JPH0274931A - 非線形光学効果を示す有機材料 - Google Patents
非線形光学効果を示す有機材料Info
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- JPH0274931A JPH0274931A JP22649188A JP22649188A JPH0274931A JP H0274931 A JPH0274931 A JP H0274931A JP 22649188 A JP22649188 A JP 22649188A JP 22649188 A JP22649188 A JP 22649188A JP H0274931 A JPH0274931 A JP H0274931A
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、非線形光学効果を示す新規な有機材料に関し
、詳しくは共役芳香族カルボン酸を光学活性アミンと反
応させて得られる塩から成る材料に関する。
、詳しくは共役芳香族カルボン酸を光学活性アミンと反
応させて得られる塩から成る材料に関する。
非線形光学効果とは、例えばレーザ光の入射により物質
に強い電磁場を印加した場合、その物質の電気分極応答
が印加電磁場の強さに単に１次で比例せずに、光高調波
発生を含む２次以上の高次の効果が現れることを言う、
２次の非線形光学効果には、入射光の波長を１／２の波
長に変換する第２高調波発生とか、１種類の波長の光を
２種類の波長の光に変換するパラメ（・リンク発振とか
、逆に２種類の波長の光から１種類の波長の光を発生さ
せる２次光混合とかがあり、物質に電圧を印加すると屈
折率が変化するポッケルス効果もこれに含まれる。
に強い電磁場を印加した場合、その物質の電気分極応答
が印加電磁場の強さに単に１次で比例せずに、光高調波
発生を含む２次以上の高次の効果が現れることを言う、
２次の非線形光学効果には、入射光の波長を１／２の波
長に変換する第２高調波発生とか、１種類の波長の光を
２種類の波長の光に変換するパラメ（・リンク発振とか
、逆に２種類の波長の光から１種類の波長の光を発生さ
せる２次光混合とかがあり、物質に電圧を印加すると屈
折率が変化するポッケルス効果もこれに含まれる。
本発明の有機材料は、上述のような非線形光学効果を示
すから、光通信システム等における光信号の情報処理に
用いられる光スィッチ、光メモリ。
すから、光通信システム等における光信号の情報処理に
用いられる光スィッチ、光メモリ。
光双安定素子などを作るのに利用できる可能性が高い。
従来、上述のような光信号処理素子の形成材料として、
一般にＬｉＮｂ０．を中心とする無機材料が研究されて
来た。しかし、そのような無機材料は、非線形光学効果
の性能指数が余り大きくない、応答速度が小さい、形態
加工性が悪い、吸湿性が大きい等の欠点があり、満足し
得る光信号処理素子を形成するのに大きな困難を伴うと
言う問題があった。
一般にＬｉＮｂ０．を中心とする無機材料が研究されて
来た。しかし、そのような無機材料は、非線形光学効果
の性能指数が余り大きくない、応答速度が小さい、形態
加工性が悪い、吸湿性が大きい等の欠点があり、満足し
得る光信号処理素子を形成するのに大きな困難を伴うと
言う問題があった。
そこで近年、非線形光学効果を示す有機物質を光信号処
理素子の形成材料に応用することが注目されるようにな
って来た。有機物質は、電気分極応答が主としてπ電子
分極に依拠するため、非線形光学効果が比較的大きく、
応答速度も大きいことが確かめられている０例えば、ニ
ーシーニスシンポジウムシリーズ２３３巻（ＡＣＳ Ｓ
ｙｍｐｏｓｉｕｍ ５ｅｒｉｅｓＶａｔ、 ２３３．１
９８３）に数多くの研究例が報告されている。しかし、
このような従来の有機物質は、分子レベルでは大きな非
線形光学効果を発現する構造を有していても、実際に例
えば第２高調波を発生する光信号処理素子の形成材料と
して用いるためには固体化乃至はさらに結晶化した有機
材料としなければならないの→、固体化する段階で反転
対称性の構造が優先的に形成され易く、光信号処理素子
を形成するための有機材料としては非線形光学効果が発
現しないか、発現しても余り大きくはないと言う問題が
あった。それは、光信号処理素子の形成材料に必要な２
次の非線形光学特性は３Ｐ！のテンソルであるから、分
子レベルに限らず結晶状態で反転対称中心が存在しても
非線形光学特性が顕在化しなくなるためである。
理素子の形成材料に応用することが注目されるようにな
って来た。有機物質は、電気分極応答が主としてπ電子
分極に依拠するため、非線形光学効果が比較的大きく、
応答速度も大きいことが確かめられている０例えば、ニ
ーシーニスシンポジウムシリーズ２３３巻（ＡＣＳ Ｓ
ｙｍｐｏｓｉｕｍ ５ｅｒｉｅｓＶａｔ、 ２３３．１
９８３）に数多くの研究例が報告されている。しかし、
このような従来の有機物質は、分子レベルでは大きな非
線形光学効果を発現する構造を有していても、実際に例
えば第２高調波を発生する光信号処理素子の形成材料と
して用いるためには固体化乃至はさらに結晶化した有機
材料としなければならないの→、固体化する段階で反転
対称性の構造が優先的に形成され易く、光信号処理素子
を形成するための有機材料としては非線形光学効果が発
現しないか、発現しても余り大きくはないと言う問題が
あった。それは、光信号処理素子の形成材料に必要な２
次の非線形光学特性は３Ｐ！のテンソルであるから、分
子レベルに限らず結晶状態で反転対称中心が存在しても
非線形光学特性が顕在化しなくなるためである。
本発明は、分子レベルで反転対称中心が存在せず、分子
分極能が高くて、固体化する際にも反転対称性の構造が
形成されることがなく、したがって種々の光信号処理素
子の形成材料に必要とされる第２高調波の発生能に優れ
た結晶性有機材料の提供を目的とする。
分極能が高くて、固体化する際にも反転対称性の構造が
形成されることがなく、したがって種々の光信号処理素
子の形成材料に必要とされる第２高調波の発生能に優れ
た結晶性有機材料の提供を目的とする。
［課題を解決するための手段〕
第２高調波発生能は、一般に分子内での分極が大きい程
、また分極の寄与を大きくする長い共役系がある程大き
くなる。このうち、共役系の長さは、長くなると吸収極
大の波長が長波長側に移って、その波長が入射光の１／
２波長に対応することが起こり得るから、その場命には
発生する第２高調波を吸収して屈折率の変化する光損傷
や化学的な変性さらには熱エネルギの吸収による燃焼等
を起こすことがある。したがって、共役系め長さを単純
に延長することは有利でないことが多い。
、また分極の寄与を大きくする長い共役系がある程大き
くなる。このうち、共役系の長さは、長くなると吸収極
大の波長が長波長側に移って、その波長が入射光の１／
２波長に対応することが起こり得るから、その場命には
発生する第２高調波を吸収して屈折率の変化する光損傷
や化学的な変性さらには熱エネルギの吸収による燃焼等
を起こすことがある。したがって、共役系め長さを単純
に延長することは有利でないことが多い。
そこで、本発明者らは、大きな非線形光学効果を得るに
は一分子構造内に大きな双極子を有することが必要であ
り、その目的のためにはシアノ基とカルボキシ基が同−
炭素原子上に存在する構造が適しており、またその分子
分極が相互に干渉し合うためには共役系があることが望
ましいがその長さは前述のような問題を起こさせないた
めに余り長くしてはならないことから、下記一般式で表
わされるカルボン酸 り、雷Ａ、 −（Ｃ）Ｉ雷Ｃｌ） 、 −Ｃ）ｌ −Ｃ
（ＣＮ） −Ｃ０ＯＨし く但し、Ａ１は炭素数５〜１４の芳香族基、Ｄｏはジオ
キシ基がＡ１の隣接する位置に置換しているメチレンジ
オキシ基、しは＾、の水素または置換している炭素数１
〜８のアルキル基で、２以上の水素が置換されていると
きはアルキル基は同じでも異なっていてもよい、ｎはＯ
または１，２の整数、） が大きい非線形感受率を持ち、大きな非線形光学効果を
示して、光信号処理素子に好適な材料となり得るであろ
うと考えた。すなわち、上記カルボン酸においては、共
役系の長さがそれ程大きくはなくて、電子吸引性の大き
いカルボキシ基とシアノ基とを有し、さらに芳香族環に
種々の置換基を導入したことで分子分極が増大している
から、レーザ光等の入射による環内の電子配置の移動効
果の結果として、大きな非線形光学効果の発現が朋待さ
れる。しかし、実際には第２高澗波の発生は殆ど観測さ
れなかった。それは、分子分極の大きさのために、結晶
として固体化する際に反転対称中心を有する構造となっ
たためである。
は一分子構造内に大きな双極子を有することが必要であ
り、その目的のためにはシアノ基とカルボキシ基が同−
炭素原子上に存在する構造が適しており、またその分子
分極が相互に干渉し合うためには共役系があることが望
ましいがその長さは前述のような問題を起こさせないた
めに余り長くしてはならないことから、下記一般式で表
わされるカルボン酸 り、雷Ａ、 −（Ｃ）Ｉ雷Ｃｌ） 、 −Ｃ）ｌ −Ｃ
（ＣＮ） −Ｃ０ＯＨし く但し、Ａ１は炭素数５〜１４の芳香族基、Ｄｏはジオ
キシ基がＡ１の隣接する位置に置換しているメチレンジ
オキシ基、しは＾、の水素または置換している炭素数１
〜８のアルキル基で、２以上の水素が置換されていると
きはアルキル基は同じでも異なっていてもよい、ｎはＯ
または１，２の整数、） が大きい非線形感受率を持ち、大きな非線形光学効果を
示して、光信号処理素子に好適な材料となり得るであろ
うと考えた。すなわち、上記カルボン酸においては、共
役系の長さがそれ程大きくはなくて、電子吸引性の大き
いカルボキシ基とシアノ基とを有し、さらに芳香族環に
種々の置換基を導入したことで分子分極が増大している
から、レーザ光等の入射による環内の電子配置の移動効
果の結果として、大きな非線形光学効果の発現が朋待さ
れる。しかし、実際には第２高澗波の発生は殆ど観測さ
れなかった。それは、分子分極の大きさのために、結晶
として固体化する際に反転対称中心を有する構造となっ
たためである。
一般に結晶構造を制御するのは困難な技術であり、特に
反転対称を崩すような結晶構造を形成するのは難しい。
反転対称を崩すような結晶構造を形成するのは難しい。
したがって、上記カルボン酸のように分子レベルで大き
な非線形感受率を有することが予測されても、多くの場
合第２高調波発生材料として有効な材料とはならない。
な非線形感受率を有することが予測されても、多くの場
合第２高調波発生材料として有効な材料とはならない。
しかし本発明者らは、さらに研究を進めた結果、上述の
ようなカルボン酸に光学活性アミンを塩基性物質として
反応させて、光学活性アミンの不整構造をカルボン酸の
アミン塩として導入することにより、容易に反転対称中
心の無い結晶構造を形成することができ、分子レベルで
予測される大きな非線形感受率をそのま＼結晶構造とし
て発現させることができることを見出した。
ようなカルボン酸に光学活性アミンを塩基性物質として
反応させて、光学活性アミンの不整構造をカルボン酸の
アミン塩として導入することにより、容易に反転対称中
心の無い結晶構造を形成することができ、分子レベルで
予測される大きな非線形感受率をそのま＼結晶構造とし
て発現させることができることを見出した。
すなわち本発明は、本発明者らの上述の知見に基いてな
されたものであり、下記一般式で表わされるカルボン酸 り、＝Ａ、−（Ｃ１ｌ瓢ＣＨ） 、 −ＣＨ＝ Ｃ（Ｃ
Ｎ） −Ｃ０ＯＨＨｃ （但し、Ａ１は炭素数５〜１４の芳香族基、Ｄｏはジオ
キシ基がＡ１の隣接する位置に置換しているメチレンジ
オキシ基、ＨｃはＡ、の水素または置換している炭素数
１〜８のアルキル基で、２以上の水素が置換されている
ときはアルキル基は同じでも異なっていてもよい、ｎは
０または１．２の整数、） の光学活性アミン塩から成り、 光学活性アミンが光学活性なα−アミノ酸、またはその
カルボキシ基を置換した炭素数１〜２０の炭化水素エス
テル基もしくは炭素数１〜２０の炭化水素の１級または
２級アミド基を有する光学活性なα−アミノ酸の誘導体
であることを特徴とする非線形光学効果を示す有機材料
にある。
されたものであり、下記一般式で表わされるカルボン酸 り、＝Ａ、−（Ｃ１ｌ瓢ＣＨ） 、 −ＣＨ＝ Ｃ（Ｃ
Ｎ） −Ｃ０ＯＨＨｃ （但し、Ａ１は炭素数５〜１４の芳香族基、Ｄｏはジオ
キシ基がＡ１の隣接する位置に置換しているメチレンジ
オキシ基、ＨｃはＡ、の水素または置換している炭素数
１〜８のアルキル基で、２以上の水素が置換されている
ときはアルキル基は同じでも異なっていてもよい、ｎは
０または１．２の整数、） の光学活性アミン塩から成り、 光学活性アミンが光学活性なα−アミノ酸、またはその
カルボキシ基を置換した炭素数１〜２０の炭化水素エス
テル基もしくは炭素数１〜２０の炭化水素の１級または
２級アミド基を有する光学活性なα−アミノ酸の誘導体
であることを特徴とする非線形光学効果を示す有機材料
にある。
本発明有機材料は、上述の構成によって反転対称中心の
ない結晶構造の固体として得られ、分子レベルの大きな
非線形感受率がそのま一結晶構造においても発現されて
、第２高調波を高いレベルで発生する等の優れた非線形
光学効果を示し、光信号処理素子の形成材料としての利
用が十分に期待される。
ない結晶構造の固体として得られ、分子レベルの大きな
非線形感受率がそのま一結晶構造においても発現されて
、第２高調波を高いレベルで発生する等の優れた非線形
光学効果を示し、光信号処理素子の形成材料としての利
用が十分に期待される。
本発明に用いられるカルボン酸は、メチレンジオキシ基
Ｄ０のジオキシ基の置換位置が−（ＣＨ−ＣＨ）ｌ、−
に対して芳香族基Ａ１の３．４位または６゜７位のよう
なｐ位置であることが、メチレンジオキシ基り、により
一層分子構造内での分極を増幅し、第２高調波発生能の
増大に寄与するので好ましいが、他の位置であっても分
極の増大等に寄与するので、置換位置がｐ位置に限られ
るものではない、また、アルキル基による置換は多い方
が分極の増大等に寄与するので好ましいが、アルキル基
による置換はなくてもよい、好ましいカルボン酸のＡ、
をその置換基が水素と置き換えられた化合物で表わすと
、ベンゼン、ナフタリン、アントラセン、インデン、ビ
フェニル、フルオレン等の炭化水素系芳香族化合物、ピ
リジン、インドール。
Ｄ０のジオキシ基の置換位置が−（ＣＨ−ＣＨ）ｌ、−
に対して芳香族基Ａ１の３．４位または６゜７位のよう
なｐ位置であることが、メチレンジオキシ基り、により
一層分子構造内での分極を増幅し、第２高調波発生能の
増大に寄与するので好ましいが、他の位置であっても分
極の増大等に寄与するので、置換位置がｐ位置に限られ
るものではない、また、アルキル基による置換は多い方
が分極の増大等に寄与するので好ましいが、アルキル基
による置換はなくてもよい、好ましいカルボン酸のＡ、
をその置換基が水素と置き換えられた化合物で表わすと
、ベンゼン、ナフタリン、アントラセン、インデン、ビ
フェニル、フルオレン等の炭化水素系芳香族化合物、ピ
リジン、インドール。
チアナフテン、ベンツオキサゾール、ベンツチアゾール
、キノキサリン、カルバゾール、アクリジン等の−Ｎ−
、−３−または一〇−含有複素環化合物が挙げられる。
、キノキサリン、カルバゾール、アクリジン等の−Ｎ−
、−３−または一〇−含有複素環化合物が挙げられる。
光学活性アミンとして用いられる光学活性なα−アミノ
酸、または光学活性なα−アミノ酸の誘導体は、光学活
性が右旋性でも左旋性でもよいが、上述のようなカルボ
ン酸と反応して塩を形成するために塩基性でなければな
らない、この様な光学活性なα−アミノ酸の基本骨格と
しては、例えばα−アミノ酪酸、アラニン、アロイソロ
イシン。
酸、または光学活性なα−アミノ酸の誘導体は、光学活
性が右旋性でも左旋性でもよいが、上述のようなカルボ
ン酸と反応して塩を形成するために塩基性でなければな
らない、この様な光学活性なα−アミノ酸の基本骨格と
しては、例えばα−アミノ酪酸、アラニン、アロイソロ
イシン。
アロトレオニン、イソロイシン、エチオニン１ システ
ィン、シスチン、セリン、チロキシン、チロシン、トリ
プトファン、トレオニン、ノルバリン。
ィン、シスチン、セリン、チロキシン、チロシン、トリ
プトファン、トレオニン、ノルバリン。
ノルロイシン、バリン、ヒスチジン、フェニルアラニン
、α−フェニルグリシン、メチオニン、カイシン等の３
体又はＲ体のモノアミノモノカルボン酸、アスパラギン
酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミンの如きモ
ノアミノジカルボン酸やカルボアミド等、アルギニン、
リジン、オルニチン、カナバニン、ヒドロキシリシン等
のジアミノモノカルボン酸を挙げることができる。
、α−フェニルグリシン、メチオニン、カイシン等の３
体又はＲ体のモノアミノモノカルボン酸、アスパラギン
酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミンの如きモ
ノアミノジカルボン酸やカルボアミド等、アルギニン、
リジン、オルニチン、カナバニン、ヒドロキシリシン等
のジアミノモノカルボン酸を挙げることができる。
そしてα−アミノ酸の誘導体には、カルボキシ基を複数
有する酸性アミノ酸の場合にその全部または一部のカル
ボキシ基を炭素数１〜２０の炭化水素エステル基もしく
は炭素数１〜２ｏの炭化水素の１級または２級アミド基
で置換して塩基性に変性したものが含まれる。また、α
−アミノ酸には、共役カルボン酸と造塩し得るアミノ基
を複数有する塩基性アミノ酸の場合に一部のアミノ基を
アミド基、イミド基、ウレタン基で置換して変性したも
のも含まれる。
有する酸性アミノ酸の場合にその全部または一部のカル
ボキシ基を炭素数１〜２０の炭化水素エステル基もしく
は炭素数１〜２ｏの炭化水素の１級または２級アミド基
で置換して塩基性に変性したものが含まれる。また、α
−アミノ酸には、共役カルボン酸と造塩し得るアミノ基
を複数有する塩基性アミノ酸の場合に一部のアミノ基を
アミド基、イミド基、ウレタン基で置換して変性したも
のも含まれる。
以上のような光学活性アミンとして、下記一般式
％式％
（但し、じは不斉炭素原子、ｐｏは−ＮＨ，。
Ｃｏｏｌ、 ＯＨ，ＳＨ，ＣＸ Ｒ＋、および−Ｘ
−〇 Ｃ−Ｒ，からなる群から選ばれた基を有していても、−
ＮＨ−、−〇−，−５−または−５−Ｓ−で中断されて
いてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基、−Ｘ−は一〇
−または−Ｎ−２Ｒ１およびＲ１はＨまたは炭素数１〜
２０の炭化水素基であり、同じでも異なっていてもよい
、） で表わされる光学活性アミンが挙げられる。このような
光学活性アミンは、いずれも塩基性が強いから、通常の
中和反応で容易にカルボン酸と安定な塩を形成する。
−〇 Ｃ−Ｒ，からなる群から選ばれた基を有していても、−
ＮＨ−、−〇−，−５−または−５−Ｓ−で中断されて
いてもよい炭素数１〜１５の炭化水素基、−Ｘ−は一〇
−または−Ｎ−２Ｒ１およびＲ１はＨまたは炭素数１〜
２０の炭化水素基であり、同じでも異なっていてもよい
、） で表わされる光学活性アミンが挙げられる。このような
光学活性アミンは、いずれも塩基性が強いから、通常の
中和反応で容易にカルボン酸と安定な塩を形成する。
中和反応は、液相で行っても、カルボン酸が固体の状態
で行ってもよいが、光学活性の純度を維持する上で余り
高温で行うのは好ましくなく、塩形成の際の発熱を抑制
する工夫を施すのが好ましい、形成さ、れた塩は、通常
溶解性が出発原料と大幅に異なるので、確認や分離が容
易にでき、精製も容易にできる。
で行ってもよいが、光学活性の純度を維持する上で余り
高温で行うのは好ましくなく、塩形成の際の発熱を抑制
する工夫を施すのが好ましい、形成さ、れた塩は、通常
溶解性が出発原料と大幅に異なるので、確認や分離が容
易にでき、精製も容易にできる。
以上によって結晶形態のカルボン酸光学活性アミン塩を
得ることができ、それは比較的大きな非線形光学効果を
示し、形態加工性が良好で、結晶形態そのま＼、細粉化
したものの集合、細粉化したものをプラスチックフィル
ム等に分散させた状態等により非線形光学効果応用分野
に利用することが可能であり、各種光信号処理素子に賦
形することができる。
得ることができ、それは比較的大きな非線形光学効果を
示し、形態加工性が良好で、結晶形態そのま＼、細粉化
したものの集合、細粉化したものをプラスチックフィル
ム等に分散させた状態等により非線形光学効果応用分野
に利用することが可能であり、各種光信号処理素子に賦
形することができる。
以下、さらに本発明の具体的実施例を示す、なお、以下
の実施例においては、カルボン酸に参考例で得られた３
、４−（メチレンジオキシ）フェニル−α−シアノケイ
ヒ酸を用い、第２高調波発生の測定は、ジャーナルオプ
アプライドフィジックス（Ｊ、 Ａｐｐｌ、 Ｐｈｙｓ
、） ３９巻３７９８頁（１９６８年）に記載されてい
るニス・ケー・クルッ（Ｓ、に、にｕｒｔｚ）らによる
方法に準拠し、レーザ光にはＮｄ ： ＹＡＧレーザ（
２ＫＷ／２Ｈｚパルス）の１．０６＃の波長の光を用い
、ガラスセル中に充填した粉末サンプルに照射して発生
した緑色光を検出することで行った。この場合、比較用
のサンプルとしては、尿素粉末を用いた。
の実施例においては、カルボン酸に参考例で得られた３
、４−（メチレンジオキシ）フェニル−α−シアノケイ
ヒ酸を用い、第２高調波発生の測定は、ジャーナルオプ
アプライドフィジックス（Ｊ、 Ａｐｐｌ、 Ｐｈｙｓ
、） ３９巻３７９８頁（１９６８年）に記載されてい
るニス・ケー・クルッ（Ｓ、に、にｕｒｔｚ）らによる
方法に準拠し、レーザ光にはＮｄ ： ＹＡＧレーザ（
２ＫＷ／２Ｈｚパルス）の１．０６＃の波長の光を用い
、ガラスセル中に充填した粉末サンプルに照射して発生
した緑色光を検出することで行った。この場合、比較用
のサンプルとしては、尿素粉末を用いた。
参考例
３．４−（メチレンジオキシ）ベンザアルデヒド３０．
３２ ｇを水酸化ナトリウム１４．２０ ｇとシアノ酢
酸メチル３３．７５ ｇを含む水溶液に加え、９５°Ｃ
で１６時間撹拌した後、希塩酸水溶液中に加えて淡黄色
の固体を得た。この固体をエタノールを用いて再結晶さ
せることで、融点２３３℃の結晶を得た。
３２ ｇを水酸化ナトリウム１４．２０ ｇとシアノ酢
酸メチル３３．７５ ｇを含む水溶液に加え、９５°Ｃ
で１６時間撹拌した後、希塩酸水溶液中に加えて淡黄色
の固体を得た。この固体をエタノールを用いて再結晶さ
せることで、融点２３３℃の結晶を得た。
この結晶の元素分析値は、Ｃ： ６１．０１％、Ｈ：３
．２１％、Ｎ ： ６．３７％であり、３．４−（メチ
レンジオキシ）フェニル−α−シアノケイヒ酸の計算値
のＣ： ６０．８３％、Ｈ： ３．２６％、Ｎ ： ６
．４５％と良い一致を示した。また、赤外吸収スペクト
ルにおいては、波数２２２４ｃ＋ａ−’に−ＣＨの、１
６７７ｃｍ−’に−０００−の、１５７５Ｃ１１−’と
１２９３ｃ＋ａ−’に共役系の吸収が認められ、ＮＭＲ
スペクトルにおいては、ＣＨ＊−（６，１９ｐｐｍ Ｓ
） 、−ＣＩ＋−（８，２２ｐｐｍ Ｓ）、ベンゼン環
に基づ＜ −Ｈ（７，１２、７，６３，７，６８ｐｐ＋
ａ ）が観測された。すなわち、結晶は３．４−（メチ
レンジオキシ）フェニル−α−シアノケイヒ酸である。
．２１％、Ｎ ： ６．３７％であり、３．４−（メチ
レンジオキシ）フェニル−α−シアノケイヒ酸の計算値
のＣ： ６０．８３％、Ｈ： ３．２６％、Ｎ ： ６
．４５％と良い一致を示した。また、赤外吸収スペクト
ルにおいては、波数２２２４ｃ＋ａ−’に−ＣＨの、１
６７７ｃｍ−’に−０００−の、１５７５Ｃ１１−’と
１２９３ｃ＋ａ−’に共役系の吸収が認められ、ＮＭＲ
スペクトルにおいては、ＣＨ＊−（６，１９ｐｐｍ Ｓ
） 、−ＣＩ＋−（８，２２ｐｐｍ Ｓ）、ベンゼン環
に基づ＜ −Ｈ（７，１２、７，６３，７，６８ｐｐ＋
ａ ）が観測された。すなわち、結晶は３．４−（メチ
レンジオキシ）フェニル−α−シアノケイヒ酸である。
実施例Ｉ
Ｌ−フェニルアラニンエチルセスチル塩酸塩２．３０ｇ
を５０ｍ ｌのエーテルに懸濁させる。これにトリエチ
レンアミン０．９６ｇを添加し、水３０１１１を加える
。上澄みのエーテル相を１Ｏｎ＋１採取した。この溶液
を、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ） ６ ｍｌに参
考例で得たカルボン酸０．２０ ｇを溶解した溶液に添
加した０時間共に、針状結晶が得られた。この結晶の分
解点は、１６５°Ｃであった。この結晶粉末の第２高調
波発生能を調べた処、尿素の４倍の強度を示した。
を５０ｍ ｌのエーテルに懸濁させる。これにトリエチ
レンアミン０．９６ｇを添加し、水３０１１１を加える
。上澄みのエーテル相を１Ｏｎ＋１採取した。この溶液
を、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ） ６ ｍｌに参
考例で得たカルボン酸０．２０ ｇを溶解した溶液に添
加した０時間共に、針状結晶が得られた。この結晶の分
解点は、１６５°Ｃであった。この結晶粉末の第２高調
波発生能を調べた処、尿素の４倍の強度を示した。
実施例２
Ｌ−バリンメチルエステル塩酸塩３．３０ｇを５抛１エ
ーテルに懸濁し、トリエチルアミン１．８９ｇを添加し
、Ｌ−バリンメチルエステルのエーテル溶液を得た。こ
の溶液を参考例で得たカルボン酸０．１０ｇのＴＩＩＦ
１０ｎ＋Ｉ溶液に添加して、針状結晶を回収した。こ
の結晶粉末の第２高調波発生能を調べた処、尿素の２倍
の強度を示した。
ーテルに懸濁し、トリエチルアミン１．８９ｇを添加し
、Ｌ−バリンメチルエステルのエーテル溶液を得た。こ
の溶液を参考例で得たカルボン酸０．１０ｇのＴＩＩＦ
１０ｎ＋Ｉ溶液に添加して、針状結晶を回収した。こ
の結晶粉末の第２高調波発生能を調べた処、尿素の２倍
の強度を示した。
実施例３〜５
それぞれ下表に示した光学活性のアミノ酸誘導体を用い
て、実施例１，２と同様に、参考例で得たカルボン酸の
光学活性アミン塩結晶を得た。得られた結晶粉末の第２
高調波発生能を調べた結果を下表に合わせて示した。
て、実施例１，２と同様に、参考例で得たカルボン酸の
光学活性アミン塩結晶を得た。得られた結晶粉末の第２
高調波発生能を調べた結果を下表に合わせて示した。
〔発明の効果）
以上のように本発明の有機材料は１．容易に得ることが
できて、粉末にした状態でも高い第２高調波発生能を示
すから、各種光信号処理素子の形成材料として非線形光
学効果応用分野に利用し得る。
できて、粉末にした状態でも高い第２高調波発生能を示
すから、各種光信号処理素子の形成材料として非線形光
学効果応用分野に利用し得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされるカルボン酸 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ａｒは炭素数５〜１４の芳香族基、Ｄ＿ｏはジ
オキシ基がＡｒの隣接する位置に置換しているメチレン
ジオキシ基、Ｈ＿ｃはＡｒの水素または置換している炭
素数１〜８のアルキル基で、２以上の水素が置換されて
いるときはアルキル基は同じでも異なっていてもよい、
ｎは０または１、２の整数。） の光学活性アミン塩から成り、 光学活性アミンが光学活性なα−アミノ酸、またはその
カルボキシ基を置換した炭素数１〜２０の炭化水素エス
テル基もしくは炭素数１〜２０の炭化水素の１級または
２級アミド基を有する光学活性なα−アミノ酸の誘導体
であることを特徴とする非線形光学効果を示す有機材料
。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22649188A JPH0274931A (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | 非線形光学効果を示す有機材料 |
| US07/329,746 US5196147A (en) | 1988-03-28 | 1989-03-28 | Organic nonlinear optical substance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22649188A JPH0274931A (ja) | 1988-09-12 | 1988-09-12 | 非線形光学効果を示す有機材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0274931A true JPH0274931A (ja) | 1990-03-14 |
Family
ID=16845935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22649188A Pending JPH0274931A (ja) | 1988-03-28 | 1988-09-12 | 非線形光学効果を示す有機材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0274931A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6643865B2 (en) | 2001-02-01 | 2003-11-11 | Bradley Fixtures Corporation | Lavatory system |
| US7007318B1 (en) | 2002-02-12 | 2006-03-07 | Bradley Fixtures Corporation | Lavatory system |
-
1988
- 1988-09-12 JP JP22649188A patent/JPH0274931A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6643865B2 (en) | 2001-02-01 | 2003-11-11 | Bradley Fixtures Corporation | Lavatory system |
| US7007318B1 (en) | 2002-02-12 | 2006-03-07 | Bradley Fixtures Corporation | Lavatory system |
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