JPH03221542A - オレフィン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
オレフィン系樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPH03221542A JPH03221542A JP2019891A JP1989190A JPH03221542A JP H03221542 A JPH03221542 A JP H03221542A JP 2019891 A JP2019891 A JP 2019891A JP 1989190 A JP1989190 A JP 1989190A JP H03221542 A JPH03221542 A JP H03221542A
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- olefinic resin
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はオレフィン系樹脂発泡体の製造方法に関する。
：従来の技術］
独之気泡を有するオレフィン系樹脂発泡体は、柔軟で断
熱性及び機械的強度が大きいため、断熱材や緩衝材とし
て各種の分野で広く使用されている。
熱性及び機械的強度が大きいため、断熱材や緩衝材とし
て各種の分野で広く使用されている。
この種のオレフィン系樹脂発泡体を製造するためには、
公知の化学架橋剤を使用するか、又は電離放射線（例え
ば電子線）架橋方法により、架橋させるのが、−船釣で
ある。また、例えば特開昭５１−６６３３４号公報及び
特開昭５５−７５４３２号公報に記載されているように
、有機過酸化物の存在下にオレフィン系樹脂にアルコキ
シシラン化合物をグラフト結合させ、次いでこのグラフ
ト結合された樹脂と発泡剤その他の添加物とを混合し、
架橋・発泡させる方法が用いられている。
公知の化学架橋剤を使用するか、又は電離放射線（例え
ば電子線）架橋方法により、架橋させるのが、−船釣で
ある。また、例えば特開昭５１−６６３３４号公報及び
特開昭５５−７５４３２号公報に記載されているように
、有機過酸化物の存在下にオレフィン系樹脂にアルコキ
シシラン化合物をグラフト結合させ、次いでこのグラフ
ト結合された樹脂と発泡剤その他の添加物とを混合し、
架橋・発泡させる方法が用いられている。
既知方法においては、通常の化学架橋剤による架橋方法
は、熱成形時の部分架橋が生じやすい。
は、熱成形時の部分架橋が生じやすい。
電離放射線による架橋方法は、架橋構造が発泡前に決定
されるため架橋度に上下とも限定があり、最終架橋度を
高めることが困難で、熱寸法安定性が劣る傾向がある。
されるため架橋度に上下とも限定があり、最終架橋度を
高めることが困難で、熱寸法安定性が劣る傾向がある。
また上記の公報に記載の方法では、一般に有機過酸化物
の分解温度が発泡剤の分解温度より高いために、ａ）ま
ず、有機過酸化物を用いてオレフィン系樹脂にアルコキ
シシラン化合物をグラフト結合させ、ｂ）得られたグラ
フト樹脂に発泡剤を混練して成形し、Ｃ）発泡に必要な
適度の架橋度を与えたのち、加熱発泡させる、という煩
雑な工程を経る必要があり、生産性が極めて低く、この
点の解決が望まれていた。
の分解温度が発泡剤の分解温度より高いために、ａ）ま
ず、有機過酸化物を用いてオレフィン系樹脂にアルコキ
シシラン化合物をグラフト結合させ、ｂ）得られたグラ
フト樹脂に発泡剤を混練して成形し、Ｃ）発泡に必要な
適度の架橋度を与えたのち、加熱発泡させる、という煩
雑な工程を経る必要があり、生産性が極めて低く、この
点の解決が望まれていた。
したがって、本発明の目的は、熱寸法安定性に優れたオ
レフィン系樹脂発泡体を簡略化された工程及び高められ
た生産性で製造する方法を提供することにある。
レフィン系樹脂発泡体を簡略化された工程及び高められ
た生産性で製造する方法を提供することにある。
（課題を解決するための手段〕
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結
果、本発明を完成した。
果、本発明を完成した。
本発明は、オレフィン系樹脂、分子中にアクリロイル基
及び又はメタクリロイル基を有するアルコキシシラン化
合物及び化学分解型発泡剤を含有する准合原料を、前記
化学分解型発泡剤の分解温度未満の温度で成形し、得ら
れた成形物に電離放射線を照射したのち、前記化学分解
型発泡剤の分解温度以上に加熱することを特徴とする、
オレフィン系樹脂発泡体の製造方法である。
及び又はメタクリロイル基を有するアルコキシシラン化
合物及び化学分解型発泡剤を含有する准合原料を、前記
化学分解型発泡剤の分解温度未満の温度で成形し、得ら
れた成形物に電離放射線を照射したのち、前記化学分解
型発泡剤の分解温度以上に加熱することを特徴とする、
オレフィン系樹脂発泡体の製造方法である。
以下に本発明をさらに詳しく説明する。
本発明に使用されるオレフィン系樹脂としては、例えば
