JPH028914B2 - - Google Patents

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JPH028914B2
JPH028914B2 JP58062078A JP6207883A JPH028914B2 JP H028914 B2 JPH028914 B2 JP H028914B2 JP 58062078 A JP58062078 A JP 58062078A JP 6207883 A JP6207883 A JP 6207883A JP H028914 B2 JPH028914 B2 JP H028914B2
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JP
Japan
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weight
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methyl
heat
recording sheet
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JP58062078A
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English (en)
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JPS59187890A (ja
Inventor
Atsushi Hasegawa
Katsumi Matsui
Hideaki Takebuchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hokuetsu Corp
Original Assignee
Hokuetsu Paper Mills Ltd
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Publication date
Application filed by Hokuetsu Paper Mills Ltd filed Critical Hokuetsu Paper Mills Ltd
Priority to JP58062078A priority Critical patent/JPS59187890A/ja
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Publication of JPH028914B2 publication Critical patent/JPH028914B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録シートに関する。 従来、無色または淡色の電子供与性物質と無機
または有機の固体酸からなる顕色剤との呈色反応
を利用して、熱により両物質を接触せしめて発色
画像を得るようにした、いわゆる染料発色タイプ
の感熱記録シートは良く知られている。 近年、感熱記録方式の著しい進歩に伴ない、加
熱パルス幅の短い高速フアクシミリ用あるいは高
速プリンター用として、加熱瞬時の発色濃度の立
ち上がりが良好な感熱記録シートが要望されてい
る。また感熱記録方式の普及に伴ない、感熱記録
シートの発色画像の保存性向上も強く要望されて
いる。 本発明者らは加熱瞬時の発色濃度の立ち上がり
が良好で、かつ発色画像の保存性のよい感熱記録
シートを提供することを目的として鋭意検討した
結果、次に述べる顕色剤と安定剤とを発色層中に
含有させた感熱記録シートの発明に成功し、本課
題を解決した。 すなわち本発明は、無色ないし淡色の電子供与
性発色物質を含有する発色層中に、一般式 (式中Rはc1〜c3のアルキル基またはベンジル基
を示す) で表わされる4−ヒドロキシフタル酸ジエステル
類を顕色剤として含有させ、さらに式 で表わされる1,3,5−トリス(4−t−ブチ
ル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)イソシ
アヌル酸を安定剤として含有させたことを特徴と
する感熱記録シートである。 本発明の感熱記録シートは顕色剤として4−ヒ
ドロキシフタル酸ジエステル類を用いるので、従
来のビスフエノールAを用いた感熱記録シートと
比較して、加熱瞬時の発色濃度の立ち上がりが極
めて鋭く、同等またはそれ以上の発色濃度を発揮
するものである。さらに本発明の感熱記録シート
は1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチル)イソシアヌル酸を
安定剤として発色層中に含有させたので、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジエステル類を顕色剤として用
いた場合問題となる発色画像の保存性、特に経時
による顕色剤の昇華にともなう発色画像の白化
(以下これを粉吹きという)および皮膚のあぶら
による発色画像の消色(以下これを耐指紋性とい
う)が改善され、ビスフエノールAを顕色剤とし
て用いた感熱記録シートに比較して、粉吹きにつ
いては同等で良好であり、耐指紋性においては優
れたものである。 本発明における4−ヒドロキシフタル酸ジエス
テル類としては、 (4−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル)、 (4−ヒドロキシフタル酸ジエチルエステル)、 (4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピルエステ
ル)、 (4−ヒドロキシフタル酸ジベンジルエステル)、 が挙げられる。なお感熱記録シートとして好まし
くない低温発色かぶりおよび白色度の低下をさけ
るという点からは上記具体的物質の中でも、4−
ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルが好まし
い。 本発明の感熱記録シートの一般的製造法を以下
述べる。本発明に使用する無色または淡色の電子
供与性発色性物質としては、クリスタルバイオレ
ツトラクトン、マラカイトグリーンラクトン、
3,3−ビス(パラジメチル・アミノフエニル)
−4,5,6,7−テトラクロルブタリド、3−
シクロ−3−ベンジルアミノ−6−クロルフルオ
ラン、3−エチル−アミノ−6−クロルフルオラ
