JPH0280293A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱転写記録媒体に関し、より詳しくは、熱転写
記録方法において印刷情報の機密保持向上に関するもの
で、支持体とインク層の間に、印字時に加熱部のみ発色
し、インク層と同程度の色調および濃度となり、さらに
印字時に受容紙側に転写しない中間層を設けることによ
り、印刷後シーＩ・上に残る画像情報を判読困難とした
ものである。

［従来の技術］ 熱転写記録方法は装置が簡便な普通紙記録方法として普
及しているが、インク層は有色であり、支持体はほとん
どの場合無色あるいはそれに近い色であるために印刷後
の熱転写記録媒体を見ることにより、印刷された内容を
知ることができ、印刷された情報が機密を要するもので
あった場合の安全面で大きな問題となっている。

これら０問題を解決するために熱転写記録媒体の使用済
部分を加熱し、残ったインクを溶融し印字像を消去する
方法（特開昭５６−５３０８５号、特開昭６０−１０９
８９８号）、インクと同色な材料を支持体に含有又は塗
布する方法（特開昭５７−１２０４９７号、同５８−２
４４７７号、同５９−９８８９８＠）等が提案されてい
る。しかし、熱転写記録媒体の使用済部分を加熱する方
法は、加熱器を設ける必要があり装置が複雑になり、さ
らに発熱が大きいため安全性の問題が発生すると考えら
れる。後者のインクと同色な材料を支持体に含有又は塗
布する方法では、シート上に残る画像情報を複写機でコ
ピーしたり、目視で判読困難とできるものの、インクの
転写跡と非転写部分では透過濃度に差ができるため、強
い透過光をあてて読んだり、ＯＨＰで投影可能となり機
密が保持できない問題が発生する。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は転写後はその転写記録媒体から、情報を読み取
ることができない熱転写記録媒体を提供することを解決
すべき課題とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、不透明な支持体上にインク層を有し、
前記支持体とインク層の間に通常は無色乃至淡色で、加
熱印字時に発色し、インク層と同程度の色調および濃度
となり、さらに印字時に受容紙側に転写しない中間層を
設けたことを特徴とする熱転写記録媒体が提供されるも
のである。

支持体としてはポリエステル、ポリカーボネート、トリ
アセチルセルロース、ナイロン、ポリインド等の比較的
耐熱性のよいプラスチックのフィルム、セロハン、硫酸
紙、コンデンサー紙等が使用でき、必要なら支持体のイ
ンク層と反対面、または、そこに設けられた金属薄膜層
上にシリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセ
ルロース等の耐熱性保護層やワックス等のスティック防
止層を設けてもよい。

支持体の厚みは好適には１〜６μｍであるが、使用条件
や伝熱効率の向上の処理が施されていれば１〜２０μｍ
の範囲の厚さのものまで使用できる。

インク胤の主な成分は熱溶融性物質と着色剤であり、熱
溶融性物質としては通常の熱転写インクに使用されてい
る材料が使用できる。例えば、鯨ロウ、蜜ロウ、カルナ
バロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、モンタンロウ、
モンタンロウ等の天然ワックス、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス、エス
テルワックス、低分子量ポリエチレン等の合成ワックス
、各種変性ワックス、水素化ワックス、長鎖脂肪酸等、
またポリエチレン、酸化ポリエチレン、ポリプロピレン
、テルペン樹脂、ケトン樹脂、エチレン／酢酸ビニル共
重合体、エチレン／アクリル共重合体、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、クマロン樹脂、ロジンとその誘導体
、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、
セルロース樹脂等が挙げられる。

着色剤としては各種無機・有機含」、有色染料、昇華染
料などが使用できるが、特に高濃度画像作成にあたりカ
ーボンブラックが有効である。

この他インク層には動植物性油、鉱物性油、流動パラフ
ィン、炭酸エステル、フタル酸エステル、高級脂肪酸、
高級アルコール等のオイルや可塑剤、界面活性剤等また
はさらに分散剤、浸透剤、接着性改質剤、流動性コント
ロール剤などの添加剤を必要に応じて加えてもよい。