低密度ないし高密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレンと他のモノマー例えば酢酸ビニル、アクリル酸、
メタクリル酸との共重合体があげられる。これらは単独
で又は２種以上の混合物として使用される。
低密度ないし高密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレンと他のモノマー例えば酢酸ビニル、アクリル酸、
メタクリル酸との共重合体があげられる。これらは単独
で又は２種以上の混合物として使用される。
本発明に使用されるアクリロイル基及び／又はメタクリ
ロイル基を有するアルコキシラン化合物としては、例え
ば（メタ）アクリロイルオキシアルキル−トリメトキシ
シランなどがあげられる。
ロイル基を有するアルコキシラン化合物としては、例え
ば（メタ）アクリロイルオキシアルキル−トリメトキシ
シランなどがあげられる。
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基！ま分子中
に１個以上含有されることが好ましい。アルコキシシラ
ン化合物の添加量は、オレフィン系樹脂１００重量部に
対し一般に０．１〜１５重量部、好ましくは、１〜３重
量部である。
に１個以上含有されることが好ましい。アルコキシシラ
ン化合物の添加量は、オレフィン系樹脂１００重量部に
対し一般に０．１〜１５重量部、好ましくは、１〜３重
量部である。
本発明に右いて使用される化学分解型発泡剤としては、
例えはアブジカルボンアミド、オキシヘンゼンスルホニ
ルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ、Ｎ′
−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどがあげられ
る。発泡剤の添加量は、オレフィン系樹脂１００重量部
に対し０．５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重量
部である。
例えはアブジカルボンアミド、オキシヘンゼンスルホニ
ルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ、Ｎ′
−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどがあげられ
る。発泡剤の添加量は、オレフィン系樹脂１００重量部
に対し０．５〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重量
部である。
オレフィン系樹脂、前記のアルコキシシラン化合物及び
発泡剤からなる混合原料中には、必要に応し普通の添加
物例えば滑剤、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤、老化防
止剤、紫外線吸収剤、無機及び有機充填剤、着色剤など
を添加することができる。アルコキシシラン化合物間の
重合を抑制するため、メルカプタン等の反応禁止剤を添
加してもよい。
発泡剤からなる混合原料中には、必要に応し普通の添加
物例えば滑剤、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤、老化防
止剤、紫外線吸収剤、無機及び有機充填剤、着色剤など
を添加することができる。アルコキシシラン化合物間の
重合を抑制するため、メルカプタン等の反応禁止剤を添
加してもよい。
前記７昆合原料を、前記発泡剤の分解温度未満の温度で
溶融、混練したのち成形する。このためには例えばハン
ハリミキサー、ニーダ−ミキサー等のほか、単軸又は多
軸押出機を使用できる。成形物：よ任意の形を有してい
てよいが、シート状に押出成形することが好ましい。
溶融、混練したのち成形する。このためには例えばハン
ハリミキサー、ニーダ−ミキサー等のほか、単軸又は多
軸押出機を使用できる。成形物：よ任意の形を有してい
てよいが、シート状に押出成形することが好ましい。
次いで得られた形成物に電離放射線を照射することによ
り、形成物中のオレフィン系樹脂をラジカル反応架橋さ
せて、発泡に必要な架橋を得る。
り、形成物中のオレフィン系樹脂をラジカル反応架橋さ
せて、発泡に必要な架橋を得る。
この反応と同時に、オレフィン系樹脂からのラジカル発
生により前記アルコキシシラン化合物をオレフィン系樹
脂に対しグラフト結合させる。電離放射線とはα線、β
線、Ｔ線、及び電子線をいう。
生により前記アルコキシシラン化合物をオレフィン系樹
脂に対しグラフト結合させる。電離放射線とはα線、β
線、Ｔ線、及び電子線をいう。
そのうち電子線が特に好ましい。
こうして得られた架橋・グラフトした成形物を、化学分
解型発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して発泡させる
。この発泡工程において、発泡と同時又は発泡後にアル
コキシシラン化合物による縮合架橋反応が進行する。こ
の反応は、発泡剤の分解に必要な熱と、樹脂混合物中又
は加熱処理時の雰囲気中例えば空気中の微量水分により
