JPH0280435A - オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 - Google Patents
オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法Info
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- JPH0280435A JPH0280435A JP23319588A JP23319588A JPH0280435A JP H0280435 A JPH0280435 A JP H0280435A JP 23319588 A JP23319588 A JP 23319588A JP 23319588 A JP23319588 A JP 23319588A JP H0280435 A JPH0280435 A JP H0280435A
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- Japan
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- olefin resin
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- foaming
- blowing agent
- crosslinked
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法
に関する。
に関する。
［従来の技術］
オレフィン系樹脂発泡体は、独立気泡を何し柔軟で断熱
性および機械的強度が大きいという特性を有しているた
め、断熱材や緩衝材として各種の分野で広く使用されて
いる。
性および機械的強度が大きいという特性を有しているた
め、断熱材や緩衝材として各種の分野で広く使用されて
いる。
このようなオレフィン系樹脂発泡体の製造方法としては
、たとえば以下に示すような方法が採用されている。
、たとえば以下に示すような方法が採用されている。
■ オレフィン系樹脂に、たとえばジクミルパーオキサ
イドのような有機過酸化物と発泡剤とを添加混合し、た
とえば押出成形法によって架橋発泡性樹脂組成物素シー
トを作製し、この素シートに熱処理を施して架橋発泡さ
せる。
イドのような有機過酸化物と発泡剤とを添加混合し、た
とえば押出成形法によって架橋発泡性樹脂組成物素シー
トを作製し、この素シートに熱処理を施して架橋発泡さ
せる。
■ 予めビニルアルコキシシランをグラフト反応もしく
は共重合させたオレフィン系樹脂に発泡剤を混合し、た
とえば押出成形法によって発泡性樹脂組成物素シートを
作製する。次いで、この発泡性樹脂組成物素シートを発
泡剤の分解温度未満の温度の熱水槽または水蒸気槽中に
長時間浸漬し、発泡に必要な縮合反応架橋を得た後、加
熱して架橋発泡させる。
は共重合させたオレフィン系樹脂に発泡剤を混合し、た
とえば押出成形法によって発泡性樹脂組成物素シートを
作製する。次いで、この発泡性樹脂組成物素シートを発
泡剤の分解温度未満の温度の熱水槽または水蒸気槽中に
長時間浸漬し、発泡に必要な縮合反応架橋を得た後、加
熱して架橋発泡させる。
■ オレフィン系樹脂に発泡剤を混合し、たとえば押出
成形法によって架橋発泡性樹脂組成物素シートを作製し
、この素シートに電子線や放射線を照射して架橋させた
後、熱処理を施して発泡させる。
成形法によって架橋発泡性樹脂組成物素シートを作製し
、この素シートに電子線や放射線を照射して架橋させた
後、熱処理を施して発泡させる。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、上述した■〜■の各方法には、以下に示
すような欠点があった。
すような欠点があった。
（ａ） 上記■の方法は、押出しなどの成形時に有機
過酸化物が分解し、部分的に架橋が起こりやすく、気泡
や外観に異状が発生しやすい。また、架（ムと発泡が相
前後して起こるため、熱処理時の１重度条件を厳しく制
御する必要があるとともに、気泡径が大きくなりやすく
、表面が粗になりやすい。
過酸化物が分解し、部分的に架橋が起こりやすく、気泡
や外観に異状が発生しやすい。また、架（ムと発泡が相
前後して起こるため、熱処理時の１重度条件を厳しく制
御する必要があるとともに、気泡径が大きくなりやすく
、表面が粗になりやすい。
（ｂ） 上記■の方法は、樹脂中の微量水分などによ
って押出機などの成形機内で部分的に架橋が起こりやす
く、上記■と同様に気泡や外観に異状が発生しやすい。
って押出機などの成形機内で部分的に架橋が起こりやす
く、上記■と同様に気泡や外観に異状が発生しやすい。
また、発泡に必要な架橋を得るために、長時間熱水槽な
どで処理しなければならず、生産性が極めて悪い。
どで処理しなければならず、生産性が極めて悪い。
（ｃ） 上記■の方法は、生産性が高く気泡や外観の
品質が安定した発泡体を得られやすいが、発泡時または