各材料の割合は重層基準でワックス類２０〜９０％、結
着剤樹脂Ｏ〜５０％、添加剤Ｏ〜３０ｚ１着色剤５〜５
０％が適当である。インク層の厚みは２〜２０μｍで、
より好ましくは３〜１０μｍである。２μｍより薄いと
画像濃度が確保できず、２０μｍを超えると転写性が悪
化する。

このインク層の形成の方法としては水または有機溶剤に
上記材料を溶解または分散させた液を塗工するか、ホッ
トメルト法によって塗工すればよい。ただし、インク層
塗工時に、次に述べる中間層を発色させないように、乾
燥条件、塗布温度等を調整する必要がある。この点では
水性塗工が最適である。本発明の特徴とする中間層は主
としてロイコ染料、顕色剤及びそれらを支持体に固定す
るバインダーとからなる。

ロイコ染料としては１．従来より感圧紙や感熱紙に対し
て用いられてきたものがいずれも運用できトリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料
のロイコ化合のものが好ましく運用される。これらのロ
イコ染料の具体例を以下に示す。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３
−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
１，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロルフルオラン、 ３−　（Ｎ−１）−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−［Ｎ−（３°−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ１−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６−
ビス（ジエチルアミノ）−９−（０−クロルアニリノ）
キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−タルロアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチ、ルーＮ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−トメチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー ６°−クロロ−８°−メトキシ−ベンゾインドリノビリ
ロスピラン、 ６°−ブロモ−３°−メトキシ−ベンゾインドリノビリ
ロスビラン、 ３−（２°−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２−メトキシ−５′−クロルフェニル）フタ
リド、 ３−（２°−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２°−メトキシ−５°−ニトロフェニル）フ
タリド、 ３−（２°−ヒドロキシ−４°−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２°−メトキシ−５゛−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２°−メトキシ−４°−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２°−ヒドロキシ−４°−クロル−５°−メ
チルフェニル）フタリド。

顕色剤としては融点又は軟化点が２００℃以下、好まし
くは５０〜１５０℃程度を有するものが適用される。例
えば、フェノール類、ナフトール類、有機酸又はその塩
もしくはエステル類等が挙げられる。以下にその具体例
を示す。