充分に行われる。
解型発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して発泡させる
。この発泡工程において、発泡と同時又は発泡後にアル
コキシシラン化合物による縮合架橋反応が進行する。こ
の反応は、発泡剤の分解に必要な熱と、樹脂混合物中又
は加熱処理時の雰囲気中例えば空気中の微量水分により
充分に行われる。
［作 用］
本発明の方法によれば、前記成形物に電離放射線を照射
することにより、オレフィン系樹脂中でラジカル架橋反
応が生し、発泡に必要な架橋が得られると同時に、生成
したラジカルにより前記アルコキシシラン化合物がオレ
フィン系樹脂に対しグラフト結合する。前記アルコキシ
ラン化合物は成形時には単に混合されている状態である
ため、部分的架橋を生して成形性を阻害することがない
。
することにより、オレフィン系樹脂中でラジカル架橋反
応が生し、発泡に必要な架橋が得られると同時に、生成
したラジカルにより前記アルコキシシラン化合物がオレ
フィン系樹脂に対しグラフト結合する。前記アルコキシ
ラン化合物は成形時には単に混合されている状態である
ため、部分的架橋を生して成形性を阻害することがない
。
また、電離放射線により一定した架橋が得られるため、
その後の発泡工程において均一な気泡が容易に得られ、
品質の安定と生産効率の向上とが達成される。さらに、
発泡時又はその後に前記アルコキシシラン化合物の縮合
架橋反応が進行することにより、気泡の残留歪が緩和さ
れるとともに架橋度が高められ、熱寸法安定性に優れた
発泡体が得られる。
その後の発泡工程において均一な気泡が容易に得られ、
品質の安定と生産効率の向上とが達成される。さらに、
発泡時又はその後に前記アルコキシシラン化合物の縮合
架橋反応が進行することにより、気泡の残留歪が緩和さ
れるとともに架橋度が高められ、熱寸法安定性に優れた
発泡体が得られる。
以下に本発明を実施例により説明する。
低密度ポリエチレン（Ｍｌ ： ４．５、密度： ０．
９２４ｇ／（ＩＩＩ、 Ｍ、Ｐ ： １１２°Ｃ）
１００重量部に３−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン１．５重量部を加え、さらにアブジカルボン
アミド１３重量部及びフェノール系抗酸化剤１重量部を
加え、この混合物を単軸押出機（Ｉ５０φ）により樹脂
温度１４０°Ｃで押出し、シート状に成形した （厚さ
１．６ｍｍ）。
９２４ｇ／（ＩＩＩ、 Ｍ、Ｐ ： １１２°Ｃ）
１００重量部に３−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン１．５重量部を加え、さらにアブジカルボン
アミド１３重量部及びフェノール系抗酸化剤１重量部を
加え、この混合物を単軸押出機（Ｉ５０φ）により樹脂
温度１４０°Ｃで押出し、シート状に成形した （厚さ
１．６ｍｍ）。
次いで、このシートに電子線照射機により電子線を２．
２Ｍｒａｄの線量で照射し、グラフト結合及び架橋を行
わせた。このシートの架橋指数は３１％であった。さら
にこのシートを発泡オーブン（２５０″Ｃ）中で発泡さ
せると、厚さ４．３ｍ、密度０．０３２３ｇ／ｃ１ｉＹ
の発泡体が得られた。この発泡シートの架橋指数は６７
％であった。
２Ｍｒａｄの線量で照射し、グラフト結合及び架橋を行
わせた。このシートの架橋指数は３１％であった。さら
にこのシートを発泡オーブン（２５０″Ｃ）中で発泡さ
せると、厚さ４．３ｍ、密度０．０３２３ｇ／ｃ１ｉＹ
の発泡体が得られた。この発泡シートの架橋指数は６７
％であった。
架橋指数とは、発泡体小片を１２０″Ｃのキシレン中に
２４時間放置したのち、残分を８０°Ｃで８時間真空乾
燥した重量を、処理前の発泡体重量で除した値の１００
倍をいう。
２４時間放置したのち、残分を８０°Ｃで８時間真空乾
燥した重量を、処理前の発泡体重量で除した値の１００
倍をいう。
比較例１
低密度ポリエチレン（旧−４，５、密度： ０．９２４
ｇ／ｃＩＩ！、門、Ｐ １１２°Ｃ）１００重量部、ビ
ニルメトキシシラン１．５重量部と有機過酸化物０．１
重量部（ジクミルパーオキシド：１分半減期が７１°Ｃ
）を６５φ２軸押出機により樹脂温１８０°Ｃで押出し
、これをシート状に成形したのち粉砕した。この粉砕し
た樹脂にアブジカルボンアミド１３重量部、フェノール
系抗酸化剤１重量部を加え、発泡剤の分解する温度以下
で厚さ１．６ｍｍに押出し、シート状に成形した。
ｇ／ｃＩＩ！、門、Ｐ １１２°Ｃ）１００重量部、ビ
ニルメトキシシラン１．５重量部と有機過酸化物０．１
重量部（ジクミルパーオキシド：１分半減期が７１°Ｃ
）を６５φ２軸押出機により樹脂温１８０°Ｃで押出し
、これをシート状に成形したのち粉砕した。この粉砕し
た樹脂にアブジカルボンアミド１３重量部、フェノール
系抗酸化剤１重量部を加え、発泡剤の分解する温度以下
で厚さ１．６ｍｍに押出し、シート状に成形した。
この成形物を１１０°Ｃに温調されたオイルバス（長さ
２ｍ）を２ ｍ／ｈｒの速度で通過させた。この時点で
のシートの架橋指数は２１％であった。
２ｍ）を２ ｍ／ｈｒの速度で通過させた。この時点で
のシートの架橋指数は２１％であった。
このシートを２５０°Ｃの熱風オーブン中で加熱発泡さ
せたところ、厚さ３．９ｍｍ、密度０．０３２３ｇ／ｃ
ｆｆｌの発泡体が得られた。この発泡シートの架橋指数
は５９％であった。
せたところ、厚さ３．９ｍｍ、密度０．０３２３ｇ／ｃ
ｆｆｌの発泡体が得られた。この発泡シートの架橋指数
は５９％であった。
比較例２
低密度ポリエチレン（ＭＩ＝４．５、密度： ０．９２
４ｇ／ｃｒＡ、門、Ｐ １１２°Ｃ）１０帽１部にアゾ
ジカルボンアミド１３重量部及びフェノール系抗酸化剤
１重量部を加え、単軸押出機（１５０φ）により樹脂温
１４０°Ｃで押出し、シート状に成形した（厚さ１．６
ｍｍ）。このシートに電子線を２．５ＭｒａｄＯ線量で
照射した。このノートの架橋指数は３８％であった。さ
らにこの；・−トを２５０’Ｃの発泡オーブン中で発泡
させると、厚さ４ 、０ ｍｍ 、密度０．０３１９ｇ
／ｃＩｉ！の発泡体が得られた。
４ｇ／ｃｒＡ、門、Ｐ １１２°Ｃ）１０帽１部にアゾ
ジカルボンアミド１３重量部及びフェノール系抗酸化剤
１重量部を加え、単軸押出機（１５０φ）により樹脂温
１４０°Ｃで押出し、シート状に成形した（厚さ１．６
ｍｍ）。このシートに電子線を２．５ＭｒａｄＯ線量で
照射した。このノートの架橋指数は３８％であった。さ
らにこの；・−トを２５０’Ｃの発泡オーブン中で発泡
させると、厚さ４ 、０ ｍｍ 、密度０．０３１９ｇ
／ｃＩｉ！の発泡体が得られた。
この発泡シートの架橋指数も３８％であった。
比較例３
比較例２の条件で照射線量を４．０Ｍｒａｄに変更した
ところ、素シートの架橋指数は５８％であった。
ところ、素シートの架橋指数は５８％であった。
ついで、これを２５０°Ｃの発泡オーブン中で発泡させ
たところ、安定した発泡体を得ることができなかった。
たところ、安定した発泡体を得ることができなかった。
実施例及び比較例１及び２の結果を次表にまとめて示す
。
。
この結果から明らかなように、比較例２は電離放射線に
よる架橋法では最終架橋度を高めること煩雑な工程が必
要である。
よる架橋法では最終架橋度を高めること煩雑な工程が必
要である。
（来夏以下余白）
（発明の効果〕
本発明の方法によれば、 有機過酸化物を使用しないた
めに、従来の方法に比べて工程が簡略化され、著しく生
産効率が向上する。また、成形工程が安定し、かつ架橋
度も均一安定化するため、均一な気泡が得られ、発泡体
品質が大きく向上する。さらに、得られた発泡体は熱寸
法安定性にも優れている。
めに、従来の方法に比べて工程が簡略化され、著しく生
産効率が向上する。また、成形工程が安定し、かつ架橋
度も均一安定化するため、均一な気泡が得られ、発泡体
品質が大きく向上する。さらに、得られた発泡体は熱寸
法安定性にも優れている。
Claims (1)
- オレフィン系樹脂、分子中にアクリロイル基及び／又は
メタクリロイル基を有するアルコキシシラン化合物及び
化学分解型発泡剤を含有する混合原料を、前記化学分解
型発泡剤の分解温度未満の温度で成形し、得られた成形
物に電離放射線を照射したのち、前記化学分解型発泡剤
の分解温度以上に加熱することを特徴とする、オレフィ
ン系樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019891A JPH0776284B2 (ja) | 1990-01-29 | 1990-01-29 | オレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019891A JPH0776284B2 (ja) | 1990-01-29 | 1990-01-29 | オレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03221542A true JPH03221542A (ja) | 1991-09-30 |
| JPH0776284B2 JPH0776284B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=12011819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019891A Expired - Fee Related JPH0776284B2 (ja) | 1990-01-29 | 1990-01-29 | オレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0776284B2 (ja) |
-
1990
- 1990-01-29 JP JP2019891A patent/JPH0776284B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0776284B2 (ja) | 1995-08-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |