JPS62196662A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、更に詳しくは、画像保存性を損うことなく安定
した写真特性が得られ、かつ漂白定着処理工程の補充ｆ
を大巾に軽減し、さらには公害長句を軽減したハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

（従来の技術） 一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料の標準的な処理工
程は、カラー画像を形成する発色現像、現像銀および未
現像録を除去する脱銀工程、および水洗及び／又は画像
安定化工程より成っている。

従来より、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程の補
充量を削減することについては、数多くの研究がなされ
てきた。補充量を軽減することは使用する薬品ｉｔ−少
なくできるコスト的メリットばかりでなく、廃液量が少
なくなることによる公害負荷の軽減にもつながる。近年
カラー写真処理の廃液量を少なくすることは環境汚染防
止の立場からも、極めて重要女課題となってきている。

（本発明が解決しようとする問題点〕 漂白定着処理工程の補充量に関しては、従来よシ使用後
の漂白定着液より銀をとり出し、空気酸化などによりそ
の漂白能を高めて再び補充液として使用する、いわゆる
「再生処理法」によって実質的に補充量を削減する手段
などが行なわれてきた。しかしながら、これらの方法で
は、漂白定着液中（前浴の発色現像液成分が蓄積されて
来るために、補充量の削減にも限界があつ九。このよう
な限界量以下の補充量で漂白定着処理を行なってゆくと
、好ましい写真特性をもつ画像が得られなくなった。す
なわち、処理後の感光材料のシアン画像濃度が、高濃度
域を中心として低下してしまうという、いわゆる「復色
不良」が発生した。また処理後の感光材料、例えばプリ
ン小などに経時とともにイエロー・スティン及び／又は
マゼンタスティンが生じ易く表つ九。特に、発色性の高
い２当量マゼンタカプラーを使用した場合、上記マゼン
タスティンの発生が一層顕著であることが判明（Ｊ。こ
のマゼンタスティンは漂白定着処理の補充ｔを削減した
結果、前浴からのカラー現像液成分の持ち込みによシ標
白定着浴中にカラー現像液成分が高濃度に蓄積され、感
光材料中のカラー現像成分の洗い出しが、後に続く水洗
工程を経てもなお不充分になったためと推定される。

従って本発明の目的は、漂白定着処理の補充量が大巾に
削減された処理工程においても画像保存性を損うことな
く良好な写真特性が得られる〕・ロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法を提供することＫある。

（問題を解決するための手段） 我々は種々の検討を行なう九結果、カラー現像液中のベ
ンジルアルコールを除去することによりカラー現像液成
分、特にカラー現像主薬の洗い出しが容易になり、上記
の復色不良、マゼンタスティンといった問題が解決でき
ることを見出した。

すなわち、上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を露光後、実質的にベンジルアルコールを含まないカ
ラー現像液で処理した後に、漂白定着処理する工程にお
いて、該漂白定着浴の補充量が、感光材料の１ｍ　　当
り、３０−から２２０−であることｔ−特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成され
友。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の漂白定着処理の工程時間は３０秒から７２０秒
であることが好ましく、特に３０秒から７０秒であるこ
とが好ましい。

ここで漂白定着処理の工程時間（以下、単に「漂白定着
時間」と略する）とは、感光材料が漂白定着液に接触し
てから、次浴の水洗水に接１ｍ１（するまでの時間であ
り、感光材料が漂白定着浴中に浸されている時間に加え
て、塔間の移動時間すなわち空中滞留時間を加算し友も
のである。

本発明の漂白定着浴に用いられる漂白剤としては鉄（Ｉ
ＩＩ）の有＠錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸
類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および
有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸
、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩：過酸化水素などを
挙げることができる。これらのうち、鉄（Ｉｔ）の有機
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。鉄
（ｉｌｌ）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホ
スホン酸またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジア
ミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−へ、Ｎ
’、Ｎ’−三酢酸、 ｌ、コージアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロビレ／ジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリグロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 ／、３−ジアミノ−λ−プロパツール四ｆｆ［、メチル
イミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルアミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢１１２、フェニレンジ
アミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−／、！、μｍ三酢酸、／、Ｊ−ジ
アミノプロノミノール−へＩＮＩＮ’ＩＮ′−テトラメ
チレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ／−テトラメチレ
ンホスホン酸、 ／、３−プロピレンジアミン−へ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸、 ｌ−ヒドロキシエチリデン−／、／’−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ｌ、２−ジアミ
ノクロノ彎ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ
）錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

漂白定着液ｌｌあたシのこれら漂白剤の量は、迅速化の
目的からｏ、ｏｉ〜ｉ、ｏモルが適当であり、好ましく
は０．２〜Ｏ０弘モルである。

本発明の漂白定着液に使用される定着剤としては、種々
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．？−オク
タンジオールなどのチオエーテル化付物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
７種あるいは２穐以上混合して使用することができる。

また特開昭１１−１１１３１４号に記載された定着剤と
多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み仕わ
せからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。

本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。

俸白定着液１４あたシの定着剤の蕾は、０．３〜２モル
が好ましく、更に好゛ましくはｏ、ｒ〜ｌ。

０モルの範囲である。

本発明の漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メ
タ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等
の亜硫酸イオン放出化合物を含有させることができる。

本発明で使用できるその他の保恒剤としてはヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩
付化物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸カリウム）な
どを挙げることができる。

本発明に於る漂白定着液のｐ？ｉ領域は、参〜ｔが好ま
しく、更にはｊ〜７．１が特に好ましい。

ｐ）１がこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐｄがこ
れより高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる
。

ｐＨｔ−調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソ
ーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事が
できる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルビＯリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を金回させることができる。

又、漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使用す
ることができる。有用な漂白促進剤の具体例としては、
米国特許第Ｊ、ｒりＪ、１１１号、西独特許第１，２り
ｏ、ｘｉＪ号、同２．Ｏ！り。

りｒｅ号、特開昭！３−３２７３６号、同！３−１７１
３／号、同３７４４１１号、同！３−４１７３２号、同
！！−７２ｔ２Ｊ号、同！３−タｊ６３０号、同！３−
２！ｔＪ１号、同１３−１０μ２３２号、同１３−１２
４ｃ４１−２４ｃ号、同！３−／４Ａ／６２３号、同！
Ｊ−２１１７２４号、リサーチ・ディスクロージャー＆
／７／２り号（／り７ｒ年７月）などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭！０
−／４ＡＯ／コタ号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体；特公昭４Ａｔ−ｒｚｏｔ号、特開昭ｊコーコＯ
Ｉ！２号、同ｒｊ−ｊＪ７ｊｔ号、米国特許Ｗｃ３．７
０１ｚ　、３６／号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
第１．Ｉλ７，７／！号、特開昭ｊ１−／１２３ｊ号に
記載の沃化物；西独特許第２４４．弘ＩＯ号、同２．７
４ＡＩ、４４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類
；特公昭≠ｔ−ｒｒ、ｉｔ号に記載のポリアミン化合物
；その他特開昭弘ターｌＡ２μ３４を号、同≠ター！り
１１号、同！３−タμタコ７号、同！弘−３ｊ７２７号
、同７ｊ−２４１０４号および同５ｒ−ｉｔ３りμＯ号
記載の化合物を使用できる。なかでもメルカてト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３．ｒ９Ｊ。

ｔｒｙ号、西独特許第１，２９０，１１２号、特開昭！
３−２１４３０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白定着液には、臭化物（例えば臭化
カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）または
塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化ア
ンモニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム）
の再／％Ｃ１ゲン化剤を含むことができる。必要に応じ
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのｐ）ｌ緩衝能を有するｌａ類以上の無機酸、有機
酸およびこれらのアルカリ金属またはアンそニウム塩ま
友は、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤
などを添加することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は漂白定着処
理の後に水洗処理される。本発明は水屋処理の補充量に
かかわらずその効果を示すが、特に水洗水量が大巾に削
減されている時にその効果が著しい。すなわち、水洗補
充量は感光材料の単位面積当り前浴からの持込み量の約
ｊ−１０倍であシ、通常の水洗処理における水洗補充ｔ
（単位面積当りの前浴からの持込み量の約２００倍）に
比べて約／／７０〜／／４Ａ程度と大巾に節減されてい
る時に著しい効果を示す。

本発明における具体的な水洗補充量は、感光材料ととも
に持込まれる前浴成分の持込み量や水洗処理の方式（例
えば多段向流水洗の浴数など）によって異なシ、その規
定は困難であるが、例えば３槽向流水洗の場合には感光
材料の単位面積当り前浴からの持込み量の約！〜／！倍
程度が好ましい水洗補充量である。

本発明では通常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗
工程を設けず、いわゆる“安定化処理”を行なうなどの
簡便カ処理方法を含む。このように本発明でいう「水洗
処理」とは上記のような広い意味で用いられている。

本発明における水洗時間は好ましくは３０秒〜！分であ
り、更に好ましくは≠θ秒〜μ分、最も好ましくはａＯ
秒〜２分である。ここでいう水洗時間とは、感光材料が
水洗水に接してから、最終工程である乾燥ゾーンに到達
するまでの時間を表わす。水洗工程がコ槽以上の多段向
流水洗工程の場合には、第１槽の水洗水に接してから乾
燥ゾーンに到達するまでの全水洗時間を表わす。通常の
水洗の替りにいわゆる“安定化処理”を行う場合も上記
の定義が適用される。

水洗温度は／！、。Ｃ−ｌＡｔ’ｃが好ましく、より好
ましくは２ｏ　　０Ｃ〜３ｔ　　０ｃである。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化。

目的で、各種の化合物全添加しても良い。例えば、各種
のバクテリアや腺やカビの発生を防止する殺菌剤や防パ
イ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・アンチバクチリア
ル・アンド・アンチ７ユンガル・エージエ７ツＪ　（Ｊ
、Ａｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ。

Ａｇｅｎｔｓ　）Ｖｏｌ　、／　／％Ａｊ、ｐコ０７〜
２２３（／り１３）に記載の化合物および堀口博著「防
菌防黴の化学」に記載の化合物）、マグネシウム塩やア
ルミニウム塩に代茨される金属塩、アルカリ金属および
アンモニウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するた
めの界面活性剤等を必要に応じて添加することができる
。あるいはウェスト著「フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、　　Ｓｃ
ｉ、Ｅｎｇ、）第を巻、ハｌ〜３ｊ２ページ（／Ｐｊｊ
−）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート
剤や殺菌剤、防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程はコ槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜り槽
）が水洗補充ｔｔ″節減するのに有利である。更には、
通常の水洗工程のかわりに特開昭ｊ７−４１４１３号記
載のような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処
理）を実施してもよい。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐ）Ｉｔ柵整する（例えばｐＨ３
〜？）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩１．ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。

その他、キレート剤（例えば、無機リン酸、アミノポリ
カルメン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルメン酸なト）、殺菌剤（例えば、チアゾー
ル類、インチアゾール類、ハロゲン化フェノール、スル
７アニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性
剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。

また、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモ−ニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加しても良い。

次に本発明で使用できるカラー現像工程について述べる
。

本発明で用いるカラー現像液中には、実質的にベンジル
アルコールを含有しない。実質的に含有しないとは好ま
しくは２　ｒｒｔｌ／　ｌ以下、更に好ましくｕＯ、！
ｒｒｄ／ｌ以下のベンジルアルコール濃度であり、最も
好ましくはベンジルアルコールを全く含有しないことで
ある。

本発明のカラー現像工程における処理時間は約３０秒〜
１０分であり、好ましい現像処理時間は３０秒〜弘分、
更に好ましくは３０秒〜２分である。全処理工程の迅速
化の目的から、現像時間は短かい方が好ましい。ここで
いうカラー現像時間とは、感光材料がカラー現像液に接
触してから、次浴の処理液に接触するまでの時間を示し
、いわゆる移動時間を含有するものである。

本発明のカラー現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
ｐ−フニスレンジアミン系化会物が好ましく使用される
。ｐ−７ユニレンジアミン系化合物の代表例として３−
メチル−グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−へ−エチル
ーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ７エ
エチアニリ／およびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホ
ウ酸塩、ｐ−（を−オクチル）ベンゼンスルホン酸塩な
どが挙げられる。

又現像時間の短縮には、発色現像液の現像主薬義度やｐ
Ｈは非常に重要な因子であり、本発明において、現像主
薬は発色現像液／ｌあたり約７゜ｏｆ〜約／ｊｆの濃度
、更に好ましくは、発色現像液／ｌめたり約Ｊ、Ｏｆ〜
約ｒ、ｏｔの濃度で使用する。また、発色現像液のｐ）
１は通常り以上であり、最も好ましくは、約り、！〜約
７２．Ｏで用いられる。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３ｏ’Ｃ−
ｚｏ’ｃが好ましく、更に好ましくは３／　　’Ｃ−１
７’ｃで６る。

又、本発明においては必要に応じて徨々の現像促進剤全
併用しても良い。

又、現像促進剤としては、米国特許コ、ｔａｒ。

ｔｏ４Ａ号、特公昭４を弘−２５０３号、米国特許３゜
／７／、２４４７号で代表される各種のピリミジラム化
合物やその他のカラオニツク化合物、フェノサフラニン
のようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウム
の如き中性塩、特公昭μ≠−２３０弘号、米国特許コ、
ｊ３！、タタＯ号、同２゜！１３　／　、１３２号、同
２，９１０，９７０号、同λ、１７７．１２７号記載の
ポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエーテ
ル類などのノニオン性化合物、米国特許Ｊ、２０／、２
μ２号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。