〔顕色剤〕　（カッコ内の数字は融点を示す。）４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール（９８）、４−ヒドロキシジ
フェニルエーテル（８４）、１−ナフトール（９８）、
２−ナフトール（１２１）　、メチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート（１３１）　、４−ヒトＯキシアセトフェ
ノン（１０９）　、２，２°−ジヒドロキシジフェニル
エーテル（７９）、４−フェニルフェノール（１６６）
　、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール（１０９）　、
２，２°−ジヒドロキシジフェニル（１０３）　、４．
４’−メチレンビスフェノール（１６０）　、２，２°
−メチレンビス（４−クロロフェノール（１６４）　１
．２．２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール（１２５）　、４．４−イソプロピリ
デンジフェノール（１５６）　、４．４’−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）　（９０）、４，
４°−イソプロピリデンビス（２，５−ジブロモフェノ
ール（１７２）　、４，４°−イソプロピリデンビス（
２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　（１１０）　、４
，４°−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール
＞　（１３６）　、４，４°−イソプロピリデンビス（
２，５−ジメチルフェノール）（１６８）　、４，４°
−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール（１１９）　、４．
４’−５ｅＣ−ブチリデンビス（２−メチ／Ｌ／フェノ
ール）　（１４２）　、４．４’−シクロへキシリデン
ジフェノール（１８０）　、４．４−シクロへキシリデ
ンビス（２−メチルフェノール）　（１８４）　、サリ
チル酸（１６３）、サルチル酸メタトリルエステル（７
４）、サリチル酸フェナシルエステル（１１０）　、４
−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１３１）　、４
−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１１６）　、４
−ヒドロキシ安息＠酸プロピルエステル（９８）、４−
ヒドロキシ安息香酸インプロピルエステル（８６）、４
−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル（７１）、４−ヒ
ドロキシ安息香酸イソアミルエステル（５０）、４−ヒ
ドロキシ安息香酸フェニルエステル（１７８）　、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（１１１）　、４
−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル（１１９
）　、５−ヒドロキシサリチル酸（２００）　、５−ク
ロルサリチルＩＩ（１７２）　、　３−クロルサリチル
酸（１７８）　、チオサリチル酸（１６４）、２−クロ
ロ−５−二トロ安息香１（１６５）　、４−メトキシフ
ェノール（５３）、２−ヒドロキシベンジルアルコール
（８７）、２．５−ジメチルフェノール（７５）、安息
香酸（１２２）　、オルトトルイルＷｉ（１０７）　、
メタトルイル１（１１１）　、パラトルイル酸（１８１
）　、オルトクロル安息香酸（１４２）　、メタオキシ
安息香酸（２００）　、２゜４−ジ亡ドロキシアセトフ
ェノン（９７）、レゾルシノール・モノベンゾニート（
１３５）　、４−ヒドロキシベンゾフェノン（１３３）
　、　２．ａ−ジヒドロキシベンゾフェノン（１４４）
　、２−ナフトイック・アシッド（１８４）　、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトイック・アシッド（１９５）　、
３．４−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１２８
）　、３．４−ジヒドロキシ安息香酸フェニルエステル
（”１８９）　、４−ヒドロキシプロピオフェノン（１
５０）　、サリシルサリシレート（１４Ｂ）　、フタル
酸モノベンジルエステル（１０７）。

本発明において用いられる顕色剤は、ロイコ染料１重量
部に対して、一般に１〜１０重吊部、好ましくは２〜６
重量部の範囲で用いられる。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々のバインダーを
適宜用いることができ、水溶性または水分散性のバイン
ダーが好ましい。このバインダーの具体例としては、例
えば、以下のものを挙げることができる。

ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等。

中間層は前記した成分を適量含む液を支持体上にグラビ
アコーティング、ワイヤバーコーティング等通常の手段
により塗布し、乾燥することによって製造される。この
際、支持体への塗工性向上のため界面活性剤等の添加剤
を加えてもよい。また支持体との接着力向上のためプラ
イマー層をあらかじめ設けておくこともできる。

またこの中間層に適度な粒径を持つ無機顔料を加えて中
間層表面に凹凸を形成し、マット層の効果を持たせるこ
とも可能である。これにより被転写紙に印字された画像
表面を凹凸にし、光沢の少ない、読み、やすい画像を形
成することができる。

使用できる無機顔料としてはシリカ、タルク、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、アルミナ、
酸化スズ、チタンホワイトなどが挙げられる。

中間層の厚みは０．２〜１０μｍで、より好ましくは０
．５〜６μｍである。０．２μｍより薄いと印字跡の判
読を困難にするに必要な濃度が得られず、１０μｍを超
えると、インク層の転写性に悪影響を与える。

［実施例］ 以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。な
お、実施例に記載の各成分の量（部）は重量部である。

実施例１ 厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムの片面に耐熱ス
テック防止層を設け、その反対面に次の方法で中間層を
設けた。

［Ａ液］ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　　　２００部ヒ
ドロキシエチルセルロースミｗｔ％水溶液５０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
部［Ｂ液］ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　　　　３０部シリ
カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部ポリビ
ニルアルコール１０ｗｔ％水溶液　　　５０部Ａ液、Ｂ
液をそれぞれボールミルで４８時間分散した後、［Ａ液
］：［Ｂ液］＝１：３の割合で混合均一撹拌し乾燥時付
着量が４ＣＩ／ｍとなるように塗布乾燥して中間層とし
た。

［Ｃ液］ カーボンブラック　　　　　　　　　　　２部アクリル
樹脂　　　　　　　　　　　　　２部カルナバワックス
　　　　　　　　　　１４．５部ポリビニルアルコール
　　　　　　　　　１部ノニオン系界面活性剤　　　　
　　　　０．５部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８０部Ｃ液をボールミルで７２時間
分散したあと、中間層上に付着量が３．５ａ／ｍとなる
ように塗布乾燥してインク謄を設けた。このようにして
熱転写記録媒体を得た。

実施例２ 実施例１の［Ｂ液１のｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
をビスフェノールＡに替えた以外は実施例１と同様にし
て熱転写記録媒体を得た。

実施例３ 実施例２の［Ａ液］の３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン
を３，３−ビス（叶ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ドに替えた以外は実施例２と同様にして熱転写記録媒体
を得た。

比較例１ 実施例１の［Ａ液］の３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン
を除いた以外は実施例１と同様にして熱転写記録媒体を
（ｑた。

比較例２ 実施例１の［Ａ液］の３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン
をカーボンブラックに替えた以外は実施例１と同様にし
て熱転写記録媒体を得た。

比較例３ 実施例１の中間層を除いた以外は実施例１と同様にして
熱転写記録媒体を得た。

市販されている熱転写型ラインプリンター（印加エネル
ギー１．０ＩＩＩＪ）で上記実施例および比較例で作成
した熱転写記録媒体を用いて普通紙（ベック平滑度２０
０ｓｅｃ　）に印字した。その際使用した熱転写記録媒
体の使用部分を次のように評価した。

コピー二市販の普通紙複写機でインク面側よりコピーし
た。

Ｏ・・・印刷後熱転写記録媒体に残る画像情報がコピー
されない。

Ｘ・・・印刷後熱転写記録媒体に残る画像情報がコピー
され、判読可能。

投影　：市販のＯＨＰで白い壁面に投影した。

０・・・印刷後熱転写記録媒体に残る画像情報が０１１
　Ｐによって壁面には写し出されず判読不可能。

Δ・・・ＯＨＰによって画像情報がおぼろげに壁面に写
し出され判読可能。

Ｘ・・・ＯＨＰによって画像情報が明確に壁面に写し出
され容易に判読できる。

この結果を下記衣１に示す。

￥Ｒ１ 次に実施例１〜３、比較例１〜３の印字前と印字後の熱
転写記録媒体の断面を第１図（ａ）、（ｂ）　（実施例
１〜３）、第２図（ａ）、（ｂ）（比較例１．３）及び
第３図（ａ）、（ｂ）　（比較例２）に示す。

［発明の効果］ 以上説明したように熱転写記録方法において、本発明の
熱転写記録媒体を用いれば、印刷情報の機密保持性が向
上する。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、（ｂ）は実施例１．２．３の印刷前後の
熱転写記録媒体の断面図であり、第１図（ａ）は印刷前
、第１図（ｂ）は印刷後の状態を示す。 第２図（ａ）、（ｂ）は比較例１．３の印刷前後の熱転
写記録媒体の断面図であり、第２図（ａ）は印刷前、第
２図（ｂ）は印刷後の状態を示す。 第３図（ａ）、（ｂ）は比較例２の印刷前後の熱転写記
録媒体の断面図であり、第３図（ａ）は印刷前、第３図
（ｂ）は印刷後の状態を示す。 なお、第１図〜第３図において、ハツチングを付した部
分は黒色を、その他は白色又は透明であることを示す。 １・・・インク層、　２・・・中間層、　３・・・支持
体、４・・・転写部分、　５・・・発色部分、１１・・
・インク層、２１・・・中間層、　　３１・・・支持体
、　４１・・・転写部分。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 不透明な支持体上にインク層を有し、前記支持体とイン
   ク層の間に通常は無色乃至淡色で、加熱印字時に発色し
   、インク層と同程度の色調および濃度となり、さらに印
   字時に受容紙側に転写しない中間層を設けたことを特徴
   とする熱転写記録媒体。