JPH027340B2 - - Google Patents

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JPH027340B2
JPH027340B2 JP57197872A JP19787282A JPH027340B2 JP H027340 B2 JPH027340 B2 JP H027340B2 JP 57197872 A JP57197872 A JP 57197872A JP 19787282 A JP19787282 A JP 19787282A JP H027340 B2 JPH027340 B2 JP H027340B2
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JP
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polyaddition
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JP57197872A
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Shutsupu Eebaaharuto
Erudoman Kemuputaa Furitsutsu
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Publication of JPH027340B2 publication Critical patent/JPH027340B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C08G59/621—Phenols
    • C08G59/623—Aminophenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、酸でプロトン化することにより水で
希釈可能である、塩基性窒素を有する重付加、重
合及び／又は重縮合生成物をベースとする陰極電
着塗装用ラツカー結合剤に関する。 ドイツ連邦共和国特許出願公開第2357075号明
細書から、フエノール系マンニツヒ塩素とエポキ
シ樹脂との反応により製造される陰極で析出可能
な電着塗料用ラツカー結合剤が公知である。 ドイツ連邦共和国特許出願公開第2942488号明
細書には、一般式（）： 〔式中、R1及びR2は相互に同じか又は異なつ
ておりかつ水素原子又はメチル基を表わす〕で示
される、焼付けの際に架橋可能な、芳香族環に結
合した原子団を含有する塩基性窒素基を有する重
付加生成物が記載されている。この種の重付加生
成物は、陰極電着塗装用の結合剤としても適当で
ある。 ドイツ連邦共和国特許出願第P3124088.7号明細
書に、フエノール系マンニツヒ塩基並びに芳香族
環に結合した一般式（）の原子団を含有する、
電気泳動電着塗装用の浴組成物が開示されてい
る。 これらの全ての生成物に関して共通すること
は、高い割合でエポキシ樹脂が導入されているこ
とである。焼付けられた塗膜は、良好な金属付着
性及び良好な耐食性によつて優れているが、しか
しながら幾分か脆弱である。 本発明の目的は、改良された弾性及び耐衝撃性
を有する塗膜を生じる、陰極電着塗装用結合剤を
提供することであつた。この目的は特殊なアミド
アミンの併用によつて達成された。 本発明の対象は、酸でプロトン化することによ
り水で希釈可能である、塩基性窒素基を有する重
付加、重合及び／又は重縮合生成物をベースとす
る陰極電着塗装用ラツカー結合剤であり、該ラツ
カー結合剤は、 (A) 塩基性窒素基を有する重付加、重合及び／又
は重縮合生成物の１種以上50〜95重量％、及び (B) ６〜24個の炭素原子を有するモノカルボン酸
及び／又は４〜48個の炭素原子を有するジカル
ボン酸又は該エステルと、１分子当り１個の第
一級及び第二級アミノ基を有し、該第二級アミ
ノ基がβ―ヒドロキシアルキル基を有するジア
