JPH0286668A - 塗装鋼板用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は優れた加１性と耐候性を有し、光沢、鮮映性に
優れた塗膜外観を“、艷し優れた耐ｌら゛れ性をイ「す
る塗装鋼板用塗料組成物に関するものである。

（従来の技術） 塗装鋼板としてまず第一に要求される特性は、プレス加
工等の加−［性に優れることである。現在用いられてい
る塗料としては、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、シリコ
ン樹脂塗料など数多くあるが、加［−性に小点をおくと
いずれも他の性能に欠点を生ずることが避けられず、使
用１の制限を受けているのが現状である。

現在、最も多く使用されているアルキ、・、ド樹脂また
はアクリル樹脂塗料では良好な加１−性を得ようとする
と、その塗膜は相当軟くなり、硬度が不足してくる。逆
に高い硬度をｆ１゛する塗膜を得ようとすると、充分な
加−Ｅ性を何するψ膜が得られなくなる。一般に使用さ
れているアルキッド樹脂は、酸成分としてオルソフタル
酸、アジピン酸などのジカルボン酸、アルコール成分と
して、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコールなどのグリコールとともに、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３測
量１−のポリアルコールまたはトリメリット酸などの３
測量１−のポリカルボン酸を全アルコール成分または全
酸成分の少な（とも２０モル％を含むポリエステル樹脂
である。

（発明が解決しようとする課題） ところがオルソフタル酸を１三原料とし、なおかつ、３
官能以Ｉ−のポリオール、あるいはポリカルボン酸を多
ｊｄに含イｒしたものは、ある程度以ト、の硬度になる
と、１１丁ｊＡ性、屈曲性が不足し、いわゆる硬く、も
ろい塗面となり、加１′性に優れた塗膜を形成すること
か困難であった。

方、加１．性と耐候性をあわせもつ塗料用樹脂として、
３官能成分を必°易最少限含むポリエステル樹脂につい
て、本発明者等は種々検討し、耐候性と加に性の両′Ｘ
ｒする樹脂を見出したが、こうした樹脂は架橋密度が低
いためか、人気中の扮しんやススにより塗面がｌＩ；れ
るという欠点があり、実用１・、大きな問題となってい
る。

本発明者等はこうした問題に鑑み、加１゛、性、耐候性
に優れるばかりでなく、人気中スス等によっても汚れる
ことない塗料用樹脂について、鋭意検討した結果、本発
明に到達した。

（課題を解決するためのＬ段） すなわち本発明は、酸成分として芳香族ジカルボン酸７
０〜９０モル％、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸
３０〜１０モル％、および３価以ｌｒ、のポリカルボン
酸０〜５モル％からなり、ポリオール成分として、ド記
・般式（１）を打するグリコール成分９５モル％以１　
（但し、　般式（１）中のアルキル基Ｒ３叉はＲ２の少
なくとも　一方が、炭素数２〜４であるグリコール成分
２０モル％以１・、）および３側辺１・のポリオールが
０〜５モル％からなり、還元粘度０．２０〜０．８０で
あるポリエステル樹脂９５〜６０１ＴＣｉａ　部、およ
びアルキルエーテル化アミンホルムアルデヒド樹脂５〜
４０千ｆｔｌｌ５を含むことを特徴とする塗装鋼板用塗
料組成物である。

一般式 ％式％（１） （（、ｎ−Ｌ、Ｒ＋　、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜４の
アルキル基である。） 本発明のポリエステル樹脂は、酸成分が芳香族ジカルボ
ン酸７０〜９０モル％、望ましくは７０〜８５モル％、
炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸３０〜１０モル％
、望ましくは３０〜１５モル％および３側辺１．のポリ
カルボン酸０〜５モル％からなり、ポリオール成分が前
記・般式（りをイｒするグリコール成分が９５モル％以
−［−（なおかつ、そのうち　・般式（１）中のアルキ
ル基Ｒ１又はＲ２の少なくともとちらかが炭素数２〜４
であるグリコール成分２０モル％以１・、）および３価
以１°。

のポリオールが０〜５モル％からなり、還元粘度０．２
０〜０．８０、望ましくは０．３０〜０．６０の範囲に
ある。

本発明で使用する芳香族ジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、４＋４’ンフエニルジカルボン酸
なとを挙げることができ、炭素数４〜１２の脂肪族ジカ
ルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
、アゼライ／酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を挙
げることができ、３価以りのポリカルボン酸としては、
トリメリット酸、ピロメリット酸なとが挙げられる。ま
た３測量１−のポリオールとしてはトリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール笠を挙げることができる。又本発明の１：、
　＋ａミグリコール分となるＩＹｆ記・般弐（１）で示
される化合物のうちでアルキル基（Ｒ，、Ｒ２）のとち
らかが炭素数が２〜４であるものきして、２−エチル−
２−メチル−１゜３−プロパンジオール、２−メチル−
２−ｎ−ブロピルー１．３−プロパンジオール、２−ｎ
−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２
．２′−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−ｎ−プロピル−１，３−プロパンジオール、
２−エチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２′−ジーｎ　−プロピル−１，３−プロパン
ジオール、２−　ｎ　−ブチル−２−ｎ−プロピル−１
，３−プロパンジオール、２＋２’−ｎ−ジブチル−１
，３−プロパンジオール等を挙げることが出来る。又、
一般式（１）で示される化合物でアルキル基の両方がメ
チル基である化合物としてネオペンチルグリコールを挙
げることができる。

また３測量トのポリカルボン酸０〜５モル％（酸成分中
）および／または３測量１−のポリオール０〜５モル％
（ポリオール成分中）が使用されるが、いずれの場合も
その１−限を越えて使用されると得られた中膜は１工（
々性を失い！＋１曲性に乏しいものとなる。３測量１−
０のポリカルボン酸と３測量］・のポリオールを使用す
ることはＩＩ）能であるが、塗膜の層面性を考慮すると
両者の和が全成分中、１０モル％以ドであることが望ま
しい。また、両者の和が全成分中、１モル％未満ではア
ルキルエーテル化アミノホルｔ１アルデヒド樹脂との反
応性が低（なるため、得られた中膜の耐溶剤性等の性能
がやや低（なる傾向にあるため、望ましくは両者の和は
全成分中、１〜５モル％である。

本発明の共重合ポリエステルはエステル交換法や直接エ
ステル化法による通常の品分ｊ　ｉｉｉ　ホＩＪ　エス
テルの製造方法により製造される。

本発明に用いるアルキルエーテル化アミノホルムアルデ
ヒド樹脂とは、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−
プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタメールなど
の炭素ｊ京ｒ数１〜４のアルキルアルコールによってア
ルキルエーテル化されたホルムアルデヒドあるいはパラ
ホルムアルデヒドなどと尿素、Ｎ、Ｎ−エチレン尿素、
ンンアンジアミド、アミノトリアジンなととの縮合生成
物てあり、昼休的にはメトキシ化メチロール尿素、メト
キシ化メチロール−Ｎ、Ｎ−、Ｔ−千しン尿素、メトキ
ン化メチロールジシアンジアミド、メトキン化メチロー
ルメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、
ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキン化メチロール
メラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミン等が
あげられるが、加］−性の而から望ましいのはメトキシ
化メチロールメラミン、またはブトキシ化メチロールメ
ラミンであり、それぞれ弔独、または併用して使用する
ことができる。

本発明のゆ料組成物は前記共重合ポリエステルとアルキ
ルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂との割合が９
５〜６０：５〜４０（重臣比）であることが好ましい。

前記共重合ポリエステルの割合が９５ｍｆｆ１％を越え
ると、［１的とする耐溶剤性（耐キジロール性）、塗膜
硬度が不足して好ましくない。また、６０ｉＴｕｉｔ％
未満であると加１−性が劣り好ましくない。

本発明の塗料組成物には硬化触媒としてｐ−トルエンス
ルホン酸、リン酸モノアルキルエステル、ｐ−ｔ・ルエ
ンスルホン酸のアミノ端を添加してもよい。触媒の使用
；、１としては、前記ホルムアルデヒド樹脂に対して０
〜５　’Ｒｆｉｔ％である。

本発明の塗料組成物は一般には自機溶媒に溶解した形で
使用されるものである。自機溶媒としてハタとエバ、ト
ルエン、キシレン、ツルペッツ１５０、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブ
アセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ンクロヘキサノン、イソホロン、ブタノール、オ
クタツール、ブチルカルピトール、ジエチル力ルビトル
、テトラヒドロフランなどからその溶解性、蒸発速度に
よって任意に選択することができる。

多くの場合、塗装鋼板の製造においては高速中袋、かつ
高温短時間焼付けが行われるので、塗膜にピンホール等
の塗膜欠陥を牛じないように沸点１００℃以］・、の溶
剤を２〜３種類以１・、混合して使用することが望まし
い。・般には脂肪族炭化水素９０〜３０市１１％、エス
テル類、ケトン類、エーテル類などの極性溶媒を１０〜
７０　屯ｊｉｔ％の割合て便用するこ、！：が望ましい
。

なお、本発明の塗料組成物はそれ自体を鋼板に塗布、焼
付けしただけでも充分な性能を示すが、さらに耐蝕性な
どを向１−させることが蟹求される場合には、プライマ
ーコート剤としてエポキシ樹脂、たとえば市販のエピコ
ート＃１００１１＃１００４、＃１００７　（シェル化
学社製）、アラルダイｌ−８０８４（チル・ガイギー社
製）などが用いられる。

本発明の塗料組成物の焼付温度は鋼板の大きさ、厚さ、
また焼付は炉の能ツバゆ料の硬化性などにより任意に選
択すればよい。塗料組成物の製造にはロール練り機、ボ
ールミル、ブレンダー等の混合機が用いられる。塗装に
あたってはローラー１す、ロールコータ−スプレー塗装
、静電中袋などが適時選択される。

本発明の塗料組成物は［１的、用途に応じて酸化チタン
などの顔料、ガラスファイバー　シリカ、ワックス等の
添加剤を添加することができる。本発明の塗料組成物は
鋼板に塗装してから、加１−性に優れ、しかもそのゆ而
が耐溶剤性、密着性に優れ、高度の耐候性を有し、かつ
高度の光沢、鮮映性を有する。

（実施例） 以下本発明を実施例を用いて説明する。実施例中、ｒｌ
ｌ−に部とあるのは市ｆｌＥ部を示し、％とあるのは重
１ル％を示す。各測定項］−１は以ドの方法に従った。

（１）　　還元粘度η８４．／。（ｄ　（１部ｇ）ポリ
エステル樹脂０．Ｌｏｇをフェノール／１．１．２．２
−テトラクロルエタン（容ｆｉｔ　比６／４）の混合溶
媒２５ｃｃに溶かし、３０°Ｃで測定した。

■　硬さ（エンピッ硬度） 鋼板の塗面をＪＩＳ　　Ｓ−６００６に規定された高級
鉛筆を用い、ＪＩＳ　　Ｋ−５４００に従って測定した
。

に（）　　光沢 ６０°Ｃ反射率を測定した。

（４）屈曲性 塗’Ａ　ｗ４板を１８０度折り１１１０ず屈曲部に発生
する割れを１０倍のルーパで観察し判定した。

３Ｔとは折り曲げ部に同じ板厚のものを３枚挾んだ場合
をさし、ＯＴは板を挾まなくて１８０度折り曲げた場合
をさす。

（５）　　耐キジロール性 コルク栓にガーゼをまきキジロールを滲ませ塗面をこす
り素面の出るまでの回数で示した。

（６）耐候性 促進耐候性試験機ＱＬＪＶを用いて２０００時間照射後
の光沢の保持率で示した。ＱＵＶＵＶ照射条件ＵＶ６ズ の８時間を１サイクルとし、２５０サイクル実施した。

（７）耐汚れ性 塗装鋼板を１４外暴露台で１年間暴露した後、塗装鋼板
のゴミの付着を目視により判定した。

判定基準としては以ドの通りとした。

良好　　　：ゴミ付７ｔなし やや良好　：ゴミ付着少：１１あり 不Ｌ１：ゴミ付？’を多い ポリエステル樹脂の製造例 ジメチルイソフタレート５８６．５部、ネオペンチルグ
リコール５８１．６部、２　−　ｎ−ブチル−２−メチ
ル１．３−プロパノンオール３８４．８部、無水トリメ
リット酸１５．４部およびチタンテトラブトキシド０．
４１部を仕込み、１６０°Ｃ〜２２０℃まで４時間かけ
てエステル交換反応を行った。次いでアジピン酸１４Ｇ
．０部を加え２００℃から２４０°Ｃまで、２時間かけ
てＹ＋’　ｌ晶し、エステル化反応を行った。次いで３
０分をかけて２０〜２　５　！Ｉｌｌ　Ｈｇまで減圧し
、さらに２６０°Ｃにて６０分間市縮合反応を打った。

得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ）はＮＭＲ等の組
成分析の結果、酸成分がモル比でイソフタル酸／アジピ
ン酸／トリメリット酸：　７３／２５／２であり、グリ
コール成分がモル比でネオペンチルグリコール／２−ロ
ープチル−２−エチル−１。

３−プロパンジオールパン＝５０１５０であり還元粘度
η８Ｉ，／。＝０．５６７であった。以ト同様にしてポ
リマー組成が第１−１表および第１−２人に示される共
重合ポリエステル樹脂（Ｂ）〜　（Ｌ） を合成した。

以ド余白 実施例（１）〜（６）、比較例（１）〜（８）共重合ポ
リエステル樹脂（Ａ）〜（Ｆ）および（Ｇ）〜（Ｌ）を
８々７クロヘキサノン／ソルベ、ノ１５０混合溶剤（小
ｊ、）比５０１５０）に溶解し、不揮発分５０％に調節
した。

１、記共市会ポリエステル樹脂（Ａ）溶ｉ’＆　１００
１部に酸化チタン６２．５部、メチルエーテル化メチロ
ールメラミン（商品名：スミマールＭ−４Ｏ８、不揮発
分８０％、住友化学工業製）１５．６部、ｐ−トルエン
スルホン酸溶液（ベンジルアルコールの１０市ｉＢ％溶
液）１．２５部、およびポリフローＳ　（共栄社油脂化
学１−業製）０．２５部を加え、ガラスビーズノ９！高
速振とう機で４時間顔料を分散しＴ″Ｔ！装鋼板用中科
組成物とした。

共重合ポリエステル樹脂（Ａ）を（Ｂ）〜（Ｎ）に代え
、あるいはアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド
樹脂として、メチルエーテル化メチロールメラミン（商
品名：スミマールＭ１００、（Ｉ友化学１１．１製）、
ブチルエーテル化メラミン（商古、′名ニスーパーベッ
カミンＪ−８２０−６０、入水インキ化学［二叉製）樹
脂に代え、第２−１表および第２−２表に示される塗料
組成物を同様にして？’Ｊた。

これらのゆ料組成物を厚さ０．３．、、、、の亜鉛鉄板
（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｇ−３３０２）をリン酸亜鉛溶液で処
理した試験片に、膜厚１８〜２２μになるように塗装し
たのち、２６０°Ｃで２分間焼付けを行った。得られた
塗装鋼板の試験結果を第２−１表および第２−２表に示
す。

その結果、実施例と比較例から本発明は優れた加に性と
耐候性を何し、光沢、鮮映性に優れた中膜外観を呈し優
れた耐汚れ性を有する塗装鋼板用塗料組成物であること
が分かる。

（発明の効果） 本発明の塗装鋼板用中村組成物は優れた加工性、耐候性
をイｒし、優れた塗装外観を星し、がっ優れた耐染れ性
を有した塗装鋼板を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 酸成分が芳香族ジカルボン酸７０〜９０モル％、炭素数
   ４〜１２の脂肪族ジカルボン酸３０〜１０モル％、３価
   以上のポリカルボン酸０〜５モル％からなり、ポリオー
   ル成分が下記一般式（１）を有するグリコール成分９５
   モル％以上（但し、一般式（１）中のアルキル基Ｒ＿１
   又はＲ＿２の少なくとも一方が炭素数２〜４であるグリ
   コール成分２０モル％以上）および３価以上のポリオー
   ルが０〜５モル％からなり、還元粘度０．２０〜０．８
   ０であるポリエステル樹脂９５〜６０重量部、およびア
   ルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂５〜４０
   重量部を含むことを特徴とする塗装鋼板用塗料組成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
   １） （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ炭素数１〜４のアル
   キル基である。）