JPH0276868A - 安定なアスコルビン酸組成物および粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、経時的に着色妓どの変化の無い安定なアスコ
ルビン酸組成物および粉末の製造法に関する。

従来の技術 従来、アスコルビン酸あるいはその塩を含有する各種製
剤は、その品質劣化を防止するため各種安定剤が添加さ
れている。たとえばアスコルビン酸を含有する錠剤の安
定化を図るためにソルボース、ラクトースなどを添加す
る方法（ＵＳＰ　３，４４６，８９４）、またアスコル
ビン酸カルシウム水溶液の安定化を図るためにシスティ
ン、チオ乳酸などを添加する方法（ＵＳＰ　２，４４２
．４６１）が提案されている。

一方、結晶状のアスコルビン酸を粉砕して得られるアス
コルビン酸粉末は、通常の雰囲気下では経時的変化を受
け゛やすく、らとの結晶に比べて黄変しやすいなど安定
性の点で問題が残されていた。

これを解決するため、これまで不活性ガスによってノー
ルして粉末を保存する方法や脱水剤の存在下で保存する
などの方法が採られている。

本願発明者らは、アスコルビン酸製剤の安定化に関して
検討を重ねた結果、アルカリ土属化合物あるいはアルカ
リ土類金属化合物を極めて微量に含む組成物とすること
により極めて安定なアスコルビン酸組成物が得られるこ
とを見い出した。

発明の構成 すなわち、本発明は、（１）アスコルビン酸にアルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物を約Ｉ００ｐ
ｐｍ以下の割合で含有させてなる組成物、および（２）
１００ｐｌ）ｍ以下の割合となる量のアルカリ金属化合
物またはアルカリ土類金属化合物の共存下、アスコルビ
ン酸の結晶を粉砕することを特徴とする安定なアスコル
ビン酸粉末の製造法である。

本発明組成物により、粉末、顆粒、細粒、または錠剤な
どら製造できるが、特に、粉末の製造には有効である。

本発明で用いることのできるアルカリ金属化合物あるい
はアルカリ土類金属化合物としては、たとえば有機酸の
アルカリ金属塩あるいはそのアルカリ土類金属塩、無機
酸のアルカリ金属塩あるいはそのアルカリ土類金属塩、
アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物など
を挙げることがてきる。これら塩あるいは水酸化物を構
成するアルカリ金属としては、たとえばカリウム、ナト
リウムなど、またアルカリ土類金属としては、たとえば
カルシウム、マグネシウムなどを挙げることができる。

有機酸のアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩と
しては、たとえば安息香酸ナトリウムなどの芳香族カル
ボン酸の塩、たとえば酢酸ナトリウム、コハク酸ナトリ
ウム、ソルビン酸カリウム。

ツルピノ酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、プロピオ
ン酸ナトリウム、プロピオン酸カルンウムなどの飽和あ
るいは不飽和脂肪族カルボン酸の塩、たとえばクエン酸
゛ナトリウム、クエン酸力ルンウム、グルコン酸カルシ
ウム、酒石酸水素カリウム。

酒石酸水素ナトリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カルンウ
ム、リンゴ酸ナトリウム、パントテン酸カルシウム、パ
ントテン酸ナトリウムなどのオキソカルボン酸の塩、た
とえばＬ−グルタミン酸ナトリウムなどのアミノ酸の塩
、たとえばエリソルビン酸ナトリウム、し−アスコルビ
ン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸カルシウムなどエ
ノール型の酸の塩を具体的に例示することができる。

また、無機酸のアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金
属塩としては、たとえば塩化ナトリウム。

塩化カルンウム、塩化マグネノウム、硝酸ナトリウム、
硝酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸
マグネシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
ルノウム、炭酸マグネシウム、チオ硫酸ナトリウム、ピ
ロリン酸カリウム、ビロリン酸ナトリウム、リン酸カリ
ウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウムなど塩酸、
硫酸、硝酸、炭酸、リン酸などの塩を具体的に例示する
ことができる。

さらに、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸
化物としては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カル
シウムなどを具体的に例示することができる。

このようなアルカリ金属化合物あるいはアルカリ土類金
属化合物（以下、単に金属化合物という）のうちでも、
特に有機酸、たとえばエノール型の酸のアルカリ金属塩
、あるいはそのアルカリ土類金属塩、水酸化ナトリウム
など可食性のものを用いるのが好ましい。

組成物に含有せしめる金属化合物の１は、１１００ｐｐ
以下の極めて微量であり、たとえば０．５〜５０　ｐｐ
ｍの量であってら充分安定化の効果を示す。

好ましくは、ｌ〜ＩＯｐｐｍの量がよい。

上記金属化合物をアスコルビン酸粉末に含有させるには
、たとえば金属化合物の共存下にアスコルビン酸の結晶
を粉砕する方法などがあげられる。

このような方法により極めて安定なアスコルビン酸組成
物を得ることができる。アスコルビン酸結晶に金属化合
物を共存させる方法としては、たとえば（ａ）結晶に上
記金属化合物を均一に添加して混合物とする、（ｂ）結
晶に上記金属化合物の溶液（たとえば水溶液、メタノー
ルなどのアルコール溶媒。

たとえばメチルエチルケトンなどのケトン溶液）を通常
、結晶の洗浄に用いるメタノールの代わりに用いる方法
などにより、該溶液を振りかけたのち、吸引ろ過あるい
は遠心分離などにより脱液、次いで乾燥して金属化合物
の付着した結晶とする、（Ｃ）アスコルビン酸を上記金
属化合物を含有する溶液中で晶出させ、金属化合物を取
り込んだ結晶とするなどの方法を挙げることができるが
、特に（ｂ）の方法によるのが好ましい。アスコルビン
酸結晶に含有させる金属化合物の重は、（ａ）の方法で
は添加ｆｉｉ、　（ｂ）の方法では、金属化合物の溶液
中の濃度、脱液量、（ｃ）の方法では溶液中の濃度を変
えることなどによって自由に調節することができる。（
ｂ）の方法で用いられる金属化合物の溶液の濃度はほぼ
０．０１〜５Ｗ／Ｖ％のものが好ましい。

次いで金属化合物の共存したアスコルビン酸の結晶を減
圧下あるいは気流下に加温して乾燥させｒこのも粉砕す
る。粉砕する手段としては、慣用の粉砕機、たとえば衝
撃式粉砕機、ジェットミル式粉砕機などがあげられる。

このような粉砕機を用いて通常１００メツシユパス（Ｊ
ＩＳ規格）以下の細粒に粉砕されるが、本発明では、こ
のような細粒でも安定な粉末にすることができる。

発明の作用効果 本発明の、極く微量のアルカリ金属化合物あるいはアル
カリ土類金属化合物を含有するアスコルビン酸組成物、
特にその粉末は、着色性の点で極めて安定であって長期
間保存しても黄変なとの変質がみられない。また、本発
明の方法によれば極めて？；ｌｊ、　ｆｆｔの添加剤を
使用するだけで容易に安定なアスコルビン酸組成物、特
にその粉末を得ろことができ、工業的製法として極めて
宵用である。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１ アスコルビン酸゛が結晶として存在するアスコルビン酸
の水スラリー液を吸引ろ過して湿結晶２００ｇを得た。

この結晶にろ過器上で水酸化ナトリウム０．０２Ｗ／Ｖ
％のメタノール溶液２００旙を室温で振りかけ、吸引ろ
過により脱液した。減圧下、水酸化ナトリウムの共存す
る結晶を乾燥させたのち、衝撃式粉砕機（不二パウダル
（株）製）を用いて粉砕し、１００メツシユパスのアス
コルビン酸粉末１９０ｇを得た。このものは、はぼ４　
ｐｐｍのナトリウムを含有する。

実施例２ 実施例１における水酸化ナトリウムのメタノール溶液２
００成に代えて、アスコルビン酸ナトリウム０　、１　
Ｗ／Ｖ％の水−メタノール溶液（水／メタノール−１，
／ｌ　００）２００−を用いた以外は、実施例１と同様
に処理して１００メツシユパスのアスコルビン酸粉末１
９０ｇを得た。このものは、はぼ３０ｐｐｍのアスコル
ビン酸ナトリウムを含有する。

実施例３ 実施例冒こおける水酸化ナトリウムのメタノール溶液２
００ｄに代えて、安息香酸ナトリウム０　、　ｌ　Ｗ／
Ｖ％のメタノール溶液２００ｄを用い１こ以外は、実施
例１と同様に処理して１００メツンユパスのアスコルビ
ン酸粉末１８５ｇを得た。

このものは、はぼ３５ｐｐｍの安息香酸ナトリウムを含
有する。

実施例４ 実施例１における水酸化ナトリウムのメタノール溶液２
０’Ｏ滅に代えて、水酸化カルシウムの０．０２Ｗ／Ｖ
％の冷水溶液１５０＋Ｊを用いた以外は、実施例１と同
様に処理して＋００メツシユパスのアスコルビン酸粉末
１８０ｇを得ｆコ。このらのは、はぼ３　ｐｐｍのカル
シウムを含有する。

実施例５ 実施例１における水酸化ナトリウムのメタノール溶液２
００顧に代えて、アスコルビン酸カルンウム０　、１　
Ｗ／Ｖ％の冷水溶液１５０ｙｆを用いた以外は、実施例
１と同様に処理して１００メツツユパスのアスコルビン
酸粉末１８０ｇを得た。このものは、はぼ３５°ｐｐｍ
のアスコルビン酸カルノウムを含有する。

試験例 上記実施例１〜実施例５で得られたアスコルビン酸粉末
１０ｇを純水に溶解させて５０滅の水溶液とし、この溶
液の４００ｎｍにおける吸光値を測定した。なお、コン
トロールとしては、アスコルヒノ酸結晶を千に粉砕機で
粉砕しｆこ粉末を用いた。

６種の粉末を室温で密封容器中３ヶ年保ａしたあと、同
様の試験を行なった。こ！１らの結果を下表に示す。

−１００ｎｍの吸光値は、粉末のゲｊ変度の目安となる
ことから、本発明のアスコルヒノ酸粉末は＆ｊ変色の極
めて少ない安定な粉末であることかわかる。

また、５種の粉末に含まれろ塩素イオン濃度を通常の電
ＩｒＬ差滴定法により、測定したが、検知てサナかっｆ
こ。従って、いずれの粉末に６少なくと６２　、　Ｏｐ
ｐｍ以上の塩素イオンが含土れていないことも判明した
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）アスコルビン酸にアルカリ金属化合物またはアル
   カリ土類金属化合物を約１００ｐｐｍ以下の割合で含有
   させてなる組成物。
2. （２）前記アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
   化合物が有機酸の塩である、請求項（１）記載の組成物
   。
3. （３）前記有機酸の塩が、エノール型の酸の塩である、
   請求項（２）記載の組成物。
4. （４）約１００ｐｐｍ以下の割合となる量のアルカリ金
   属化合物またはアルカリ土類金属化合物の共存下、アス
   コルビン酸の結晶を粉砕することを特徴とする安定なア
   スコルビン酸粉末の製造法。