ミンとの反応によつて得られたアミドアミンの
１種以上50〜５重量％ より成る混合物から成つており、この場合塩基性
窒素基を有する重付加、重合及び／又は重縮合生
成物(A)が （A1） ａ モノ―及び／又はポリフエノール、 ｂ 少なくとも１種の第一級もしくは第二級ア
ミン及び ｃ ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを
生成する化合物 から得られたかつ場合によりエポキシ樹脂と反
応させたフエノール系マンニツヒ塩基の１種以
上及び／又は （A2） 活性化されたＣ―Ｃ二重結合を有し、
該二重結合は完全にもしくは部分的に第二級ア
ミンの付加によつてブロツクされていてもよい
重付加、重合及び／又は重縮合生成物の１種以
上 から成つており、この場合(A)と(B)の混合物の代り
に成分(B)と成分(A)又は成分(A)の先駆物質との反応
生成物を使用することができることを特徴とす
る。 更に、本発明の対象は、本発明のラツカー結合
剤を金属部材の陰極電着塗装のために使用するこ
とである。 本発明のラツカー結合剤は、極めて有利に加工
することができ、高いラツピング力及び高い耐電
圧を有する安定な電着浸漬浴並びに極めて良好な
機械的特性、特に高い靭性及び弾性を有する塗膜
を生じる。 本発明のラツカー結合剤の成分には、詳細には
以下のものが該当する。 成分(A)としては、 （A1） ａ モノ―及び／又はポリフエノール ｂ 少なくとも１種の第一級もしくは第二級ア
ミン及び ｃ ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを
生成する化合物 から得られかつ場合によりエポキシ樹脂と反応
させたフエノール系マンニツヒ塩基の１種以上
及び／又は （A2） 活性化されたＣ―Ｃ二重結合を有し、
該二重結合は完全に又は一部分第二アミンの付
加によりブロツクされていてもよい重付加、重
合及び／又は重縮合生成物の１種以上 から成る塩基性窒素基含有重付加、重合及び／又
は重縮合生成物が適当である。 成分（A1）としては、例えばドイツ連邦共和
国特許出願公開第2357075号明細書の生成物が適
当である。この種の生成物は例えば以下のように
して得られる。即ち、第１工程で縮合フエノー
ル、有利には２，２―ビス―〔４―ヒドロキシフ
エニル〕―プロパン（ビスフエノールＡ）を、少
なくとも１個のヒドロキシアルキル基を有する第
二級アミン又は該第二級アミンとは別の第二級も
しくは第一級アミンとホルムアルデヒド又はホル
ムアルデヒドを生成する化合物と反応させる。次
いで、第２工程でエポキシ樹脂例えばビスフエノ
ールＡ及びエピクロルヒドリンをベースとするも
のとを重付加反応させて重合体分子を構成させ
る。 成分（A1）として適当な他の生成物は、ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第2419179号明細書記
載のものである。これらはドイツ連邦共和国特許
出願公開第2357075号明細書記載のものに類似し
ているが、しかしながら例えばビスフエノールＡ
と過剰のエポキシ樹脂との反応により製造するこ
とができるエーテル基含有フエノールを付加的に
含有している。 成分（A1）の特徴もまた成分（A2）の特徴も
備えた成分(A)として適当な他の生成物は、例えば
ドイツ連邦共和国特許出願号明細書第P3124089.5
号、同第P3124088.7号及び同第P3123968.4号に記
載されているようなものである。この種の生成物
は、モノ―もしくはポリフエノールをツエルニア
ツク・アインホルン反応においてＮ―メチロール
アクリルアミド、Ｎ―メチロールメタクリルアミ
ド又はＮ―メチロールクロトンアミドと酸の存在
下に反応させかつ引続き１種以上のアミンをミカ
エル付加において二重結合に付加させることによ
り製造することができる。これらのフエノール
は、引続きマンニツヒ反応において第二級アミン
及びホルムアルデヒドとマンニツヒ反応のために