発泡後に架橋が進行しないため、発泡体に歪が残留しや
すく、熱寸法安定性が悪い。
品質が安定した発泡体を得られやすいが、発泡時または
発泡後に架橋が進行しないため、発泡体に歪が残留しや
すく、熱寸法安定性が悪い。
本発明は、このような従来技術の課題に対処するために
なされたもので、放射線や電子線による架橋を利用した
方法の生産性や品質面での利点を有効に生かし、かつ成
形性を安定させるとともに熱寸法安定性に優れたオレフ
ィン系樹脂架橋発泡体を製造する方法を提供することを
目的としている。
なされたもので、放射線や電子線による架橋を利用した
方法の生産性や品質面での利点を有効に生かし、かつ成
形性を安定させるとともに熱寸法安定性に優れたオレフ
ィン系樹脂架橋発泡体を製造する方法を提供することを
目的としている。
［課題を解決するための手段］
すなわち本発明は、オレフィン系樹脂と化学分解型発泡
剤とビニルアルコキシシランとを少なくとも含付する混
合原料を前記化学分解型発泡剤の分解温度未満の温度で
所望の形状に成形する工程と、この成形物に放射線もし
くは電子線を照射し前記オレフィン系樹脂をラジカル反
応架橋させるとともに前記ビニルアルコキシシランを前
記オレフィン系樹脂にグラフト反応させる工程と、この
ラジカル反応架橋させた成形物を前記化学分解型発泡剤
の分解温度以上に加熱し発泡させるとともに前記ビニル
アルコキシシランによる縮合反応架橋を生じさせる工程
とを有する°ことを特徴としている。
剤とビニルアルコキシシランとを少なくとも含付する混
合原料を前記化学分解型発泡剤の分解温度未満の温度で
所望の形状に成形する工程と、この成形物に放射線もし
くは電子線を照射し前記オレフィン系樹脂をラジカル反
応架橋させるとともに前記ビニルアルコキシシランを前
記オレフィン系樹脂にグラフト反応させる工程と、この
ラジカル反応架橋させた成形物を前記化学分解型発泡剤
の分解温度以上に加熱し発泡させるとともに前記ビニル
アルコキシシランによる縮合反応架橋を生じさせる工程
とを有する°ことを特徴としている。
本発明において使用するオレフィン系樹脂としては、低
密度ポリエチレン（直鎖状を含む）、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エ
チレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸などと
の共重合体などが例示され、これらを単独であるいは２
種以上の混合物として用いる。
密度ポリエチレン（直鎖状を含む）、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エ
チレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸などと
の共重合体などが例示され、これらを単独であるいは２
種以上の混合物として用いる。
また、本発明におけるビニルアルコキシシランとしては
、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ンなどが例示され、化学分解型発泡剤としては、アゾジ
カルボンアミド、オキシベンゼンスルホニルヒドラジド
などが例示される。
、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ンなどが例示され、化学分解型発泡剤としては、アゾジ
カルボンアミド、オキシベンゼンスルホニルヒドラジド
などが例示される。
そして、これらオレフィン系樹脂とビニルアルコキシシ
ランと化学分解型発泡剤とを少なくとも混合し、この混
合原料を出発原料として用いる。
ランと化学分解型発泡剤とを少なくとも混合し、この混
合原料を出発原料として用いる。
このビニルアルコキシシランの配合量は、オレフィン系
樹脂に対して０．２〜２，５重量％が好ましく、より好
ましくは０．７〜１．５重−％の範囲である。
樹脂に対して０．２〜２，５重量％が好ましく、より好
ましくは０．７〜１．５重−％の範囲である。
なお、この混合原料中には、必要に応じて滑剤、難燃剤
、帯電防止剤、着色剤などを添加することが可能であり
、またビニルアルコキシシラン間の重合を抑制するため
、メルカプタンなどの反応禁止剤を添加してもよい。
、帯電防止剤、着色剤などを添加することが可能であり
、またビニルアルコキシシラン間の重合を抑制するため
、メルカプタンなどの反応禁止剤を添加してもよい。
次に、この混合原料を用いて押出成形などによって発泡
性樹脂組成物素シートを作製し、この発泡性樹脂組成物
素シートに対して放射線あるいは電子線を照射して、発
泡性樹脂組成物製シート中のオレフィン系樹脂をラジカ
ル反応架橋させ、発泡に必要な架橋を得る。そして、こ
の反応と同時に、オレフィン系樹脂分子からのラジカル
発生を利用して、ビニルアルコキシシランをオレフィン
系樹脂に対してグラフト反応させる。
性樹脂組成物素シートを作製し、この発泡性樹脂組成物
素シートに対して放射線あるいは電子線を照射して、発
