JPH0278663A - ２，６―エチリデンニトリロフェニルピリジン、その製造法ならびに金属塩錯体 - Google Patents
２，６―エチリデンニトリロフェニルピリジン、その製造法ならびに金属塩錯体Info
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、２，６−ニチリデンニトリロフエニルピリジ
ン、その製造法ならびに金属塩錯体に関する。
ン、その製造法ならびに金属塩錯体に関する。
更に詳しくは、磁気材料、触媒材料などとして有効な、
高スピン錯体を形成し得る２、６−ニチリデンニトリロ
フエニルピリジン、その製造法ならびに金属塩錯体に関
する。
高スピン錯体を形成し得る２、６−ニチリデンニトリロ
フエニルピリジン、その製造法ならびに金属塩錯体に関
する。
〔従来の技術〕および〔発明の課題〕
で表わされる２、６−ジアセチルピリジンビスヒドラゾ
ン化合物およびその金属塩錯体が、工。。ｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ第６巻第８号第１５７０頁（１９６
７）に記載されている。
ン化合物およびその金属塩錯体が、工。。ｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ第６巻第８号第１５７０頁（１９６
７）に記載されている。
本発明は、上記−船人［ｍｌで表わされるヒドラゾン化
合物ではなく、Ｒがフェニル基である新規な２，６−ニ
チリデンニトリロフエニルピリジンおよびその金属塩錯
体を提供することを目的としている。
合物ではなく、Ｒがフェニル基である新規な２，６−ニ
チリデンニトリロフエニルピリジンおよびその金属塩錯
体を提供することを目的としている。
本発明に係る２、６−ニチリデンニトリロフエニルピリ
ジンは、次の一般式［１１で表わされる。
ジンは、次の一般式［１１で表わされる。
かかる２、６−ニチリデンニトリロフエニルビリジンは
、２，６−ジアセチルピリジンおよびアニリンをクレゾ
ール触媒の存在下で反応させることにより得られる。
、２，６−ジアセチルピリジンおよびアニリンをクレゾ
ール触媒の存在下で反応させることにより得られる。
アセチルピリジンとアニリン（これは低級アルキル基な
どの置換基を有していてもよい）との反応は、アセチル
ピリジン１モルに対してアニリンを２モルまたはそれよ
り若干量多く用い、クロロホルム、トリクロロエタン、
四塩化炭素などの少くとも一種のハロゲン化炭化水素溶
媒中で加熱還元して縮合反応させ、脱水された水はモレ
キュラーシーブや脱水トラップで捕集し、反応を進行さ
せるようにする。
どの置換基を有していてもよい）との反応は、アセチル
ピリジン１モルに対してアニリンを２モルまたはそれよ
り若干量多く用い、クロロホルム、トリクロロエタン、
四塩化炭素などの少くとも一種のハロゲン化炭化水素溶
媒中で加熱還元して縮合反応させ、脱水された水はモレ
キュラーシーブや脱水トラップで捕集し、反応を進行さ
せるようにする。
この際の縮合反応触媒として、０−ｌｍ−またはＰ−ク
レゾール、好ましくはｍ−クレゾールが、２，６−ジア
セチルピリジン１モルに対し約２〜５モルで程度用いら
れ、この触媒を用いないと目的物が得られない。
レゾール、好ましくはｍ−クレゾールが、２，６−ジア
セチルピリジン１モルに対し約２〜５モルで程度用いら
れ、この触媒を用いないと目的物が得られない。
反応終了後、反応混合物を口過し、口演から溶媒を減圧
下で留去し、残渣をクロロホルム／メタノール混合溶媒
で再結晶することにより、目的物たる２，６−ニチリデ
ンニトリロフエニルピリジンを得ることができる。
下で留去し、残渣をクロロホルム／メタノール混合溶媒
で再結晶することにより、目的物たる２，６−ニチリデ
ンニトリロフエニルピリジンを得ることができる。
この２，６−ニチリデンニトリロフエニルピリジンは、
これをメタノール、エタノール、水などの金属塩可溶性
溶媒に溶解させ、その溶液中に鉄、銅。
これをメタノール、エタノール、水などの金属塩可溶性
溶媒に溶解させ、その溶液中に鉄、銅。
クロム、ニッケル、マンガン、亜鉛などの２〜３価金属
の塩１例えば硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、過塩素酸塩、ハ
ロゲン化物などを添加し、室温条件下、窒素ガス雰囲気
中で攪拌することにより金属錯体化される。それの精製
は１反応混合物を口過し、口演から溶媒を減圧下で留去
し、残渣をエタノール／ｎ−ヘキサンで再沈させること
により行われる。
の塩１例えば硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、過塩素酸塩、ハ
ロゲン化物などを添加し、室温条件下、窒素ガス雰囲気
中で攪拌することにより金属錯体化される。それの精製
は１反応混合物を口過し、口演から溶媒を減圧下で留去
し、残渣をエタノール／ｎ−ヘキサンで再沈させること
により行われる。
本発明により、新規な２，６−ニチリデンニトリロフエ
ニルビリジンが提供され、次の一般式［１１］で表わさ
れ、金属錯体を形成させる。この金属錯体は、常磁性を
有する高スピン錯体であるため、、触媒材料、磁気材料
などとして有効に利用される。
ニルビリジンが提供され、次の一般式［１１］で表わさ
れ、金属錯体を形成させる。この金属錯体は、常磁性を
有する高スピン錯体であるため、、触媒材料、磁気材料
などとして有効に利用される。
（以下余白）
〔実施例〕
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
２．６−ジアセチルピリジン１２．６ｇ（７，７２ｘ
１０−” モル）、アニリン１４．３６ｇ（１５，４Ｘ
１０−”モル）および難−クレゾール１．０ｇをクロ
ロホルム／トリクロロエタン（容積比２／ｌ）混合溶媒
６０ｍ １１に溶がし、８時間還流した。その際１反応
系から生成する水をモレキュラーシーブで除去しながら
１反応を行なった。
１０−” モル）、アニリン１４．３６ｇ（１５，４Ｘ
１０−”モル）および難−クレゾール１．０ｇをクロ
ロホルム／トリクロロエタン（容積比２／ｌ）混合溶媒
６０ｍ １１に溶がし、８時間還流した。その際１反応
系から生成する水をモレキュラーシーブで除去しながら
１反応を行なった。
反応終了後、反応混合物を口過し、口演から溶媒を減圧
下で留去した後、残渣をクロロホルム／メタノール（容
積比１７５〜１０）混合溶媒で２回再結晶した。前記式
［１］で表わされる２、６−エチリデンニトリロフェニ
ルピリジン８．５ｇ（収率３５％）が得られた。
下で留去した後、残渣をクロロホルム／メタノール（容
積比１７５〜１０）混合溶媒で２回再結晶した。前記式
［１］で表わされる２、６−エチリデンニトリロフェニ
ルピリジン８．５ｇ（収率３５％）が得られた。
その赤外線吸収スペクトルは第１図に示される。
このＥＳＲチャートから、この金属塩錯体は常磁性を有
することが分る。また、ＶＳＭ （振動試料型磁力計）
より、χｇ（ダラム磁化率）＝５．６６ｃｍ／ｇの値が
得られた。なお、この化合物は吸湿性物質のため。
することが分る。また、ＶＳＭ （振動試料型磁力計）
より、χｇ（ダラム磁化率）＝５．６６ｃｍ／ｇの値が
得られた。なお、この化合物は吸湿性物質のため。
融点の測定ができない。
比較例
実施例１の反応を、ｍ−クレゾールを用いずにクロロホ
ルム１４０ｍ Ｑ中、で行なうと、再結晶により４．０
ｇの固体が得られたが、第３図に示される赤外線吸収ス
ペクトルでのピークＡ（１６９９ｃｍ−’、 Ｃ＝０）
およびピークＢ（１６３７ｃｍ−１，Ｃ＝Ｎ）の存在な
らびにＮＭＲの結果から、−ＣＯＣＨ，／−ＣＮとが１
＝１のモル比で存在する反応中間体の生成が確認される
のみであった。
ルム１４０ｍ Ｑ中、で行なうと、再結晶により４．０
ｇの固体が得られたが、第３図に示される赤外線吸収ス
ペクトルでのピークＡ（１６９９ｃｍ−’、 Ｃ＝０）
およびピークＢ（１６３７ｃｍ−１，Ｃ＝Ｎ）の存在な
らびにＮＭＲの結果から、−ＣＯＣＨ，／−ＣＮとが１
＝１のモル比で存在する反応中間体の生成が確認される
のみであった。
実施例２
実施例１で得られた２、６−ニチリデンニトリロフエニ
ルピリジン３．１３ｇ（１，ＯＸ １Ｇ−”モル）をエ
タノール５０ｍ Ｑに溶かし、これに水５０ｍ ｍに溶
かしたＦｅ５Ｏ１・７Ｈ２０１，３９ｇ（５０ｘｔＯ−
”モル）を室温条件下、窒素ガス雰囲気下で加えた。直
ちに濃紫色の錯体が生成するが、そのまま１時間攪拌を
継続した。反応混合物を口過し、０液から減圧下に３５
℃以下で溶媒を留去した後再びエタノールに溶かし、ｎ
−ヘキサン中に再沈殿させた。デカンテーション法によ
り。
ルピリジン３．１３ｇ（１，ＯＸ １Ｇ−”モル）をエ
タノール５０ｍ Ｑに溶かし、これに水５０ｍ ｍに溶
かしたＦｅ５Ｏ１・７Ｈ２０１，３９ｇ（５０ｘｔＯ−
”モル）を室温条件下、窒素ガス雰囲気下で加えた。直
ちに濃紫色の錯体が生成するが、そのまま１時間攪拌を
継続した。反応混合物を口過し、０液から減圧下に３５
℃以下で溶媒を留去した後再びエタノールに溶かし、ｎ
−ヘキサン中に再沈殿させた。デカンテーション法によ
り。
ｎ−ヘキサンで４回洗浄した後減圧乾燥し、錯体３．３
ｇ（収率８５％）を得た。この硫酸第１鉄錯体の赤外線
吸収スペクトルは、第２図に示される。また、 ＥＳＲ
（電子スピン共鳴）チャートは、第４図に示される。
ｇ（収率８５％）を得た。この硫酸第１鉄錯体の赤外線
吸収スペクトルは、第２図に示される。また、 ＥＳＲ
（電子スピン共鳴）チャートは、第４図に示される。
実施例３〜５
実施例２において、 ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０の代りに、
それぞれ同モル量のＣｏＳＯ４・７Ｈ２０、Ｃｕ５Ｏ，
・５Ｈ，ＯまたはＦｅＣＱ 、・４Ｈ２０を用いると、
対応する金属塩錯体が得られた。
それぞれ同モル量のＣｏＳＯ４・７Ｈ２０、Ｃｕ５Ｏ，
・５Ｈ，ＯまたはＦｅＣＱ 、・４Ｈ２０を用いると、
対応する金属塩錯体が得られた。
第１〜３図は、実施例１〜２および比較例で得られた反
応生成物の赤外線吸収スペクトルである。 また、第４図は、実施例２の反応生成物についてのＥＳ
Ｒチャートである。 手続補正書（１劃 平成元年１月３１日
応生成物の赤外線吸収スペクトルである。 また、第４図は、実施例２の反応生成物についてのＥＳ
Ｒチャートである。 手続補正書（１劃 平成元年１月３１日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ で表わされる２，６−エチリデンニトリロフェニルピリ
ジン。 ２、２，６−ジアセチルピリジンおよびアニリンをクレ
ゾール触媒の存在下で縮合反応させることを特徴とする
式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ で表わされる２，６−エチリデンニトリロフェニルピリ
ジンの製造法。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ で表わされる２，６−エチリデンニトリロフェニルピリ
ジンの金属塩錯体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63228804A JPH0278663A (ja) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | ２，６―エチリデンニトリロフェニルピリジン、その製造法ならびに金属塩錯体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63228804A JPH0278663A (ja) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | ２，６―エチリデンニトリロフェニルピリジン、その製造法ならびに金属塩錯体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0278663A true JPH0278663A (ja) | 1990-03-19 |
Family
ID=16882116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63228804A Pending JPH0278663A (ja) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | ２，６―エチリデンニトリロフェニルピリジン、その製造法ならびに金属塩錯体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0278663A (ja) |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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