慣用の条件、即ち室温又は約120℃までの僅かに
高めた温度で反応させることができ、この際にア
ミノメチル基はフエノール核のなお遊離のオルト
位又はパラ位に導入される。それから引続いてエ
ポキシドと反応させることにより、成分（A1）
として有利に使用することができる樹脂が生成す
る。 成分（A2）としては、一般にＣ―Ｃ二重結合
を含有し、該二重結合が隣接した電子吸引性置換
基によつて活性化されている重付加、重縮合もし
くは重合生成物が適当である。このような活性化
された二重結合の例は、アミド基又はエステル基
を介して導入されていてもよいアクリル系、メタ
クリル系もしくはクロトン系二重結合である。 この種の生成物は、例えばドイツ連邦共和国特
許出願公開第2707482号明細書記載に基づき、第
三級アミノ基及びヒドロキシ基を含有する樹脂
を、先に片方だけ例えばヒドロキシエチルアクリ
レートと反応させたジイソシアネートと反応させ
ることにより製造することができる。適当な生成
物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第
2429527号明細書及び同第2749776号明細書に記載
されているように、エポキシ基をアクリル酸又は
メタクリル酸と反応させることによつても製造す
ることができる。 また、エポキシ樹脂及びアクリル酸、メタクリ
ル酸、又はテトラヒドロフタル酸及びヒドロキシ
メチルメタクリレートから成る半エステルから製
造することができるいわゆるビニルエステル樹脂
を成分（A2）として使用することもできる。こ
れらのビニルエステル樹脂は、例えば第三級アミ
ノ基を有するアルコールと片方だけが反応せしめ
られたジイソシアネートの付加により塩基性に変
性されねばならない。 活性化された二重結合が芳香族環に結合した
（メタ）アクリルアミドメチル基の形で存在する
樹脂も同様に成分（A2）として使用可能である。
この種の樹脂の製法は、ドイツ連邦共和国特許出
願公開第2942488号明細書及び同第3021300.4号明
細書に記載されている。 成分(A)は本発明のラツカー結合剤中に一般に成
分(A)＋(B)の総量に対して50〜95、有利には75〜90
重量％の量で含有されている。 アミドアミン(B)としては、６〜24個、有利には
10〜18個の炭素原子を有するモノカルボン酸及
び／又は４〜48個、有利には６〜36個の炭素原子
を有するジカルボン酸又は該モノ―もしくはジカ
ルボン酸のエステルと、１分子当り１個の第一級
及び第二級アミノ基を有するジアミン（この場
合、第二級アミノ基はβ―ヒドロキシアルキル基
を有する）との反応により得られたものである。
この種のアミドアミンは、例えば前記成分を水及
びアルコールの分離下に100〜250℃の温度に簡単
に加熱することにより製造することができる。 モノカルボン酸としては、24個までの炭素原子
を有するものが該当する、この場合良好な弾性な
いしは可塑化作用を達成するためには、炭素数は
少なくとも６であるべきである。適当なモノカル
ボン酸の例は、カプロン酸、エチルヘキサン酸、
ベルサチツク酸（Versaticsa¨ure）であり、特に
適当なものは天然産の脂肪酸又はその水素添加生
成物例えばステアリン酸、パルミチン酸、油酸、
リノール酸、リノーレン酸又は天然産の混合物例
えば大豆脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸等である。 ジカルボン酸としては、４〜48個の炭素原子を
有するもが該当する。例えばコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸が該当し、特に二量体化された脂
肪酸が適当である。モノ―もしくはジカルボン酸
は、遊離酸として又はその低級アルコール例えば
メタノール、エタノール、プロパノールとのエス
テルの形で使用することができる。脂肪酸の代り
に、天然産の油、又はそのグリセリンエステルを
使用することもできる。 １分子当り１個の第一級及び第二級アミノ基を