ン、ヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、3
−モリホリノ−5,6−ベンゾフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジエチルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキ
シフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベン
ジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
5,6−ベンゾ−7−ベンジルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、2−(2′−クロロアニリノ)−6
−ジエチルアニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ジベンジルアミノ−3′,4′,5′,6′−
テトラクロルフルオラン、3−エチルトリルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピ
ロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−〔N−メ
チル−N−(3′−トリフルオロメチルフエニル)
アミノ〕フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(N−3′−トリフルオロメチルフエニル)アミノ
フルオラン等が挙げられるが、特にこれらに限定
されるものではない。 発色層中における前記材料の配合比率は次の通
りである。先ず、4−ヒドロキシフタル酸ジエス
テル類は電子供与性発色物質100重量部に対して
100〜700重量部、好ましくは150〜350重量部の範
囲で使用される。 また、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−
3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)イソシアヌ
ル酸の使用量は使用する4−ヒドロキシフタル酸
ジエステル類のエステルの種類によつて変化する
が、4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類100重
量部に対して10〜200重量部、好ましくは、50〜
150重量部の範囲で使用される。 これら、電子供与性発色物質と4−ヒドロキシ
フタル酸ジエステル類および1,3,5−トリス
(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチル)イソシアヌル酸を含む塗工液は、常法に
従い水溶性高分子接着材(必要に応じ公知のノニ
オン系アニオン系分散剤を混用してもよい)とと
もに水中に分散しボールミル、アトライター、サ
ンドグラインダー等の撹拌、粉砕機により、電子
供与性発色物質、顕色剤を微細粒子、好ましく
は、5μm以下に粉砕して調製する。 水溶性高分子接着剤としては、でん粉、PVA、
CMC、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ヒドロキ
シエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、アラ
ビアゴム、メチルセルロースなどの1種または2
種以上が使用できる。前記水溶性高分子接着剤の
使用量は全固型分100重量部に対して10〜40重量
部、好ましくは15〜30重量部である。 さらに必要に応じて各種助剤を塗工液中に添加
することも可能である。 例えば、感熱発色層が記録熱ヘツドと接触する
際に発生するステツキングを改善するためにステ
アリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフ
インワツクス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等ワツクス類を添加することができ
る。 また記録熱ヘツドへのカス付着や筆記性を改善
するためにはタルク、クレー、炭酸カルシウム、
焼成クレー、酸化チタン、微粒子状無水シリカ等
の無機顔料を添加することができる。 さらに増感剤として、ステアリン酸アミド、メ
チレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等を添加することもでき
る。 塗工液は紙、プラスチツクフイルム、合成紙等
の支持体上に通常乾燥重量で2g/m2乃至15g/
m2、好ましくは3g/m2乃至10g/m2の範囲で塗
布されるが、この塗布量は特に限定されるもので
はない。 以下実施例によつてこの発明をさらに具体的に
説明する。 実施例 1 A液調製 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン
9.0重量部 ポリビニールアルコール10%液 36.5重量部 水 54.5重量部 この組成物をボールミルで平均粒子系3μm
まで粉砕した。 B液調製 4−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル
11.0重量部 ポリビニールアルコール10%液 33.0重量部 水 56.0重量部 この組成物をボールミルで平均粒子系3μm
まで粉砕した。 C液調製 1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチル)イソシアヌル酸
11.0重量部 ポリビニールアルコール10%液 33.0重量部 水 56.0重量部 この組成物をボールミルで平均粒子系3μm
まで粉砕した。 発色層の形成 A液24重量部、B液35重量部、C液14重量
部、水27重量部を混合し撹拌する。得られた塗
工液を50g/m2の上質紙に、乾燥塗布量6g/
m2となるように塗布し、乾燥後スーパーカレン
ダー処理してベツク平滑度約250秒の感熱記録
シートを得た。 実施例 2 A液の調製において3−N−メチル−N−シク
ロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランのかわりに3−ピロリジノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランを使用し、B液の調製
において4−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステ
ルのかわりに4−ヒドロキシフタル酸イソプロピ
ルエステルを使用した以外は実施1と同様にして
感熱記録シートを得た。 実施例 3 A液の調製において3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランのかわりに2(2′−
クロロアニリノ)−6−ジブチルアニリノフルオ
ランを使用した以外は実施例2と同様にして感熱
記録シートを得た。 実施例 4 A液の調製において3−N−メチル−N−シク
ロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランのかわりに3−N−メチル−N−シクロ
ヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オランを使用し、B液の調製において4−ヒドロ
キシフタル酸ジメチルエステルのかわりに4−ヒ
ドロキシフタル酸ベンジルエステルを使用した以
外は、実施例1と同様にして感熱記録シートを得
た。 比較例 1 A液調製 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン
9.0重量部 ポリビニールアルコール10%液 36.5重量部 水 54.5重量部 この組成物をボールミルで平均粒子系3μm
まで粉砕した。 B液調製 4−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル
11.0重量部 ポリビニールアルコール10%液 33.0重量部 水 56.0重量部 この組成物をボールミルで平均粒子系3μm
まで粉砕した。 発色層の形成 A液27重量部、B液40重量部、水33重量部を
混合し、撹拌する。以下、実施例1と同様にし
て感熱記録シートを得た。 比較例 2 A液の調製において3−N−メチル−N−シク
ロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランのかわりに3−ピロリシノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランを使用し、B液の調製
において4−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステ
ルのかわりに4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロ
ピルエステルを使用した以外は比較例1と同様に
して感熱記録シートを得た。 比較例 3 A液の調製において3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランのかわりに2(2′−
クロロアニリノ)−6−ジブチルアニリノフルオ
ランを使用した以外は比較例2と同様にして感熱
記録シートを得た。 比較例 4 B液調製において、4−ヒドロキシフタル酸ジ
メチルエステルのかわりにビスフエノールAを使
用した以外は比較例1と同様に感熱記録シートを
得た。 比較例 5 B液調製において4−ヒドロキシフタル酸ジイ
ソプロピルエステルのかわりにビスフエノールA
を使用した以外は比較例2と同様にして感熱記録
シートを得た。 比較例 6 B液調製において、4−ヒドロキシフタル酸ジ
イソプロピルエステルのかわりにビスフエノール
Aを使用した以外は比較例3と同様にして感熱記
録シートを得た。 比較例 7 B液の調製において、4−ヒドロキシフタル酸
ジメチルエステルのかわりに4−ヒドロキシフタ
ル酸ベンジルエステルを使用した以外は比較例1
と同様にして感熱記録シートを得た。 上記の実施例および比較例で得た感熱記録シー
トについて、感熱フアクシミリ東芝KB−4800型
を使い、ヘツド電圧を変え記録した。そしてその
発色部の反射濃度を大日本スクリーン製造(株)製の
DM−273型反射濃度計で測定したところ、下記
の表1の如くであつた。
【表】 上記表−1に示す通り、4−ヒドロキシフタル
酸ジエステル類を使用した場合、従来のビスフエ
ノールAを使用した比較例4〜6より低電圧すな
わち低エネルギー状態でも発色濃度が高く加熱瞬
時の立ち上がりに効果があることが認められた。 つぎに上記で発色させた(東芝フアクシミリ
KB−4800型の通常のヘツド電圧17.1V時に発色
させた)感熱記録シートについて発色画像の保存
性のテストを行なつたところ下記の表−2の結果
を得た。
【表】 上記表−2から、1,3,5−トリス(4−t
−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)
イソシアヌル酸を併含有させた場合、発色画像の
保存性、特に粉吹き、耐指紋性が改良されること
が認められた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 無色ないし淡色の電子供与性発色物質を含有
    する発色層中に、一般式 (式中Rはc1〜c3のアルキル基、ベンジル基を示
    す) で表わされる4−ヒドロキシフタル酸ジエステル
    類を顕色剤として含有させ、さらに式 で表わされる1,3,5−トリス(4−t−ブチ
    ル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)イソシ
    アヌル酸を安定剤として含有させたことを特徴と
    する感熱記録シート。
JP58062078A 1983-04-11 1983-04-11 感熱記録シ−ト Granted JPS59187890A (ja)

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JPS59187890A JPS59187890A (ja) 1984-10-25
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0632016U (ja) * 1992-10-05 1994-04-26 市光工業株式会社 灯具用レンズ

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61160288A (ja) * 1985-01-07 1986-07-19 Dainichi Seika Kogyo Kk 感熱記録材料
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