔れている（　Ｋ、　Ｗａｋａｍａｔｓｕ　　等に
よるＣ　Ｅ（ＥＭ工ＣＡＬＣＯＭＭＵＮＸＣＡＴＩＯＮ
Ｓ　　１９７１．１５４０頁参照）。

ＨＮ−ＣＯＲ“ 〔発明の構成コ と０ろで、この反応は、メチル−（３，３−ジアルコキ
シ−プロぎル）−ホスフィン酸エステルの型のホスフィ
ン酸エステル基含有アルデヒド−アセタールにも適用で
きることが判明しｔ　： （Ｎ−アシル−ホスフィノトリシン −ジエステル） 詳細には、Ｎ−アシルホスフィノトリシン−ジエステル
を製造する友めの本発明の方法は、メチル−（６−オキ
ツープロビル）−ホスフィン酸エステルのアセタールと
カルボン酸アミド及び−酸化炭素とを、双極性で中性の
溶剤中で、触媒としてのコバルト化合物の使用下に水素
ガスの存在で反応させ、この際、基Ｒ’ｉアルキル又は
アリール又はアラルキル′ｒ：あることよりなろ。

Ｏの際、メチル−（３，３−ジアルコキシ−プロぎル）
−ホスフィン酸エステルにおける基Ｒ′は１０個１で有
利に４〜１０個殊に５〜８個の炭素原子を有することが
でき、この際、この基Ｗｎハロ）ｙ’　：／　＠換分を
有していてもよい。

カルボン酸アミドとしてに、脂肪族、芳香族又は、芳香
脂肪族カルボ／酸（Ｒ′）のアミド金使用することがで
きる。

この反応は、触媒としてのコバルト化合物、例えばコバ
ルトの酢酸塩、塩化物、水酸化物又はアセチルアセトネ
ート’（＋−用いて行なうが、この際、ジ−コバルト−
オクタ−カルボニル：ＣＯ□（ＣＯ）８　ｋ使用するの
が有利である。

双蓮性で中性の溶剤としては、有利にソオキサ／、テト
ラヒドロフラン、ジブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエステル、酢酸エチルエステル、アセトニト
リル、スルホラン、Ｎ−メナルビロリドン又ｉｑＮ　、
　Ｎ−ジメチルアセタミドが使用逼れる。

この反応は、４０〜２００パール有利に８０〜１５０バ
ールの圧力及び２０〜１６０℃有利に８０〜１４０°Ｃ
の温度で実施することが’ｔ”きる。

葡利に水素１０〜４０容濾ｑｂ’に含有するＣｏ　／　
Ｈ２−ガス混合物を使用する。

Ｎ−アシル化嘔れ、Ｐ−及びＣ−エステル化され几中間
体から、ホスフィノトリクンｒ工、公知方法で、酸水溶
液有利に６Ｎ塩酸との反応により得ることができる。

燐原子に結合し′Ｉｒ：、ＯＲ′−基が５＠より多い炭
素原子を有するメチル−（３，３−ジアルコキシ−プロ
ぎル）−ホスフィン酸エステ／Ｌ’Ｕ％ｆｆｌ好な収率
でＮ−アシル−ホスフィノトリクン−Ｐ−エステルに変
えることができる。更に、炭素原子数４〜１０個を有す
るメチル−（６−オキソ−プロピル）−ホスフィン酸エ
ステルのアセタール（この中で燐原子にＯＲ基が結合し
ている）ｉ、簡単な方法で例えば西ドイツ特許出願第ｐ
３９００３３１．０号明ｄ書に記載の方法で製造可能で
ある。

〔案施例〕

例１ メチル−（３，３−ゾエトキゾープロピル）−ホスフイ
ン酸−エナルエステル１４．９５ｇ、アセタミド４．１
３ｇ、１，４−ジオキサン７０ｍ１及びＣ０２（Ｃｏ）
８　　［３，４２ｊｊ　ｋ　１５０　ｍｔ、−オートク
レーブ中、３：１の容賛比）ＣＯ／Ｈ２１２０バールと
、１２０℃で反応させる。６０分の反応時間の後に、こ
の混合物を崗圧液体クロマトグラフィＨＰＬＣｒ用いて
分析する。Ｎ−アセテルーホスフィノトリシンジエチル
エステル９．８ｇが認められる。更に、Ｎ−アセチルホ
スフィノトリシン−Ｐ−エチルエステル０．９５　Ｆ　
カ生じる。これは、６２．０％の全収率に相当する。

例１２ メチル−（３，３−ジェトキシ−プロビル）−ホスフィ
ン酸エチルエステル１６．６６に’、フェニルアセタミ
ド９．４６Ｆ、１．４−ジオキサ７７０Ｍ及びジ−コバ
ルトオクタカルボニル０．４２　、！ｉ’　ｋ、１５０
ゴーオートクレーブ中で、容を比６：１のＣｏ／Ｈ２１
２０バールと、１００°Ｃで６０分間反応さ、でる。こ
の反応生成物全引続きＨＰＬＣｋ用いて分析する。Ｎ−
フェニルアセナル−ホスフィノトリ／ンージエテルエス
テルｉ４．２ｓ及びＮ−フェニルアセテルーホスフィノ
トリシン−Ｐ−エチルエステル２．３ｇが生じ九〇これ
は６７．１係の・全収率に相当する。

次の例６〜１２でに、それぞれ酢酸エチルエステル７０
ｍノ中のアセタミド７０ｍモルｋＷｊるメチル−（３，
３−ジアルコキシープロビル）−ホスフィンはエステル
７０ｍモルｔジコバルトオクタカルボニル１．２３　ｍ
モル（コバルト２．４６　ｍモルに相当）の存在下に、
オートクレーブ中、１２０℃及び１２０バールで容寸比
３：１のＣｏ　／　Ｈ２−混合物と反応嘔ゼ之。６０分
の反応時間の後に、オートクレーブを放圧アセ、反応混
合′吻？高圧液体クロマトグラフィ（［（ＰＬ、Ｃ）を
用いて分析し、これによりＮ−アセテルーホスフィノト
リシン−ジエステルの収率を測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｎ−アシル−ホスフィノトリシンジエステルを製造
   するため、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアルキル基を表わし、Ｒ′は１０個までの
   炭素原子を有するアルキル、アリール又はアラルキル基
   を表わす〕のメチル−（３−オキソ−プロピル）−ホス
   フイン酸エステルのアセタールを、水素ガスの存在下に
   双極性で中性の溶剤中で、カルボン酸アミド及び一酸化
   炭素と反応させることを特徴とする、Ｎ−アシル−ホス
   フィノトリシンジエステルの製法。