有するジアミン（この場合、第二級アミノ基はβ
―ヒドロキシアルキル基を有する）としては、就
中アミノ基が２〜６個の炭素原子によつて分離さ
れておりかつ第二級アミノ基がβ―ヒドロキシエ
チル基、β―ヒドロキシプロピル基又はβ―ヒド
ロキシブチル基を有するものが該当する。例えば
アミノエチルエタノールアミン、アミノプロピル
エタノールアミン、アミノエチルイソプロパノー
ルアミン及びアミノプロピルイソプロパノールア
ミンが挙げられる。 カルボン酸と第一級／第二級ジアミンとの間の
反応の際には、一般にカルボン酸又はエステル１
当量当りアミン１モルを使用する、しかしながら
特にジカルボン酸と反応させるためには不足量の
アミンを使用することもできる。この場合には、
重縮合によつて未端位にアミノ基を有する短鎖状
ポリアミドが生成する。 本発明に基づき成分(B)として使用可能なアミド
アミンを得るためには、カルボン酸と反応させる
ために必然的に第二級アミノ基がβ―ヒドロキシ
アルキル基を有する第一級／第二級ジアミンを使
用する必要がある。その他のジアミン、例えば第
一級アミン例えばエチレンジアミンもしくはプロ
ピレンジアミン、又は第二級アミノ基がアルキル
基を有する第一級／第二級アミンを使用すると、
カルボン酸との反応はジアミン、アミドアミン及
び遊離ジアミンから成る混合物が生じる、それと
いうものカルボン酸との縮合に対して個々の成分
の反応性の差が小さすぎるからである。 それに対して、カルボン酸又はそのエステル
を、第二級アミノ基がβ―ヒドロキシアルキル基
を有する第一級／第二級ジアミンと反応させる
と、第一級アミノ基が優先的に反応する。この場
合、ジアミン１モル及びモノカルボン酸又はその
エステル１モルから、遊離の第二級アミノ基を有
する実質的に純粋なアミドアミンが生成し、ジカ
ルボン酸１モル及びジアミン２モルから２個の第
二級アミノ基を有するジアミドアミンが生成す
る。これらの特殊なアミドアミンは、本発明で高
い弾性及び耐衝撃性によつて優れている陰極電着
塗装用の結合剤を製造するために、成分（A1）
及び又は成分（A2）と組合せて使用することが
できる。 この場合、成分(B)として使用すべきアミドアミ
ンは、成分（A1）及び／又は（AA2）と混合し
て使用することができる。しかしながら、大抵の
場合、アミドアミンを成分（A1）又は（A2）の
一方又は両方に導入するのが有利である。 活性化された二重結合（A2）を有する重合体
に導入すべき場合には、アミドアミン(B)はミカエ
ル付加で上記二重結合に導入することができる。
成分（A1）への導入は、マンニツヒ反応を介し
て行なうことができる。この場合、有利にはアミ
ドアミンを別の第一級もしくは第二級アミンと一
緒にホルムアルデヒド及びフエノールと縮合させ
てフエノール系マンニツヒ塩基としかつ該塩基を
場合により引続きエポキシ樹脂と反応させるよう
にして実施することができる。 例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第
2429527号明細書、同第2749776号明細書又は同第
2942488号明細書記載に基づき、活性化された二
重結合で変性されたエポキシ樹脂として使用する
場合に限り、成分（A1）及びまた成分（A2）へ
のアミドアミンの導入は、アミドアミンのアミノ
基と、使用されるエポキシ樹脂のエポキシ基との
反応を介して行なうこともできる。この際には、
ジカルボン酸から得られた実質的に二官能性のア
ミドアミンと共に、鎖長が延長されたエポキシ樹
脂が生成する。しかしながら、エポキシ樹脂のエ
ポキシ基の一方に付加され、ひいては末端位又は
側鎖位の軟化性鎖を分子内に導入する、モノカル
ボン酸をベースとするアミドアミンを使用するこ
ともできる。 もちろん、ジカルボン酸及びモノカルボン酸か
ら成るアミドアミンを混合して使用することもで
きる。 アミドアミン(B)の使用量は、本発明の結合剤か
ら製造されたラツカー浴で得ることができる塗膜
の所望の機械的特性次第でありかつ全結合剤成分
(A)＋(B)に対して５〜50％の間で変動することがで
きる。大抵の目的のためには、アミドアミンの成
分は約10〜25％で十分である。 本発明の結合剤は、酸、例えば燐酸及びその誘
導体、但し有利には水溶性カルボン酸例えば酢
酸、蟻酸及び乳酸でプロトン化した後水で希釈可
能でありかつ例えば場合により化学的に前処理さ
れた黄銅、銅、アルミニウム、鉄及び鋼から成る
金属部材、薄板等の導電性面の陰極電着塗装のた
めに使用することができる。 少なくとも一部分水溶性カルボン酸の塩として
存在するラツカー結合剤の水溶液又は分散液は、
付加的にその他の、陰極電着塗装において慣用の
助剤、例えば顔料、可溶性色素、有機溶剤、流展
改良剤、安定剤、硬化触媒、抑泡剤並びにその他
の助剤及び添加剤を含有することができる。 本発明方法に基づいて製造されたラツカー結合
剤は、電気析出のための主担体樹脂として並びに
顔料ペーストの分散樹脂として使用することがで
きる。 陰極電着塗装のためには、一般に脱イオン化し
た水で電着浴の固体含量を５〜30重量％に調整す
る。析出は一般に温度15〜40゜、浴PH値5.0〜10、
有利にはPH5.7〜8.5及び析出電圧50〜500ボルト
で１〜２分間行なう。 なお付着した浴材料を洗浄した後、導電性物体
上に陰極で析出した塗膜を約140〜200℃の高温で
約10〜40分間内で焼付ける。 本発明による被覆剤は、陰極析出において優れ
た機械的特性例えば高い硬度及び靭性と同時に極
めて良好な弾性及び基体への固着を有する極めて
良好なラツピング及び被膜を生じる。 更に、こうして得られた被膜は、高い溶剤安定
性及び例えば塩水噴霧試験における耐食性によつ
て優れている。 実施例中に記載の「部」及び「％」は、他にこ
とわりのない限り「重量部」及び「重量％」であ
る。 アミドアミン(B)の製造 アミドアミン リノール脂肪酸（例えば Nouracid LE80）
290部及びアミノエチルエタノールアミン104部を
１時間以内で200℃に加熱した。引続き、200℃で
31／２時間保持した。水を総計18部留去した。生
成物は冷却後ろう状物質にかたまりかつ塩基性窒
素の含有率3.5％を示した。このうちの窒素3.3％
は第二級アミンの形でかつ0.2％は第一級アミン
の形で存在していた。 アミドアミン 単量体及び三量体の酸が僅かに配合された市販
の二量体脂肪酸（例えば Empol 1014）291部及
びアミノエチルエタノールアミン104部を170℃に
30分間かつ引続き200℃に４時間加熱した。この
際に、水18部が留去された。冷却後、塩基性窒素
の含有率3.5％を有する高粘性の油が得られた。 実施例 １ ａ エーテル基を含有するフエノール基含有先駆
物質の製造 エポキシ価0.62を有するペンタエリトリツト及
びエピクロルヒドリンから成るトリグリシジルエ
ーテル420部及びフエノール73.2部を180℃で30分
間撹拌する。次いで、ビスフエノールA364.6部
を添加する。次いで180℃で１時間反応させる。
引続き、トルエン420部で希釈する。この固体含
量は67.8％である。 ｂ ツエルニアツク・アインホルン／ミカエル反
応 ａ）で製造した生成物430部、アクリルアミド
136.5部、パラホルムアルデヒド79.7部、ｐ―tert
―ブチルフエニル91部、フエノチアジン0.4部及
びビスフエノールＡ 78部を115℃で溶かす。次
いで、60℃に冷却しかつ三弗化硼素エチルエテラ
ート１部を加える。60℃で30分間反応させた後、
三弗化硼素エチルエテラート１部の２度目の添加
を行ないかつ更に60℃で30分間後更に三弗化硼素
エチルエテラート0.7部を加える。60℃で撹拌下
に３時間反応させる。引続き、120℃で水を留去
する。次いで、90℃でジエタノールアミン202部
を滴加し、更に90℃で２時間反応させかつ次いで
イソブタノール29.4部、イソプロパノール29.4
部、ブチルグリコール110部及びエチレングリコ
ール110部で希釈する。この固体含量は67.3％で
ある。 ｃ 電着塗料用結合剤の製造 ｂ）で製造した生成物252.6部、パラホルムア
ルデヒド33.5部、ビスフエノールA125部、ジエ
タノールアミン37.3部、ジブチルアミン40部、ア
ミドアミン50部及びイソブタノール60部を50℃
で15分間かつ引続き80℃で2.5時間撹拌する。次
いで、エポキシ価0.2を有するビスフエノールＡ
及びエピクロルヒドリンから成るジグリシジルエ
ーテル137.3部、エポキシ価0.62を有するペンタ
エリトリツト及びエピクロルヒドリンから成るト
リグリシジルエーテル54.7部及びイソブタノール
60部を添加する。70℃で粘度1200mPas（ICI―平
板円錐型粘度計で75℃で測定）が得られるまで反
応させる。最後に、イソブタノール50部で希釈す
る。この固体含量は71.6％である。 ｄ 電着塗装及び試験 10％のラツカー浴を製造するために、固形樹脂
ｃ）100部、酢酸銅溶液としてCu++100ppm（浴容
量に対して）及びイソデカノール５部を良く混合
し、酢酸1.6％（固形樹脂に対して計算）でプロ
トン化しかつ完全に脱塩した水で1000部に満た
す。次いで、このラツカー浴を30℃で48時間撹拌
する。この浴は撹拌後PH値7.25及び電導度
950μS・cm-1を有する。燐酸塩化し、陰極として
接続した鋼板上に、析出（165ボルト及び30℃で
２分間）及び硬化（180℃で20分間）後、エリク
セン深度９mmを有する層厚15μmを有する平滑な
被覆が得られる。 実施例 ２ 撹拌容器内で順次にフエノール600部、ビスフ
エノールA485部、アクリルアミド1000部、パラ
ホルムアルデヒド490部及び２，６―ジ―tert―
ブチル―ｐ―クレゾール１部を充填しかつ透明な
溶液が生じるまで撹拌下に120℃に加熱した。次
いで、冷却しかつ50℃で三弗化硼素メチルエテラ
ート10部を添加した。冷却下に、反応が鎖静する
まで温度を50℃に保持した。引続き、100℃に加
熱しかつこの温度で30分間保持した、この際に反
応水を減圧下に留去した。引続き、イソブタノー
ル1000部で希釈した。この生成物は固体含量70％
を有していた。 この生成物157.5部に、アミドアミン40部、
ジエタノールアミン40部及び２，６―ジ―tert―
ブチル―ｐ―クレゾール0.1部を加えかつ80℃に
１時間加熱した。次いで、エポキシ当量190を有
するビスフエノールＡ及びエピクロルヒドリンを
ベースとするエポキシ樹脂（例えば
Epikote828）120部及びイソプロパノール93部を
加えかつ85℃に15時間加熱した。酢酸10部の添加
後、この生成物は水で希釈可能であつた。撹拌下
に徐徐に水2500部を加えかつそうしてPH値6.5及
び固体含量11％を有する安定な水性分散液が得ら
れた。 実施例２に対する比較例 実施例２に記載と同様に、但しアミドアミン
40部を加えずに操作した。酢酸10部及び2100部の
添加により、安定な水性分散液が得られた。 実施例２及び比較例に基づいて得られた分散液
を30℃で24時間撹拌した。次いで、夫々鉛
200ppmを酢酸鉛の形で添加した。次いで、これ
らの溶液で不働態化後洗浄しない燐酸亜鉛化鋼板
及び脱脂した鋼薄板を塗装した。塗膜を180℃で
20分間焼付けた。以下の結果が得られた：
【表】 実施例 ３ ドイツ連邦共和国特許出願公開第2357075号明
細書の実施例６に相応して樹脂を製造したが、但
しこの場合にはジ―ｎ―ヘキシルアミン309部の
代りにアミドアミン250部及びジ―ｎ―ブチル
アミン100部から成る混合物を使用した。 実施例３に対する比較例 ドイツ連邦共和国特許出願公開第2357075号明
細書の実施例６を繰返した。 両者の樹脂から、ドイツ連邦共和国特許出願公
開第2357075号明細書に記載されていると同様に
して、10％の分散液を製造し、該分散液に銅
50ppmを酢酸銅の形で加えた。これで燐酸亜鉛化
薄板に陰極塗装した。焼付けの際に、本発明の実
施例３では７％の損失が生じた。焼付けられた塗
膜は平滑でありかつ光沢を有しかつエリクセン深
度は９mmであつた。比較例は13％の損失が生じか
つエリクセン深度は７mmであつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 酸でプロトン化することにより水で希釈可能
    である、塩基性窒素基を有する重付加、重合及
    び／又は重縮合生成物をベースとする陰極電着塗
    装用ラツカー結合剤において、ラツカー結合剤が (A) 塩基性窒素基を有する重付加、重合及び／又
    は重縮合生成物の１種以上50〜95重量％、及び (B) ６〜24個の炭素原子を有するモノカルボン酸
    及び／又は４〜48個の炭素原子を有するジカル
    ボン酸又は該エステルと、１分子当り１個の第
    一及び第二アミノ基を有し、該第二級アミノ基
    がβ―ヒドロキシアルキル基を有するジアミン
    との反応によつて得られたアミドアミンの１種
    以上50〜５重量％ より成る混合物から成つており、この場合塩基性
    窒素基を有する重付加、重合及び／又は重縮合生
    成物(A)が （A1） ａ モノ―及び／又はポリフエノール、 ｂ 少なくとも１種の第一級もしくは第二級ア
    ミン及び ｃ ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを
    生成する化合物 から得られたかつ場合によりエポキシ樹脂と反
    応させたフエノール系マンニツヒ塩基の１種以
    上及び／又は （A2） 活性化されたＣ―Ｃ二重結合を有し、
    該二重結合は完全にもしくは部分的に第二級ア
    ミンの付加によつてブロツクされていてもよい
    重付加、重合及び／又は重縮合生成物の１種以
    上 から成つており、この場合(A)と(B)の混合物の代り
    に成分(B)と成分(A)又は成分(A)の先駆物質との反応
    生成物を使用することもできることを特徴とす
    る、陰極電着塗料用ラツカー結合剤。 ２ 成分(A)75〜90重量％及び成分(B)10〜25重量％
    の混合物から成る、特許請求の範囲第１項記載の
    ラツカー結合剤。 ３ 成分(B)として、リノール脂肪酸と、アミノ基
    が２〜６個の炭素原子によつて分離されておりか
    つ第二級アミノ基がβ―ヒドロキシエチル基、β
    ―ヒドロキシプロピル基又はβ―ヒドロキシブチ
    ル基を有するジアミンとの反応によて得られたア
    ミドアミンを使用する、特許請求の範囲第１項又
    は第２項記載のラツカー結合剤。 ４ 成分(B)として、市販の二量体脂肪酸と、アミ
    ノ基が２〜６個の炭素原子によつて分離されてお
    りかつ第二級アミノ基がβ―ヒドロキシエチル
    基、β―ヒドロキシプロピル基又はβ―ヒドロキ
    シブチル基を有するジアミンとの反応によつて得
    られたアミドアミンを使用する、特許請求の範囲
    第１項又は第２項記載のラツカー結合剤。 ５ 成分(B)として、リノール脂肪酸と、アミノエ
    チルエタノールアミン、アミノプロピルエタノー
    ルアミン、アミノエチルイソプロパノールアミン
    及びアミノプロピルイソプロパノールアミンの群
    から成るジアミンとの反応生成物を使用する、特
    許請求の範囲第３項記載のラツカー結合剤。 ６ 成分(B)として、市販の二量体脂肪酸と、アミ
    ノエチルエタノールアミン、アミノプロピルエタ
    ノールアミン、アミノエチルイソプロパノールア
    ミン及びアミノプロピルイソプロパノールアミン
    の群から成るジアミンとの反応生成物を使用す
    る、特許請求の範囲第４項記載のラツカー結合
    剤。
JP57197872A 1981-11-25 1982-11-12 陰極電着塗装用ラツカ−結合剤 Granted JPS5893763A (ja)

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