本発明の現像工程において、現像カブリを防止する目的
で穐々のカブリ防止剤を併用しても良い゛。

これら現像工程におけるカブリ防止剤としては臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金
属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好ましい。有機
カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ｔ
−ニトロベンズイミダゾール、！−二トロイソインダゾ
ール、！−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロペン
ゾトリアゾール、！−りａローベンゾトリアゾール、２
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメ
チルーベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジ
ンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−フェニル−！−
メルカプトテトラソール、２−メルカプトベンズイミダ
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメルカ
プト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如きメ
ルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる。

特に好ましくはハロゲン化物である。これらのカブリ防
止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶出し、カラー
現像液中に蓄積するものを含む。

その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝
剤；ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独
特許出願（（ＪＬＳ）第２６ココタ！Ｏ号に記載の化合
物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチ
レングリコールのような有機溶剤；色素形成カプラー；
競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤；ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢
酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸および、特開昭１１−／９ｊｌｌｆｉ！号記載の化
合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒド
ロキシエチリデン−７，／′−ジホスホン酸、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）７ｆＬ１１１７０（１９７２年ｊ月）記載
の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸
）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭ｊＪ
−１０２７コ６号、同！３−≠２７３０号、同！≠−ｌ
コｌ／コア号、同！ｊ−ＩＡＯ２≠号、同！！−≠０２
１号、同！よ−１２６２弘／号、同ｊＪ−−Ａ！ＰＪ−
Ｊ−号、同Ｊｊ−４ｊり！を号、および前記リサーチ・
ディスクロージャー５１１１７０号（ｌり７り年！月）
記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有する
ことができる。

又、カラー現像浴は必要に応じてコ浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種のｌ−フェニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭！ｔ−６
μ３３２号、同！７−７≠≠ｊμ７号、同！７−２／／
／グア号、同ｚｒ−！０ｊ３２号、同ｊｒ−！０！Ｊｔ
号、同ｊｔ−１０ｊＪＪ号、同ｒｒ−ｚｏｒｉａ号、同
ｚｒ−ＩＯ！Ｊｊｔ号および同！ｒ−／／Ｊ４！、！ｌ
ｒ号々どに記載されている。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がシ
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各椙浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

次に本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
ついて述べる。

まず本発明に用いられる色素形成力クラ−について説明
する。本発明に用いられるカラー写真感光材料の写真乳
剤層には色素形成カプラー、即ち、発色現像処理におい
て芳香族７級アミン現像薬（例工ば、フェニレンジアミ
ン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カ
ップリングによって発色しうる化合物を含有する。例え
ばマゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、
ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトアミドカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロ
イルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーと
して、ナ７トールカプラー、及びフェノールカプラー等
がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよば
れる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し弘
当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

上記カプラーは、感光材料に求められる特性を満足する
ために同一層に二種類以上を併用することもできるし、
同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。

本発明の処理方法は、特に下記一般式（１）で示される
マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に対して特に好ましく適用される。

一般式ＣＩ） （式中、凡、は水素原子又は１価の有機置換基を表わし
、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現儂薬酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基ｔ−ｉわす。

Ｚａ、ＺｂおよびＺＣはメチン、置換メチン、＝Ｎ−ま
たは−Ｎ）ｉ−全ｆｉわし、Ｚａ％ｚｂおよびＺｃのう
ち少なくとも１つは＝Ｎ−または−Ｎｌ−１−ｔｌ−表
わす。Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二
重結合であり、他方は単結合である。

ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。さらに、Ｒ１またはＸで２量
体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ％Ｚ
ｂｉｂるいはＺｃが置換メチンであるときけ、その置換
メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。） 次に一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

一般式ＣＩ）において多量体とは／分子中に２つ以上の
一般式（１）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体、オリゴマー、ポリマーカプラーもこの中に
含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ）であ
られされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基を
有するもの、以下ビニル単量体という）のみからなるホ
モポリマーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化
生成物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体
とともにコポリマーを作ってもよい。

一般式（１）で表わされるカプラーのうち好ましい化合
物は、ｌＲ−イミダゾ（／、λ−ｂ〕ピラゾール類、／
）ｌ−ピラゾロ〔ｉ、ｔ−ｂ）ピラゾール類、／）ｉ−
ピラゾロ〔りｌ／−Ｃ）（／１λ、弘〕トリアゾール類
、／）１−ピラゾロ（／。

ｚ−ｂ）（ｌ、ｚ、≠〕ヒトリアゾール類／）ｌ−ピラ
ゾロ〔／、ｒ−ｄ）テトラゾール類及び／Ｈ−ピラゾロ
（／、ｊ−ａ）ベンズイミダゾール類であり、それぞれ
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ｆＶ）、（Ｖ）、ｉ）
及び（■）で表わされ、これらのうち、特に好ましい化
合物は（ＩＶ）と（Ｖ）である。

（１１）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（ＩＶ）　
　　　　　　　　　　　　（Ｖ）一般式（Ｉｆ）〜（■
）において、置換基Ｂ−２、几　及び几、は独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモ
イルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルメニルアミノ基、ス
ルホ／アミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基金表わし、
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルゼキシ基、または酸
素原子、窒素原子もしくはイオク原子を介してカップリ
ング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基ｔ
−謄わす。

）！、２、Ｒ３、ル、またはＸが２価の基となシ、ビス
体を形成する場合も含まれる。また、一般式（■）〜（
■）で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは
、几２、Ｒ＋３または几、が単なる結合または連結基ヲ
我わし、これを介して一般式（ｎ）〜１ｍ）で表わされ
る部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＩ（＋２、■ｔ３およびＲ４は独立に水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
等）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ
−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、Ｊ
−（２，μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、
λ−ドデフルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル
基、λ−へキシルスルホニル−エチル基、シクロはメチ
ル基、ベンジル基、等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、≠−ｔ−ｉチルフェニル基、コ、Ｕ−ジーｔ−ア
ミルフェニル基、弘−テトラデカンアミドフェニル基、
等）、ヘテロ環基（例えば、λ−フリル基、λ−チェニ
ル基、２−ピリミジニル基、λ−ベンゾチアゾリル基、
等）、７７ノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、２−メトキシエトキ７基、２−ドブフルオ
キシエトキシ基、λ−メタンスルホニルエトキシ！、等
）、アリールオキ７基（例えば、フェノキシ基、コーメ
チルフエノキシ基、≠−１−ブチルフェノキシ基、等）
、ヘテロ環オキシ基（例えば、コーベンズイミダゾリル
オキシ基、等）、アシルオキ７基（例えば、アセトキシ
基、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオ
キ７基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ７基、
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、等）、クリルオキシ
基（例エバ、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホ
ニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、
等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベン
ズアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，ｌ−ジ
−ｔ−アミルフェノキ７〕ブチルアミド基、ｒ−（ｊ−
ｔ−ブチル−μｍヒドロキシフエノギシ）ブチルアミド
基、α−（≠−（４ｃｍヒドロキシフェニルスルホニル
〕フェノキシ１デカンアミド基、等）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−
クロロ−！−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロ
ロ−よ−ドデシルオキシカルボニルアニリ／ｉ、Ｎ−ア
セチルアニリノ基、λ−クロロー！−］α−（Ｊ−ｔ−
−１’チル−≠−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド１アニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、メチルウレイド基、へ、Ｎ−ジブチルウレ
イド基、等）、イミド基（例えば、ヘースクシ／イミド
基、３−ペンシルヒダ／トイニル基、弘−（λ−エチル
ヘキサノイルアミン）フタルイミド基、等）、スルファ
モイルアミノ！（例えば、ＩＮ　、　Ｎ−ジグロピルス
ル７アモイルアミ７基、Ｎ−メチル−＋Ｎ−ｆシルスル
ファモイルアミノ基、等）、カルバモイルアミノ基（例
えば、Ｎ−エチルカルバモイルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイルアミノ基、等）、アル中ルチオ基（例
えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、ナト２デシルチ
オ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシエ
チルチオ基、Ｊ−（４Ｌ−ｔ−ブチルフェノキシ）プロ
ピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基、コープトキシーｊ−ｔ−オクチルフェニルｆオ
１５、Ｊ−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキ
７フェニルテオ基、弘−テトラデカンアミドフェニルチ
オ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、λ−ベンゾチア
ゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基（
例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシカル５
ニルアミノ基（例えば、フェノキ７カルボニルアミノ基
、２，４Ｌ−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニ
ルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、１）−トルエンスルホンアミ
ド基、オクタデカンスルホンアミド基、コーメチルオキ
シー１−１−ブチルベンゼンスルホンアミド基、り、／
’Ｆルパモイル基Ｃ例、ｔば、Ｎ−エチルカルバモイル
ｉ、Ｎ。

Ｎ−ジブチルカルバモイル基、へ−（コードデシルオキ
シエチル）カルバモイル基、Ｎ−１ｆｋ−ヘードデシル
力ルパモイルｆｉ＋％Ｎ−（ｊ−（−２Ｌμｍジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキク）プロピル１カルバモイル基、
等）、アシル基（例えば、アセチル基、（２，≠−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル
基、等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エテルスル
ファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基　Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルｉ＋、等）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等）
、スルフィニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、
ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、Ａ
Ｉ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、等）
、アリールオキシカル５ニル基（例えば、フェニルオキ
シカルボニル基、３−ペンタデシルフェニルオキシ−カ
ルボニル基、等）ｔ−表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、等）
、カルボキシル基、または酸素原子で連結する基（例え
ば、アセトキシ基、グロパノイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、２゜ｑ−ジクロロベンゾイルオキシ基、エト
キシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基、フェノキシ基、弘−シアノフエノキ
シ基、≠−メタンスルホンアミドフェノキシ基、グーメ
タンスルホニルフェノキ７基、α−ナフトキシ基、３−
べ／タデシルフェノキ７基、ベンジルオキ７カルボニル
オキシ基、エトキ７基１コーシアノエトキシ基、ベンジ
ルオキシ基、コー７エネチルオキシ基、コーフエノキシ
エトキシ基、！−フェニルテトラゾリルオキ７基、λ−
ベンゾチアゾリルオキシ基、等〕、窒素原子で連結する
基（例、ｔば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチル
トルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミ
ド基、コツ３．≠、！、≦−ペンタフルオロベンズアミ
ド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニル
ウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミン基
、ｌ−ピペリジル基、！、！−ジメチルーコ、４Ａ−ジ
オキソ−３−オキサゾリジニル基、ｌ−ベンジル−エト
キシ−３−ヒダントイニル基、λＮ−／、／−ジオキソ
ーＪ（２）１）−オキンーｌ、λ−ベンゾイソチアゾリ
ル基、コーオキソー１．コージヒドローｌ−ピリジニル
基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、Ｊ、！−ジエチル
ー／、コ、≠−トリアゾール−’−イ／’、ｊ−またｔ
ｉｊ−７Ｆロモーベンゾトリアゾール−／−イル、！−
メチルー７．コ、３．≠−トリアゾール−／−イル基、
ベンズイミダゾリＡｔ基％　　Ｊ−ベンジル−／−ヒダ
ントイニル基、／−ベンジル−ｊ−ヘキサデシルオキシ
−３−ヒダントイニル基、！−メチルー／−テトラゾリ
ル基、≠−メトキシフェニルアゾ基、≠−ピバロイルア
ミノフェニルアゾ基、コーヒドロキシー≠−プロパノイ
ルフェニルアゾ基、等）、イオウ原子で連結する基（例
えば、フェニルチオ基、コーカルボキシフェニルチオ基
、λ−メトキシー１−１−オクチルフェニルチオ基、≠
−メタンスルホニルフェニルチオ基、グーオクタンスル
ホンアミドフェニルチオ基、コープトキシフェニルチオ
基、コー（２−ヘキサンスルホニルエチル）−ｊ−ｔａ
ｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、λ−
シアノエチルチオ基、ｌ−エトキシカルゼニルトリデシ
ルチオ基、！−フェニルー２．！、４Ａ。

！−テトラゾリルチオ基、コーベンゾチアゾリルチオ基
、２−ドデクルチオー！−チオフェニルチオ基、コーフ
ェニルー３−ドデ゛フルー／、λ、≠−トリアゾリルー
！−チオ基、等）を表わす。

ｌ１１，２、ル３、Ｒ４を友はＸが２価の基となってビ
ス体を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べ
れば、置換または無置換のアルキレ／基（例えば、メチ
レン基、エチレン基、Ｉ、１０−デシレン基、−ＣＨ２
ＣＨ２−Ｕ−ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換または無置換
のフェニレン基（例えば、／、≠−フェニレンａ、ｉ、
３−フェニレン基、ＣＨ３α −ｘＨｃｕ−ａ　　−ＣｕＮＨ−基（Ｒ，は置換またけ
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす。

一般式（Ｉｔ）〜（■）で茨わされるものがビニル単量
体の中にある場合のＲ２、几３または几。

で表わ・される連結基は、アルキレン基（置換または無
置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン
基、／、１０−デシレン基、 −ＣＨＣＥｉ　　（ＪＣ）ｉ　　ＣＨ２−１等）、フエ
ニレン基（を換ま念は無置換のフェニレン基で、例、ｔ
ば、／、弘−フェニレン基、／、！−フェニレン基、 ＣＨ３ｃｔ −ＮＨＣｕ−１−Ｃ（ＪＮ）ｉ−１−（Ｊ−１−ＵＣＶ
−およびアラルキレン基（例えば、 α のを組合せて成立する基金含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（ＩＩ）
〜（■）で表わされているもの以外に置換基を有する場
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、ま
たは炭素数が／〜μ個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から銹
導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コ
ーエチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよ
びβ−ヒドロキ７メタクリレート）、メチレンジビスア
クリルアミド、ビニルエステル（例工ば、ビニルアセテ
ート、ビニルグロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニ
ル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
ｍ水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、およびコーおよび
μｍビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体の２徨以上を一緒に使用する場
合も含む。

上記ＣＩ）からｌ）までの一般式で表わされるカプラー
の化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載され
ている。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタ
カプラーは、例えば特公昭ｊ３−３μ０４ｔ４１．号公
報、特開昭！！ｒ−Ｌ■！弘号公報、米国号公報　、７
０／　、７１３号明細書などに記載された方法に基づい
て合成することができる。

一般式（Ｉｔ）の化合物は、特願昭１１−２３μ３弘等
に５一般式（ＩＩＩ）の化合物は、特願昭！ｔ−／ｊ／
！！ＩＡ等に、一般式（ＩＩ／）の化合物は、特公昭１
ｔ−７−２７１４／／等に、一般式（Ｖ）の化合物は、
特願昭ｊｔ−弘！！ｌコおよび同！ター２７７８１等に
、一般式（■）の化合物は、特願昭！！−／４４２ｒＯ
／等に、また、一般式（■）の化合物は、米国特許３．
Ｏ４／、≠３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭！ｒ−≠λｏ４ｔｒ、特願昭ｊｔ−ｒｒｙ
ａｏ、同！Ｉｊ−ｊ２９２Ｊ、同ｊｌ−！ｒ２り２弘お
よび同ｊｌｒ−ｊ２り２７等に記載されている高発色性
パラスト基は、上記一般式（ＩＩ）〜（■）の化合物の
いずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体列を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−／） （Ｍ−２） （Ｍ−ｊ） Ｈ３ Ｈ３ （Ｍ−１） （Ｍ−４） （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−ｉμ〕 （Ｍ−／ｊ） （Ｍ−／Ａ） α （Ｍ−７７） ｌ （Ｍ−／ｒ） ｎ−Ｌ；、ＦＬＬ３ ＣＭ−／り） （Ｍ−コＯ） （Ｍ−ｕ／） Ｈ３ （Ｍ−ｘ２） （Ｍ−２３） Ｈ３ （Ｍ−２１４） ｌ （Ｍ−コよ） （Ｍ−コｔ） （Ｍ−コア） ｌ （Ｍ−λｒ） Ｃ）ｉ３ （Ｍ−ＪＯ） （Ｍ−Ｊ／） （Ｍ−３３） ｘ：ｙ＝ｚｏ：ｔ。

（ｉｆ比、以下同じ） 〔Ｍ−３グ〕 ｘ：ｙ＝ｓｌＡＯ：４０ （Ｍ−Ｊｊｒ） （Ｍ−ｊ≦〕 Ｘ：ｙｓｓｌｒ：４！ｊ ＣＭ−７７） Ｘ：ｙ＝ｊｌ：　　よ０ （Ｍ−ａ７） ｅ、）ｉｌ、（ｔ） （Ｍ−≠り） （Ｍ−ｒＪ） ’ｉｃ、１−１１□（す （Ｍ−！ｊ） （Ｍ　−ｒ　７　） （Ｍ−夕ｒ） ｅ８）ｉ、７（ｇ （Ｍ−！り〕 （Ｍ−４０） 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基金有し疎水性のアシルアセトアミド系カグラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第コ、
μ０７，２１０号、同第２゜１７！、０１７号および同
第３，２６！、１０４号などに記載されている。本発明
には、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３゜ｇｏｔ　、／　ｙ４Ａ号、同第ｊ、＄１７．
り２１号、同第３．り３３，１０１号および同第弘、Ｏ
ココ。

６コＯ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭！Ｉ！−１０７３り号、米国特許
第≠、’ｔＯ／　、７ｊ２号、同第μ、３２４　、０２
１１−号、Ｈ，Ｄ／１０！！（ＩＰ７９年参月）、英国
特許第１．ｌＡ２！、０コＯ号、西独出願公開第コ、２
／り、り１７号、同第２，２ぶ／、３ｔ／号、同第２，
３コタ、！ｒ７号および同第２゜４ＡＪＪ、１１２号な
どに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがそ
の代表例として挙げらレル。α−ピパロイルアセトアニ
リド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優
れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４Ａ７４Ｌ。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第参、ｏｒコ、２１２号、同第ぴ。

／≠４．Ｊりを号、同第参、２２１，２３３号および同
第弘、コタｔ、２００号に記載された酸素原子離脱型の
二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２
，３６り、タコタ号、同第Ｊ　、１０／　、１７１号、
同第２，７７λ、７６２号、同第２．１９！、１２６号
などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシ
アン色素を形成しうるカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３゜７７２
．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基金有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第λ、７７２゜１６２号、同第３，７３
−１ｒ、３０１号、同第弘。

ｌコｔ、３９６号、同第ダウ３３μ、０１１号、同第μ
、３コア、１７３号、西独特許公開第３゜３コタ、７２
り号および欧州特許第１２／、３４！号などに記載され
たコ、！−ジアシルアミノ置換フェノール系カクラーお
よび米国特許第３．係≠ｔ、≦λλ号、同第参、！！！
、タック号、同第係、μｊ／　、１１２号および同第μ
、≠２７゜７６７号などに記載されたコー位にフェニル
ウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基金有する
フェノール系カプラーなどである。４１１Ｆ願昭３ター
タＪｔＯＪ−１同！ター２６μ２７７および同！ターλ
ｔｌ／Ｊ！に記載されたす７トールの！−位にスルホン
アミド基、アミド基などが置換したシアンカプラーもま
た発色画像の堅牢性に優れておシ、本発明で好ましく使
用できる。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
コ×ｌＯモルないし！ｒ×１０−”モル、好ましくは／
×１０　　モルないし！ｘ１０”−”モル添加される。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには、
水中油滴分散方法、例えば米国特許コ。

３２２．０２７号に記載の方法などが適用される。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル７タレー
ト、ジオクチル７タレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オ・クチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリノクン酸トリブチル）などと共
存させ、微小な清適として親水性コロイド層中に分散さ
れる。

本発明のカラー写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン
化銀として塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃
臭化銀のいずれを用いても良いが、漂白定着時間を短縮
するためには、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀が好ましく、
沃塩臭化銀、沃臭化銀を含む場合は、そのヨードモル含
量が／１以下が好ましい。又乳剤の塗布銀量については
特に漂白定着時間の短縮化に影響し、本発明においては
感光材料／ｆｆｌ”当りコ、ｏｔ以下、更に好ましくは
／、Ｏｆ以下であることが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、まえ球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
りｔｉｔｓが平均粒子直径士≠ＯＳ内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が約０．２１−２ミクロ
ンであり、少なくとも約２！重量％又は数量で少なくと
も約りｊ％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０’
Ａの範囲内としたような乳剤七本発明で好ましく使用で
きる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガト７著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド、ｘ７ジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１Ｉ
Ａ巻、コ４Ａｔ−２ｊ７頁（ｌり７０年）；米国特許第
≠、　４Ａ３ＩＡ、２２６号、同μ、弘／弘、３１０同
μ、≠３３．Ｏ≠を号、四μ、≠３２．！２０号および
英国特許第２．／／コ、／ｊ７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

平板状粒子を用いた場合、増感色素による色増感効率の
向上、粒状性の向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあ
ることが、先に引用した米国特許第≠、弘３≠、２２を
号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／
≠を号、米国特許第３．！ｏｒ、ｏｔｒ号、同μ、ダ４
Ｌダ、ｔ７７号および特願昭ｊＩ−２μｔ≠ｔり号等に
開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよい。

また檻々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Ａ／７４４ｔＪ
および同＆／１７／ｌに記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のλつの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておム後掲の
表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　　２３頁　　６ぴｔ頁右欄２Ｗ
＆度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光増感
剤、　　　２３〜λ≠頁　ｔａｒ頁右欄〜強色増感剤　
　　　　　　　　　６４Ａり頁右欄４　増白剤　　　　
　　２μ頁 ５　かぶシ防止剤　　λ４Ａ−Ｊｊ頁　４４Ａり頁右欄
および安定剤 ６　党吸収剤、フイ　２１〜２６頁　ｔ≠り右欄〜ルタ
ー染料、紫　　　　　　　６１０左欄外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　λｊ頁右欄１２０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２３頁 ９　硬膜剤　　　　　　　コロ頁　　４１１頁左欄１０
　　バインダー　　　　　λぶ貞　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　　　２７貞　　４ｊＯ右欄１２　　塗
布助剤、表面　２６〜コア頁　　　同上活性剤 １３　　スタチック防止剤　　　２７頁　　　　同上発
色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感
材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこと
が好ましい。米国特許第Ｖ、１１、！、４７０号および
持分Ｈｊ７−Ｊり≠／３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第≠、００弘、夕２り号
、同第μ、７３１．２１１号および英国特許第ｉ、１４
ｔｔ、ｚｔｒ号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラ
ーなどが典型例として挙げられる。その他のカラードカ
プラーは前述１（、ｌ）／７４１ｊ、４〜０項に記載さ
れている。

発色色素が適度に拡散性金有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、３４４，２３７号および英国特許第２，
１２！、６７０号にマゼ／タカツラーの具体例が、また
欧州特許第２６．！７０号および酉独出願公開第３．Ｊ
３≠ｌ！３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され九色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．≠ｊｌ、り２
０号および同第μ、ｏｒｏ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、１０２．／７３号および
米国特許第μ、ｊＡ７．２２２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のｋＬＤ／７ｔ４ＡＪ
、４〜２項に記載され念特許のカプラーが有用である。

又、Ｄ１几カプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色り１几
カップリング化合物を含んでもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

又、カップリングに伴なって現像促進剤を放出するいわ
ゆるＤＡＲカプラーを含んでいてもよい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述（Ｄ
ＰＬＤ、１６／７４４４３のＪ？頁および同１屋／１７
／６の６弘７頁右欄から６弘を頁左欄に記載されている
。

本発明は徨々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。本発明はまた
、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉａｃｌｏｓｕｒｅ）／７／２３（／り７ｒ年７月）
などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料
にも適用できる。

〔実施例１〕 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

以下のようにして多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
Ａ、Ｂ、ｅ及びＤを作成した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下層）〜第７層（最上１ｆａ）ｔ−塗布して
多層ハロゲン化銀カラー感光材料ＡおよびＢを得た。こ
こで感光材料Ａではマゼンタカプラー（イ）を使用し、
感光材料Ｂではマゼンタカプラー（ロ）を使用した。感
光材料Ｃではマゼンタカプラー（ハ）を使用した。感光
材料りではマゼンタカプラーに）を使用した。

第１表 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表／に示したイエローカゾラーＹ−／　　１００９
をジブチルフタレー）（ＤＢＦ）／４ｊ、７ｄ及び酢酸
エチルｘｏｏｔｄの混合液に溶解し、この溶液ｔ−／９
６ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリタナトリウム水溶
液ｔｔを含む１０％ゼラチン水溶液Ｈｏｏｔに乳化分散
させ、次のこの乳化分散物を育感性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ
２０モルｌ／弘！ＯｆＣｋｇでｔｔ、７ｆ含有）に混合
して塗布液を調製した。他の層は同様の方法により塗布
液を調製した。各層の硬膜剤としてはコ、弘−シクロロ
−６−ヒドロキシ−８−トＩＪ　７ジン・ナトリウム塩
を用い友。

又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い念。

青感性乳剤層Ｈ，ｙ　、ｊ’−ジー（ｒ−スルホプロピ
ル）−七しナシアニンナトリウ ム塩（ハロゲン化６ｉｋ１モル当す ２×１０　　モル） 緑感性乳剤層；Ｊ、３’−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−Ｊ−、ｊ’−ジフェニル− ターエチルオキサカルボシアニン ナトリウム塩（ハロゲン化銀１モ ル当り２．ｚＸｉｏ−’モル） 赤感性乳剤層；３．Ｊ／−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−ターメチル−チアジカル ボシアニンナトリウム塩（ハロゲ ン化銀１モル当シλ、！×１０−４ モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　ＳＯ３に 赤感性乳剤層； 上記表中の化合物の化学構造は下記の通シである。

ＵＶ二ノ ＵＶ−λ ＵＶ−Ｊ Ｐ−／ −ｊ ＣＨ３ −ｔ Ｃ−コ α Ｙ−／ マゼンタカプラー　イ） α マゼンタカプラー　ロ） 例示化合物　Ｍ−ｚ３ マゼンタカプラー　ノ１） 例示化合物　Ｍ−ｚｚ マゼンタカプラー　二） 例示化合物　Ｍ−！７ 前記の感光材料Ａ、Ｄを像様に露光した後、フジカラー
ロールプロセッサーＦＭＰＰ１０００（一部改造）（富
士写真フィルム■製）を用いて、以下に示す条件でラン
ニング現像処理を行なった。

カラー現像　弘！秒　　ｊｊ’ｃ　　　１！１１　　　
／！０漂白定着　ｕｚ秒　１ｒｃ１ｃ　　　３ｊｌ　　
　ｔ。

リンス■　２０秒　３ｊ’ｃ　　　ｌｙｌ　　　−＋）
７ス■　２０秒　３１　’Ｃ／７１　　−ＩＪ　ンス＠
　　２０秒　！！　’Ｃ１７１２ｊＯ伺リンス工程は、
リンスタンク■の中へ補充液を注水し、リンスタンク■
をオーバーフローしたものがリンスタンク■の下部に導
かれ、リンスタンク■をオーバーフローしたものがリン
スタンク■の下部に導かれ、リンスタンクのをオーバー
フローし念ものが廃水される槽向流方式とした。同前浴
からの持込み量はペーパー１ｍ　　当りコ！−であった
。

以下に各タンク液と各補充液の処方を示す。

タンク液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｙ　　　　ｔ
ｏｏゴジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　Ｊ、Ｏｆベンジ
ルアルコール　　　　／ｊａｍ！　　　　／７ｒｄジエ
チレングリコール　　　１０ｍ１　　　１０ゴ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　１．７ｆ　　　　２．１？臭化カリ
ウム　　　　　　　０．３？　　　　　−炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　ＪＯｆ　　　　　３１１Ｎ−エチル−
Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−μｍアミン アニリン・硫酸塩　　　　Ｊ−、ｊｆ　　　　７．！ｆ
ヒドロギシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　μ、Ｏｆ　　　４ｔ、！ｔｆ螢
光増白剤（弘、ｌＡｌ −ジアミノスチルベ ン系）　　　　　　　　　　／、Ｏｆ　　　　１．！？
水を加えて　　　　　　　１０００ｔｄ　　１０００ｔ
ｔｔｌｐｉ−１１０，１０１０，３０ 漂白定着液 タンク液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　≠ｏｏｔｘｔ　　
　　≠００ｘｌチオ硫酸アンモニウム　　／ｊＯｔｄ　
　　３００ｔｄ（７０％溶液） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　／Ｉｆ　　　　ＪＯｆエ
チレンジアミン四酢 酸鉄（ｉｌｌ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　４Ｑｆ　　　　１２０ｆエ
チレンジアミン四酢 酸・コＮａ　　　　　　　ｊｆ　　　１０？水を加えて
　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｔｔｔｌｐ）ｌ
（コｚ　０ｃ）　　　　　　ｔ、、ｙｏ　　　　ｂ、ｓ
。

リンス液 タンク液、補充液とも エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ／Ｎ′−テトラ
メチレンホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
２ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　１．ｏｙ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｔｒｌｌ水酸
化ナトリウムにて　　　　　　　９Ｍ７．１処理量は、
ロールベーＡ−１，２！偲幅で１日／ｒｏｍｔ−Ａｏ日
間連続処理し念。

次いで、実施例１の感光材料Ａ％Ｂ、　Ｃ及びＤを感光
針（富士写真フィルム■、ＦＷｔｉ型光源の色温度３コ
ｏｏ　＠にのもの）を用いて青、緑、赤の各フィルター
を通してセフシトメトリー用の階段露光を与え念。この
時の露光量は露光時間０゜１秒で２４ｔＯＣＭ８であっ
た。

上記露光情感光材料を前記の処理工程で処理した（処理
Ｉ〕。

次いでカラー現像液の処方を下記に変更して、処理ｌと
同様に連続処理し、その後処理ｌと同様の露光を行なっ
た感光材料Ａ％　Ｂ％Ｃ及びＤを処理した（処理■）。

タンク液　　補充液 ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　Ｊ、Ｏｆ臭化カ
リウム　　　　　　　０．３ｆ　　　　　−炭酸カリウ
ム　　　　　　　３０ｆ　　　　！！ｔＮ−エチルーＮ
−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−≠−アミン アニリン硫酸塩　　　　ｊ＃ｆ　　　　７．１？亜硫酸
ナトリウム　　　　　／、７９　　　　コ、！？ヒドロ
キシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　　Ｊ、Ｏｆ螢
光増白剤（≠、４Ｉ′ 一ジアミノスチルベ ン系）　　　　　　　　　　／、Ｏｆ　　　　／、！？
水を加えて　　　　　　　１ｏｏｏｙｔｉ　　　１ｏｏ
ｏ肩１Ｋ（Ｊｌ（にてｐｉ−を調整し ｐ　）ｉ　　　　　　　　　　／　０　、コ０　　１０
．ｊＯさらに処理Ｉ並びに処理■において、漂白定着処
理の補充量を以下の通りに変更して、それぞれｔｏ日日
間連続処理を行ない、その後感光材料Ａ。

Ｂ％Ｃ及びＤを処理し友。

処理　　　　　　　　漂白定着処理補充量Ｉ　　　　　
　　　　λＱＯ ■　　　　　　　　　コ００ ■　　　　　　　　　　　コ０ｔｄｌ／ｍ２このように
して得られ次処理ＩのサンプルＡ１Ｂ、　Ｃ及びＤと処
理■のサンプルＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの各サンプルについて
シアン画像の最大濃度の発色率並びに処理直後のマゼン
タスティン及び温度ｔｏ”ｃ、湿度７０％几、Ｈ０で２
力月経時後のマゼンタスティン濃度をマクベス濃度計に
て測定した。結果を表７に示す。

ここでいうシアン画像の最大濃度の発色率とは、処理■
及び処理■で得られた各サンプルのシアン画像の最大濃
度をＡ／とし、該サンプルを写真処理用漂白液ＯＮ−／
ｊＮ２Ｒ（富士写真フィルム類）で３分間３ｒ　ｏｃで
処理し、水洗乾燥させ九後のシアン画像の最大濃度をＡ
２とした時、（Ａ／／Ａコ）Ｘ／　００　（チ）で表わ
される。復色不良が発生しているサンプルについては、
上記のＵＮ−／４Ｎ２ｋＬのような酸化力をもった処理
浴で処理すると、完全にシアン色素画像が発色すること
が知られている。

ｉ／かられかるように、本発明の実施例（■−■、■−
■）においては、処理Ｉで漂白定着浴の補充量が３コア
　ｒｄ　／　ｍ　　で６る場合（Ｉ−■）（現行の漂白
定着処理の補充量に相当）と同様にシアン画像の発色率
は高く、またマゼンタスティンの発生も少ない。これに
対して比較例（Ｉ−■、■−■、■−■）においては、
シアン画像の発色率は低く、復色不良が発生していると
考えられ、ま次処理後のマゼンタスティンが高く、画像
保存性も悪い。

〔実施例２〕 実施例／で使用した感光材料Ｂｉ画像露光した後、フジ
カラーロールプロセッサー１１″ＭＰＰ１０ｏＯ（１部
改造）（富士写真フィルム■製）を用いて、以下に示す
条件でランニング現像処理を行なつ九。

同リンス工程は、リンスタンク■の中に補充液を注水し
、リンスタンク■をオーバーフローしたものがリンスタ
ンク■の下部に導かれ、リンスタンク■をオーバーフロ
ーしたものがリンスタンク■の下部に導かれ、リンスタ
ンク■をオーバーフローしたものがリンスタンク■の下
部に導かれ、リンスタンク■をオーバーフローしたもの
が廃水される弘槽向流方式とし念。尚前浴からの持込み
量はペーパー１ｍ２当りコｊｄであった。

以下に各タンク液と各補充液の処方を示す。

タンク液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｄｌ　　　　
１ｒ００１１Ｌｌジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　Ｊ、Ｏｆベンジ
ルアルコール　　　　／ｊｍ　　　　／７ｔｐＪジエチ
レングリコール　　　１０ｒｔｔｌ　　　　ｌ０ｒｄ亜
硫酸ナトリウム　　　　　１．７ｆ　　　　コ、Ｊｆ臭
化カリウム　　　　　　　０．３？　　　　　−炭酸ナ
トリウム　　　　　　　ＪＯｆ　　　　　３１９Ｎ−エ
チルーヘ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−弘−アミン アニリン・硫酸塩　　　ｊ、ｊｆ　　　　７．６？ヒド
ロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　≠、ｏｙ　　　μ、ｊｔ螢光増
白剤（μ、ｌ′ 一ジアミノスチルベ ン系）　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｔ　　　　ｉ、ｒ
ｔ水を加えて　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ１
００Ｏ１０，１０１０，３０ 漂白定着液 タンク液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　ｕｏｏｔｒｔｌ　　
　　ｕ００ｒｓｌチオ硫酸アンそニウム　　　／！Ｏｔ
ｄ　　　３００ｒｎｌ（７０チ溶液） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　１！９　　　　ＪＯｆエ
チレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　４０９　　　　／コＯｆエ
チレンジアミン四酢 ｅｌｉＩ２Ｎａ　　　　　　　　　　ｊｆ　　　　ＪＯ
ｆ水を加えて　　　　　　　１０００ｙｄ　　１０００
１１ＬｌｐＨ（２ｊ”ｃ）　　　　　　４．７０　　　
乙、２０す／ス液 タンク液、補充液とも ｌ−ヒドロキクエチリデン−７゜ ｌ′−ジホスホン酸（４０％）　　　　　／　、Ａｄ塩
化ビスマス　　　　　　　　　　　０．Ｊ！？ポリビニ
ルピロリド／　　　　　　　　ｏ、コ！ｔアンモニア水
（２Ａ％）　　　　　　　　２　、１ｄニトリロ三酢酸
・ＪＮａ　　　　　　　　／　、Ｏｆ！−クロローコー
メチルーμｍイ フチアゾリン−３−オン　　　　　　　！Ｏ■コーオク
テルーグーイソチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　　　　ｊＯキ螢光増白
剤（弘、４！′−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　／、ｏｔ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／１）００ｔｔｔｌ水酸
化カリ　　　　　　　　　　　　ｐＨ７，！処理量は、
ロール堅−パーｒ、λ！偏幅で７日／　ｒａｍをｔｏ日
間連続処理した。

次いで、上記感光材料Ａ％Ｂ％　Ｃ及びＤ’ｚ感光計（
富士写真フィルム■、ＦＷｆｉ型光源の色温度３コ００
”Ｋのもの〕を用いて青、緑、赤の各フィルターを通し
そセンシトメトリー用の階段露光を与えた。この時の露
光量は露光時間Ｏ６ｊ秒で２！ＯＣＭＳであつ九。

上記露光情感光材料を前記の処理工程で処理した（処理
■）。

次いでカラー現像液の処方を下記に変更して、処理■と
同様に連続処理し、その後処理■と同様の露光全行なっ
た感光材料Ａ、Ｂ％Ｃ及びＤを処理した（処理■）。

タンク液　　　補充液 ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　３．０ｆ　　　Ｊ、Ｏｆ臭化カ
リウム　　　　　　　０．ＪＰ　　　　　−炭酸カリウ
ム　　　　　　　　３０１　　　　３ｊ？Ｎ−エチルー
ヘー（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−≠−アミン アニリン硫酸塩　　　　　！＃ｆ’　　　　７．３を亜
硫酸ナトリウム　　　　　／、７？　　　コ、！？ヒド
ロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ　　　　Ｊ、Ｏｆ螢
光増白剤（≠、弘′ 一ジアミノスチルベ ン系）　　　　　　　　　　／、Ｏｆ　　　　／、！？
水を加えて　　　　　　　ｌ０００ｄ ＫＵ）ｉにてｐＨ調整し ｐ）ｉ　　１０．２０　　１０．ＪＯ このようにして得られた処理■のサンプルＡ、Ｂ５　Ｃ
及びＤと処理■のサンプルＡ％　Ｂ、　　（、’及ヒＤ
の各サンプルについてシアン画像の最大濃度の発色率並
びに処理直後のマゼンタスティン及び温度１．ｏ’ｃ、
湿度７Ｑチ凡、Ｈ６でコカ月経時後のマゼンタスティン
濃度金マクベスａＫ計にて測定し友。結果全表２に示す
。

茨コかられかるように、処理■の各サンプルの発色率は
、り７ｆｂ以上であって、処理■においてはほとんど復
色不良が発生していないのに対して、処理■の各サンプ
ルの発色率は７０〜ｔｏ俤の値を示しており、処理■に
おいてはかなり復色不良が発生しているものと考えられ
る。

さらに処理後コケ月経時され九場合には、処理■のサン
プルではマゼンタスティンが各サンプルともｏ、ｉ〜０
．２上昇しているのに対して処理■のサンプルでは処理
後のマゼンタスティンの増加が著しく少ないことがわか
る。

（本発明の効果） 本発明の実施によシ、ベンジルアルコールｔｒ実質的に
なくすことで、公害負荷全顕著に低減でき、調液作業が
軽減され、またシアン色素がロイコ体でとどまることに
よる濃度低下をなくすことカよできる。更には大量のカ
ラープリンｌ−を迅速に処理し、生産性？飛躍的に向上
させることができる。

まｔ本発明によればベンジルアルコールを実質的に含ま
ないカラー現像液で短時間の処理を行なつても、発色濃
度の低下が少なく、かつカラーゾリンｔｔ−長期間保存
してもスティンの低い良好なカラー画像を得ることがで
きる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（自
発） 昭和６１年３月ぜ日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、実質
   的にベンジルアルコールを含まないカラー現像液で処理
   した後に、漂白定着処理する工程において、該漂白定着
   浴の補充量が、感光材料の１ｍ＾２当り３０ｍｌから２
   ２０ｍｌであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。
2. （２）前記漂白定着処理の工程時間が３０秒から７０秒
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一般式
   （ I ）で示されるマゼンタカプラーを含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は１価の有機置換基を表わ
   し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化
   体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。 Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−ま
   たは−ＮＨ−を表わし、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃのうち少
   なくとも１つは＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わす。Ｚａ−
   Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり
   、他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
   の一部である場合を含む。さらに、Ｒ＿１またはＸで２
   量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、
   ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換
   メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。）