泡性樹脂組成物製シート中のオレフィン系樹脂をラジカ
ル反応架橋させ、発泡に必要な架橋を得る。そして、こ
の反応と同時に、オレフィン系樹脂分子からのラジカル
発生を利用して、ビニルアルコキシシランをオレフィン
系樹脂に対してグラフト反応させる。
この後、化学分解型発泡剤の分解温度以上の温度に加熱
することによって発泡させる。この発泡工程の際に、発
泡と同時にもしくは発泡の後にビニルアルコキシシラン
による縮合反応架橋が進行する。このビニルアルコキシ
シランによる縮合反応架橋は、発泡に要する加熱と樹脂
中または加熱処理時の雰囲気、たとえば空気中の微量水
分によって充分に達成される。
することによって発泡させる。この発泡工程の際に、発
泡と同時にもしくは発泡の後にビニルアルコキシシラン
による縮合反応架橋が進行する。このビニルアルコキシ
シランによる縮合反応架橋は、発泡に要する加熱と樹脂
中または加熱処理時の雰囲気、たとえば空気中の微量水
分によって充分に達成される。
〔作 用］
ビニルアルコキシシランを予め添加混合したオレフィン
系樹脂の成形物に、放射線または電子線を照射すること
によって、オレフィン系樹脂はラジカル反応架橋を起こ
し、発泡に必要な架橋が得られるとともに、このラジカ
ル発生によってビニルアルコキシシランがオレフィン系
樹脂に対してグラフト反応する。すなわち成形物の形成
時には、ビニルアルコキシシランはｑｌに混合されてい
る状態であるため、部分的な架橋を起こして成形性を阻
害するようなことがない。そして、放射線や電子線によ
る架橋によって一定した架橋が得られるため、この後に
行う発泡工程において、気泡径の均一な気泡が得られや
すく、また外観品質も安定するとともに、生産効率も向
上する。そして、この後に化学分解型発泡剤の分解温度
以上の温度で発泡処理することによって、発泡処理時の
熱と樹脂中や処理雰囲気中の微量の水分とでビニルアル
コキシシランの縮合反応架橋が発泡時にあるいはその後
に進行し、発泡気泡の残留歪が緩和されるとともに高架
橋となり、熱寸法安定性に優れた発泡体が得られる。
系樹脂の成形物に、放射線または電子線を照射すること
によって、オレフィン系樹脂はラジカル反応架橋を起こ
し、発泡に必要な架橋が得られるとともに、このラジカ
ル発生によってビニルアルコキシシランがオレフィン系
樹脂に対してグラフト反応する。すなわち成形物の形成
時には、ビニルアルコキシシランはｑｌに混合されてい
る状態であるため、部分的な架橋を起こして成形性を阻
害するようなことがない。そして、放射線や電子線によ
る架橋によって一定した架橋が得られるため、この後に
行う発泡工程において、気泡径の均一な気泡が得られや
すく、また外観品質も安定するとともに、生産効率も向
上する。そして、この後に化学分解型発泡剤の分解温度
以上の温度で発泡処理することによって、発泡処理時の
熱と樹脂中や処理雰囲気中の微量の水分とでビニルアル
コキシシランの縮合反応架橋が発泡時にあるいはその後
に進行し、発泡気泡の残留歪が緩和されるとともに高架
橋となり、熱寸法安定性に優れた発泡体が得られる。
［実施例］
次に、本発明の実施例について説明する。
実施例
Ｍ！（メルトインデックス＞ ２．５ｇ７１０分、密
度０．９２３、融点ビーク １１１’Ｃの低密度ポリエ
チレン１００重量部に対し、ビニルトリメトキシシラン
１．３重量部、化学分解型発泡剤としてアブジカルボン
アミド１５重量部を加えて充分に混合した後、直径８５
ｍ５の２軸押用機で常温下において押出し、厚さ １．
５ｓｍの発泡性樹脂組成物素シートを作製した。
度０．９２３、融点ビーク １１１’Ｃの低密度ポリエ
チレン１００重量部に対し、ビニルトリメトキシシラン
１．３重量部、化学分解型発泡剤としてアブジカルボン
アミド１５重量部を加えて充分に混合した後、直径８５
ｍ５の２軸押用機で常温下において押出し、厚さ １．
５ｓｍの発泡性樹脂組成物素シートを作製した。
次に、この発泡性樹脂組成物素ンートに対して電子線照
射機で３．１Ｍｒａｄの電子線を照射してポリエチレン
をラジカル反応架橋させるとともに、ビニルトリメトキ
シシランをグラフト反応させた。
射機で３．１Ｍｒａｄの電子線を照射してポリエチレン
をラジカル反応架橋させるとともに、ビニルトリメトキ
シシランをグラフト反応させた。
この後、このラジカル反応架橋させた発泡性樹脂組成物
素シートを約２５０℃に設定した加熱炉中に配置し、発
泡処理を行って厚さ ４ｍｍ （発泡倍率：約３０倍）
の発泡体を得た。
素シートを約２５０℃に設定した加熱炉中に配置し、発
泡処理を行って厚さ ４ｍｍ （発泡倍率：約３０倍）
の発泡体を得た。
このようにして得た発泡体の架橋度をゲル分率評価法（
測定方法：試験片を１３０℃のキシレンに２４時間浸漬
し、非溶解分を乾燥した後に重量測定し、初期の重量に
対する比率として評価）によって測定した。まず、電子
線を照射した後の発泡性樹脂組成物素シートは３７％で
あり、発泡後は７５％であった。また、発泡体は気泡が
細かく均一で、外観も表面平滑性に優れたものであった
。
測定方法：試験片を１３０℃のキシレンに２４時間浸漬
し、非溶解分を乾燥した後に重量測定し、初期の重量に
対する比率として評価）によって測定した。まず、電子
線を照射した後の発泡性樹脂組成物素シートは３７％で
あり、発泡後は７５％であった。また、発泡体は気泡が
細かく均一で、外観も表面平滑性に優れたものであった
。
また、本発明との比較として、ビニルトリメトキシシラ
ンを用いない以外は上記実施例と同一の発泡性樹脂組成
物素シートを作製１２．２．８Ｍｒａｄの電子線を照射
して架橋させた後、上記実施例と同一条件で厚さ ４■
（発泡倍率：約３０倍）の発泡体を作製した。
ンを用いない以外は上記実施例と同一の発泡性樹脂組成
物素シートを作製１２．２．８Ｍｒａｄの電子線を照射
して架橋させた後、上記実施例と同一条件で厚さ ４■
（発泡倍率：約３０倍）の発泡体を作製した。
この発泡体についても上記実施例と同様にして架橋度を
測定したところ、３８％であった。
測定したところ、３８％であった。
これら実施例および比較例で作製した発泡体をそれぞれ
１５０ｍ５Ｘ １５０ａｍに切断し、 １２０℃の加
熱炉中に２４時間放置して寸法の変化率を測定した。
１５０ｍ５Ｘ １５０ａｍに切断し、 １２０℃の加
熱炉中に２４時間放置して寸法の変化率を測定した。
その結果を次表に示す。
表
この表の結果からも明らかなように、この実施例による
発泡体は、電子線によるラジカル反応架橋だけを利用し
た比較例の発泡体に比べて、熱寸法安定性に非常に優れ
たものである。
発泡体は、電子線によるラジカル反応架橋だけを利用し
た比較例の発泡体に比べて、熱寸法安定性に非常に優れ
たものである。
［発明の効果］
以上の実施例からも明らかなように、本発明のオレフィ
ン系樹脂架橋発泡体の製造方法によれば、成形物を作製
した後に発泡に必要な架橋を電子線や放射線の照射によ
って得るとともに、ビニルアルコキシシランをグラフト
反応させているので、従来の熱水槽等による処理に比べ
て大幅に生産効率が向上するとともに、架橋度も一定す
ることによって気泡や外観の品質も向上し、さらに成形
物の形成工程も安定化できる。そして、発泡時またはそ
の後に架橋が進行するので、熱寸法安定性にも優れた発
泡体が得られる。
ン系樹脂架橋発泡体の製造方法によれば、成形物を作製
した後に発泡に必要な架橋を電子線や放射線の照射によ
って得るとともに、ビニルアルコキシシランをグラフト
反応させているので、従来の熱水槽等による処理に比べ
て大幅に生産効率が向上するとともに、架橋度も一定す
ることによって気泡や外観の品質も向上し、さらに成形
物の形成工程も安定化できる。そして、発泡時またはそ
の後に架橋が進行するので、熱寸法安定性にも優れた発
泡体が得られる。
出願人 積水化学工業株式会社
代表者 廣 出 馨
Claims (1)
- （１）オレフィン系樹脂と化学分解型発泡剤とビニルア
ルコキシシランとを少なくとも含有する混合原料を前記
化学分解型発泡剤の分解温度未満の温度で所望の形状に
成形する工程と、この成形物に放射線もしくは電子線を
照射し前記オレフィン系樹脂をラジカル反応架橋させる
とともに前記ビニルアルコキシシランを前記オレフィン
系樹脂にグラフト反応させる工程と、このラジカル反応
架橋させた成形物を前記化学分解型発泡剤の分解温度以
上に加熱し発泡させるとともに前記ビニルアルコキシシ
ランによる縮合反応架橋を生じさせる工程とを有するこ
とを特徴とするオレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23319588A JP2708496B2 (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23319588A JP2708496B2 (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0280435A true JPH0280435A (ja) | 1990-03-20 |
| JP2708496B2 JP2708496B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=16951237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23319588A Expired - Fee Related JP2708496B2 (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2708496B2 (ja) |
-
1988
- 1988-09-16 JP JP23319588A patent/JP2708496B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2708496B2 (ja) | 1998-02-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |