JPH0299945A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法およびハロゲン化銀カラー写真感光材料の簡易型処理装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば車中のカメラ店、一般のオフィス等に
おいて、簡単にかつ迅速に写真の処理を行うことができ
る写真感光材料の処理方法および写真感光材料の簡易型
処理装置に関する。

〔技術の背景〕

一般に、写真の形成においては、像様露光された写真感
光材料を現像処理等の処理を施すことが必要とされる。

例えば白黒用の写真感光材料の場合には、通常、現像処
理、定着処理、水洗処理もしくは安定処理等の処理が施
され、カラー用の写真感光材料の場合には、通常、発色
現像処理、漂白定着処理、水洗処理もしくは安定処理等
の処理が施される。なお、漂白処理と定着処理とは別個
に行うこともある。

従来においては、写真感光材料の処理は、特定の場所で
大規模なシステムにより集中的に行われていた。従って
、集配等の時間的な制約から写真が顧客の手元に届くま
でには相当の時間を要していた。

しかして、最近においては、写真の迅速な形成が特に強
く要求され、例えば１時間以内で写真を形成でき、しか
もカメラ店、一般のオフィス等に設置できるような小型
で簡易型の処理装置の出現が強く望まれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、従来の写真感光材料の処理装置においては、写
真感光材料を処理液槽中の処理液に浸漬して処理する構
造のものが一般・的であったため、以下の問題があった
。

（１）処理液槽において、写真感光材料を浸漬させるだ
けの容量が必要とされるため、構造的に十分な小型化が
困難であり、カメラ店、一般のオフィス等に設置するに
は不都合である。

（２）処理液槽には写真感光材料を浸漬させることがで
きる量の処理液を充填しておくことが必要とされるため
、酸化劣化等により浪費する処理液が多く処理液の経済
的な使用が困難である。

（３）カラーペーパー用の写真感光材料が、通常は塩臭
化銀を主体として構成されているため、処理時間の短縮
化を十分に達成することが困難である。

本発明は以上の如き事情に基づいてなされたものであっ
て、その目的は、以下の通りである。

（１）効率的な処理が可能であって短時間で処理を達成
することができる写真感光材料の処理方法を提供するこ
と。

（２）効率的な処理が可能なうえ十分に小型化できる写
真感光材料の簡易型処理装置を提供すること。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明の方法は、少なくとも
８０モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有す
るハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料の一面に、表面に処理液が担持
された処理ローラの当該表面を接触させて処理すること
を特徴とする。

また、処理ローラを加熱しながら処理することが好まし
い。

そして、本発明の装置は、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の一面に接触するよう配置された処理ローラと、こ
の処理ローラにおける前記写真感光材料との接触部分を
除く表面に対接配置された、当該処理ローラの表面に処
理液を供給する供給ローラとを備えてなることを特徴と
する。

また、処理ローラを加熱する加熱手段を付加することが
好ましい。

〔作用〕

本発明の方法によれば、表面に処理液が担持された処理
ローラの当該表面を写真感光材料の一面に接触させて処
理を行うため、少量の処理液で効率的な処理を達成する
ことができる。しかも、写真感光材料が、少なくとも８
０モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料であるので、処理液との反応性が
高く、迅速な処理が可能となる。さらに、処理ローラを
加熱しながら処理を行うことにより、処理液との反応性
を一層高めることができる。

そして、本発明の装置によれば、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の一面に接触するよう配置された処理ローラ
と、この処理ローラにおける前記写真感光材料との接触
部分を除く表面に対接配置された、当該処理ローラの表
面に処理液を供給する供給ローラとを備えてなるので、
処理ローラの表面の全体に均一に処理液を担持させるこ
とができ、従って、写真感光材料の一面の全体にわたっ
て均一でムラのない処理を達成することができる。

また、供給ローラにより処理液を処理ローラに供給する
構成であるので、装置を十分に小型化することができる
。

また、処理ローラを加熱しながら処理を行うことにより
、反応性が高まり、−層迅速な処理を達成することがで
きる。

さらに、処理ローラにバックアップローラを設けること
により、−層均一な処理を達成することができる。

〔発明の具体的内容〕

以下、図面を参照しながら本発明を実施例に基づいて具
体的に説明する。

（実施例１） 本実施例においては、写真感光材料の処理方法について
説明する。

本実施例においては、例えば第１図に示すように、少な
くとも８０モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料１０の一面に、その表面
２１に処理液が担持された処理ローラ２０の当該表面２
１を接触させることにより、処理液を写真感光材料１０
の一面に転移付着させて処理を行う。

同図において、３０は処理液、３１は処理液槽、４０は
供給ローラ、５１は補助ローラ、６１はバックアップロ
ーラである。

供給ローラ４０はその上部側において処理ローラ２０の
表面に対接し、下部側は処理液３０に浸漬した状態に配
置されている。従って、処理ローラ２０および供給ロー
ラ４０がそれぞれ矢印で示す方向に回転すると、供給ロ
ーラ４０の表面に付着した処理液が処理ローラ２０との
ニップ部間に移動し、ここで圧接されながら処理液が処
理ローラ２０の表面に転移付着する。従って、処理ロー
ラ２０の表面には処理液が均一性の高い状態で付着する
こととなる。

一方、写真感光材料ｌＯは、補助ローラ５１と、バック
アップローラ６１と、処理ローラ２０とにより処理ロー
ラ２０の表面に密着した状態で矢印で示す方向に移動さ
れる。従って、写真感光材料１０と処理ローラ２０とが
接触する間において、処理ローラ２０の表面の処理液が
写真感光材料１０の一面に付着して処理が達成される。

供給ローラ４０の表面は、処理液の付着性の良好なこと
が要求され、一方、処理ローラ２０の表面は、処理液を
十分に担持てきて、かつ写真感光材料１０への転移を円
滑にできることが要求される。

斯かる観点から、処理ローラ２０の表面は、例えばスポ
ンジ状の部材等により、処理液を十分に含浸して担持で
きる構造とすることが好ましい。

また、処理ローラ２０の表面と写真感光材料１０との接
触部分の長さは、処理液の付着性を高め、かつ十分な処
理時間を確保する観点から、処理ロラ２０のほぼ１／２
周以上であることが好ましく、より好ましくは３１５周
以上であり、特に好ましくは２／３周以上である。

また、必要に応じて、処理ローラ２０および供給ローラ
４０の組を複数段連結して、同一の処理液による処理を
複数回にわたって行ってもよい。この場合には、十分な
処理が可能となる。

そして、処理ローラ２０を例えばヒータ等により加熱し
て処理を行うことにより、反応性を高めて一層迅速な処
理が可能となる。また、処理ローラ２０の前段の補助ロ
ーラ５１を加熱して写真感光材料１０を予備加熱するよ
うにしてもよい。加熱温度は、通常は、４０〜７０℃程
度であればよい。

さらに、バックアップローラ６１と処理ローラ２０との
圧接力を調節することにより、処理ローラ２０からの処
理液を写真感光材料１０に高い精度で一定量ずつ供給す
ることができる。

なお、補助ローラ５Ｌバツクアツプローラ６１は必要に
応じて設けられるものであり、必須のものではない。

本発明の方法に使用する写真感光材料１０は、少なくと
も８０モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有
するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料である。

斯かる写真感光材料に用いられる写真用ンアンカプラー
としては、フェノール系化合物、ナフトール系化合物が
好ましく、具体的には、米国特許第２．３６９．９２９
号、同２．４３４．２７２号、同２．４７４．２９３号
、同２．８９５．８２６号、同３．２５３．９２４号、
同３．０３４゜８９２号、同３．３１１．４７６号、同
３．３８６．３０１号、同３４１９、３９０号、同３．
４５８．３１５号、同３．４７６、５６３号、同３．５
３１．３８３号等に記載されたものから適宜選択するこ
とができ、これらの化合物の合成法も上記明細書に記載
されている。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンソイミダゾール系
、インダシロン系等の化合物を用いることができる。

ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第２
．６００．７８８号、同３．０６２．６５３号、同３．
１２７゜２６９号、同３．３１１．４７６号、同３．４
１９．３９１号、同３゜５１９、４２９号、同３．５５
８．３１８号、同３．６８４．５１４号、同３．８８８
．６８０号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１
１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０
４１号、特公昭５３−４７１６７号、同５４−１０４９
１号、同５５−３０６１５号等に記載されている化合物
を用いることができる。

ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米
国特許第１．２４７．４９３号、ベルギー特許第７９２
、５２５号に記載されたカプラーを用いることができる
。また、耐拡散性のカラードマゼンタカプラーとしては
、−船釣にはカラーレスマゼンタカプラーのカップリン
グ位にアリールアゾ置換した化合物を用いることができ
、例えば米国特許第２゜８０１、１７１号、同２．９８
３．６０８号、同３．００５．７１２号、同３．６８４
．５１４号、英国特許第９３７．６２１号、特開昭４９
−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に記載されて
いる化合物を用いることができる。さらに、米国特許第
３．４１９．３９１号に記載されているような現像主薬
の酸化体との反応で色素が処理液中に流出していくタイ
プのカラードマゼンタカプラーも用いることができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来用いられている
開鎖ケトメチレン化合物を用いることができ、一般に広
く用いられているベンゾイルアセトアニリド型イエロー
カプラー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラ
ーを用いることができる。さらにカップリング位の炭素
原子がカップリング反応時に離脱することができる置換
基と置換されている２当量型イエローカプラーも有利に
用いることができる。これらのイエローカプラーは、米
国特許第２．８７５．０５７号、同３．２６５．５０６
号、同３．６６４．８４１号、同３．４０８．１９４号
、同３．２７７、１５５号、同３．４４７．９２８号、
同３．４１５．６５２号、特公昭４９１３５７６号、特
開昭４８−２９４３２号、同４８−６８８３４号、同４
９−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−
２８８３４号、同５０−１３２９２６号等に合成法とと
もに記載されている。

上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般に、ハロゲン化
銀乳剤層中の銀１モル当たり０．０５〜２．０モルであ
る。

上記耐拡散性カプラー以外に、ＤＩＲ化合物を好ましく
用いることができる。さらに、ＤＩＲ化合物以外に、現
像に伴って現像抑制剤を放出する化合物も用いることが
でき、具体的には、米国特許第３．２９７．４４５号、
同３．３７９．５２９号、西独特許出ｒｉＲ（ＯＬＳ）
第２．４１７．９１４号、特開昭５２−１５２７１号、
同５３−９１１６号、同５９−１２３８３８号、同５９
−１２７０３８号等に記載されたものを用いることがで
きる。

上記ＤＩＲ化合物は、発色現像主薬の酸化体と反応して
現像抑制剤を放出することができる化合物である。この
ようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性点か
ら離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成し
得る基をカプラーの活性点に導入したＤＩＲカプラーが
あり、例えば英国特許第９３５．４５４号、米国特許第
３．２２７．５５４号、同４．０９５．９８４号、同４
．１４９．８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核が色素を形成する
とともに現像抑制剤を放出する性質を有する。また、本
発明においては、米国特許第３．６５２．３４５号、同
３．９２８．０４１号、同３．９５８．９９３号、同３
．９６１．９５９号、同４．０５２．２１３号、特開昭
５３−１１０５２９号、同５４−”１３３３３号、同５
５−．−１６１−２３７号等に記載されているような発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応したときに現像
抑制剤を放出するが色素は形成しない化合物も用いるこ
とができる。

また、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１１４９
４６号、同５７−１５４２３４号に記載されているよう
な発色現像主薬の酸化体と反応したときに母核が色素ま
たは無色の化合物を形成するとともに離脱したタイミン
グ基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によって現
像抑制剤を放出する化合物であるいわゆるタイミングＤ
ＩＲ化合物も用いることができる。

また、特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９
４９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応し
たときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核
に上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤ
ＩＲ化合物も用いることができる。

写真感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モ
ルに対してｌＸｌ０−’モル−ｌ０ＸＩＯ−’範囲が好
ましい。

本発明の方法に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材
料には、各種の写真用添加剤が含有されていてもよい。

斯かる添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１７６４３号に記載されているカブリ防止剤、
安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色
画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可
塑剤、湿潤剤等がある。

このハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳剤を
調整するために用いられる親水性コロイドとしては、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチント他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、でんぷん誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアク
リルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分
子等を挙げることができる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体としては、例
えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
合成紙、反射層を併設したまたは反射体を併用する透明
支持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セル
ロースナイトレートまたはポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等を用い
ることができ、その他通常の透明支持体であってもよい
。これらの支持体は写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択される。

ハロゲン化銀乳剤層およびその他の写真構成層の形成に
おいては、デインピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また、米国特許第２，　７６１，　７９１
号、同２，　９４１．　８９８号に記載された方法によ
る２層以上の同時塗布法を適用することもできる。

各乳剤層の塗設位置は任意に定めることができ、例えば
フルカラーの印画紙用感光材料の場合には、支持体側か
ら順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列とする
ことが好ましい。これらの感光性ハロゲン化銀乳剤層は
各々２以上の層から構成されていてもよい。

本発明の方法に使用する写真感光材料は、目的に応じて
適当な厚さの中間層を有していてもよい。

さらに、フィルター層、カール防止層、保護層、アンチ
ハレーション層等の種々の層を適宜の組合せで有してい
てもよい。これらの層には、結合剤として前記のような
乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に含
有させることができ、またその層中には前記の如き乳剤
層中に含有させることができる種々の写真用添加剤を含
有させてもよい。

本発明の方法に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、感光材料中にカプラーを含有するいわゆる内式現
像方式で処理されるものであれば、カラーペーパー、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カ
ラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用
カラー反転フィルム、反転カラーペーパー等のいずれの
タイプのものであってもよい。

そして、本発明の方法に使用するハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、その構成層の少なくともＩＮが、少なく
とも８０モル％、好ましくは９０モル％以上、特に好ま
しくは９５モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤層である。

当該ハロゲン化銀乳剤層において、塩化銀以外のハロゲ
ン化銀として臭化銀および／または沃化銀が含有されて
いてもよい。この場合の臭化銀の含有量は、２０モル％
以下、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モ
ル％以下であり、また、沃化銀を含有するときは１モル
％以下、好ましくは０．５モル％以下である。

このような実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子は
、当該ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤
層にふけるすべてのハロゲン化銀粒子のうちの８０重量
％以上の割合で含有されることが好ましく、特に１００
重量％であることが好ましい。

上記のハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒
子の結晶は、正常晶、双晶、その他のいずれでもでもよ
く、［：１００］面と（１１１）面の比率も任意のもの
を用いることができる。さらに、これらのハロゲン化銀
粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっ
ても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型）
をしたものであってもよい。また、これらのハロゲン化
銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒子
内部に形成する型のものでもよい。さらに、平板状ハロ
ゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭５
９−１７００７０号参照）を用いることもできる。

また、ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれの調整法で得られたものであってもよい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、さらに、成長速
度の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさま
で成長させる方法を適用することもできる。ハロゲン化
銀粒子を成長させる場合に、反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ等
をコントロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に
記載されているようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見
合った量の銀イオンとハライドイオンを逐次もしくは同
時に注入混合することが好ましい。

本発明に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、以上のようにしてハロゲン化銀粒子の調整を行
うのが好ましい。なお、斯かるハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を本明細書においてハロゲン化銀乳剤という
。

斯かるハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；例えばアリ
ルチオカルバミド、チオ尿素等の硫黄増感剤、ンスチン
等の硫黄増感剤、セレン増感剤；例えば第１スズ塩、二
酸化チオ尿素、ポリアミン等の還元増感剤；貴金属増感
剤、例えば金増感剤、カリウムオーリチオシアネート、
カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−メチ
ルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えばルテ
ニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム等ノ
水溶性基の増感剤、アンモニウムクロロパラデート、カ
リウムクロロオーレ−トおよびナトリウムクロロパラデ
ート　（これらのある種のものは量の大小によって増感
剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する。）等により
単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄増感剤
の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等）して化学
的に増感されてもよい。

斯かるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して化
学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、または熟成後
、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデンおよび
メルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少なくと
も１種を含有させてもよい。

斯かるハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化銀は、
各々所望の感光波長域に感光性を付与するために、適当
な増感色素をハロゲン化銀１モルに対して５　Ｘｌ０−
３〜３Ｘ１０−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種または２種以上組合せて用いること
ができる。好ましい増感色素としては例えば次の如きも
のを挙げることができる。

すなわち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許第９２９．０８０号、米国
特許第２．２３１．６５８号、同２．４９３．７４８号
、同２．５０３．７７６号、同２．５１９．００１号、
同２．９１２．３２９号、同３．６５６．９５９号、同
３．６７２．８９７号、同３．６９４゜２１７号、同４
．０２５．３４９号、同４．０４６．５７２号、英国特
許第１．２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号
、同５２−２４８４４号等に記載されているものを挙げ
ることができる。また、緑感性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許第１，９３９
、２０１号、同２；　０７２．９０８号、同２．７３９
．１４９号、同２、９４５．７６３号、英国特許第５０
５．９７９号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロンアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。さらに、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国
特許第２．２６９．２３４号、同２．２７０．３７８号
、同２，４４２、７１０号、同２．４５４．６２９号、
同２．７７６、２８０号等に記載されている如きシアニ
ン色素、メロンアニン色素または複合シアニン色素をそ
の代表的なものとして挙げることができる。さらにまた
米国特許第２．２１３．９９５号、同２．４９３．７４
８号、同２．５１９．００１号、西独特許第９２９．０
８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀
乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に好ましく用いるこ
とができる。これらの増感色素は単独で用いてもよく、
あるいは組合せて用いてもよい。

本発明の方法に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、必要に応じてシアニンあるいはメロシアニン色素
を単独でまたは組合せて使用して分光増感法により所望
の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法として代表的なものは、例えば
ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロカ
ルボンアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３６
号、同４：３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４．−８０１
１８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４
６号、同５９−１１６６４７号等に記載されている方法
が挙げられる。

また、ベンズイミダゾール核を有したカルボンアニンと
他のシアニンあるいはメロシアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭４５２５８３１号、同４７
−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４１に一３
８４０６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３
５号、同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号
、同５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同
５１−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５
２−１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げ
られる。

さらにベンゾオキサゾロカルボンアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボンアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭４４３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては、例えば特公昭４８−３８４０
８号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、
特開昭５６−２５７２８号、同５Ｂ−１０７５３号、同
５８−９１４４５号、同５Ｌ−１１６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。

また、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組
合せに関するものとしては、例えば特公昭４３−４９３
２号、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同
４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９
−１１４５３３号等に記載されたものが好ましく、さら
にゼロメチンまたはジメチンメロンアニン、モノメチン
またはトリメチンシアニンおよびスチリール染料を用い
る特公昭４９−６２０？号に記載された方法を好ましく
用いることができる。

これらの増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加するには、
あらかじめ色素溶液として例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミド、
あるいは特公昭５０−４０６５９号等に記載されたフッ
素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられ
る。添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、
熟成中、熟成終了時のいずれの時期でもよく、場合によ
っては乳剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀カラー写真感光材料の写
真構成層には、水溶性または発色現像液で脱色する染料
（ＡＩ染料）を添加することができる。斯かるＡＩ染料
としては、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
メロシアニン染料およびアゾ染料等を用いることができ
る。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料お
よびメロンアニン染料等が好ましい。用いることができ
るＡＩ染料の具体例としては、英国特許第５８４．６０
９号、同１．２７７、４２９号、特開昭４８−８５１３
Ｃｌ号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０
号、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号
、同５Ｌ−２５８４５号、同５９−１１１６４０号、同
５９−１１１６４１号、米国特許第２．２７４．７８２
号、同２．５３３．４７２号、同２．９５６．０７９号
、同３．１２５．４４８号、同３．１４８．１８７号、
同３．１７７、０７８号、同３．２４７゜１２７号、同
３．２６０．６旧号、同３．５４０．８８７号、同３゜
５７５、７０４号、同３．６５３．９０５号、同３．７
１８．４７２号、同４．０７１．３１２号、同４．０７
０．３５２号等に記載されているものを挙げることがで
きる。

これらのＡＩ染料は、一般に、乳剤層中の銀１モル当り
２　Ｘｌ０−３〜５Ｘ１０−’モル用いることが好まし
く、より好ましくはｌＸｌ０−２〜ｌＸｌ０−’モルで
ある。

以上の方法によれば、表面２１に処理液が担持された処
理ローラ２０の当該表面２１を写真感光材料１０の一面
に接触させて処理を行うため、少量の処理液で効率的な
処理を達成することができる。しかも、写真感光材料１
０が、少なくとも８０モル％が塩化銀からなるハロゲン
化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であるので、
処理液との反応性が高く、迅速な処理が可能となる。

さらに、処理ローラ２０を加熱しながら処理を行うこと
により、反応性が高まり、−層迅速な処理を達成するこ
とができる。

また、バックアップローラ６１を使用することにより、
−層均一な処理を達成することができる。

（実施例２） 本実施例においては、写真感光材料の簡易型処理装置に
ついて説明する。

第２図は、本発明に係る簡易型処理装置の一例を示す概
略図である。この例は、現像処理部Ａ１漂白定着処理部
８１安定処理部Ｃの３つの処理部を備え、これらの処理
を順次迅速に行うことができる構成である。

各処理部において、２０は処理ローラ、３０は処理液、
３１は処理液槽、３２は処理液の貯留槽、３３は供給パ
イプ、３４はポンプ、３５はフィルター、４０は供給ロ
ーラ、５１は補助ローラ、６１はバックアップローラ、
７０はクリーニングローラ、７１は回収皿、７２は回収
パイプである。

各処理部について説明すると、供給ローラ４０は、処理
ローラ２０における写真感光材料１０との接触部分を除
く表面に対接配置されている。具体的には、供給ローラ
４０はその上部側において処理ローラ２０の表面に対接
し、下部側は処理液３０に浸漬した状態に配置されてい
る。従って、処理ローラ２０および供給ローラ４０がそ
れぞれ矢印で示す方向に回転すると、供給ローラ４０の
表面に付着した処理液が処理ローラ２０とのニップ部間
に移動し、ここで圧接されながら処理液が処理ローラ２
０の表面に転移付着する。このため処理ローラ２０の表
面には処理液が均一性の高い状態で付着することとなる
。貯留槽３２に貯留されている処理液は、ポンプ３４に
より随時汲み上げられて供給パイプ３３を通過して処理
液槽３１に運ばれ、処理液槽３１に処理液が補充される
。

一方、写真感光材料１０は、補助ローラ５１と、バック
アップローラ６１と、処理ローラ２０とにより処理ロー
ラ２０の表面に密着した状態で矢印で示す方向に移動さ
れる。従って、写真感光材料１０と処理ローラ２０とが
接触する領域において、処理ローラ２０の表面の処理液
が写真感光材料１０の一面に付着して処理が達成される
。

なお、写真感光材料１０の搬送手段は、特に限定されな
い。例えばいずれかのローラに回転駆動力を伝達して引
張力により写真感光材料１０を搬送する手段等を採用す
ることができる。

処理ローラ２０を通過した写真感光材料１０は処理ロー
ラ２０の後段の補助ローラ５１を通過した後、クリーニ
ングローラ７０により擦られて処理液が回収皿７１に回
収される。回収された処理液は回収皿７１から回収パイ
プ７２を通過して再び貯留槽３２に戻され、再利用され
る。

写真感光材料１０と処理ローラ２０との接触部分におい
ては、良好な処理を達成するためには両者が均一に密着
していることが好ましい。そのため図示のようなバック
アップローラ６１を設けて圧接する構成が有効であり、
さらに写真感光材料１０に引張力を与えて当該引張力に
より密着させることが好ましい。なお、本発明はこれら
の手段に限定されるものではない。

供給ローラ４０の表面は、処理液の付着性の良好なこと
が要求され、一方、処理ローラ２０の表面は、処理液を
十分に担持できて、かつ写真感光材料１０への転移を円
滑にできることが要求される。斯かる観点から、処理ロ
ーラ２０の表面は、例えばスポンジ状の部材等により、
処理液を十分に含浸して担持てきる構造とすることが好
ましい。

また、処理ローラ２０の表面と写真感光材料ｌＯとの接
触部分の長さは、処理液の付着性を高め、かつ十分な処
理時間を確保する観点から、処理ローラ２０のほぼ半周
以上であることが好ましい。そして、処理ローラ２０の
直径は、例えば５〜ｌＱｃｍ程度である。

そして、写真感光材料１０と処理液との反応性を高めて
一層；Ｂ速な処理を達成する観点から、処理ローラ２０
を加熱する加熱手段（図示省略）を付加することが好ま
しい。具体的には、ヒータ等を処理ローラ２０内に配置
する構成、バックアップローラ６１内にヒータを配置す
る構成、これらのローラの内部に加熱した熱媒体を配置
する構成等を採用することができる。また、補助ローラ
５１等を加熱して写真感光材料１０を予備加熱するよう
にしてもよい。加熱温度は、通常は、４０〜７０℃程度
であればよい。

各処理部における処理時間は、例えば５〜１０秒程度に
短縮することが可能である。従って、現像処理、定着処
理、安定処理の３つの処理に要する時間を３０秒以内と
することが可能である。

なお、各処理液の組成は、処理の目的に応じて適宜選定
され、特に限定されない。

また、本発明においては、上記３つの処理に限定されず
、その他の処理を追加してもよい。

また、補助ローラ５１、バックアップローラ６１、クリ
ーニングローラ７０は必要に応じて設けられるものであ
り、必須のものではない。

以上の構成の簡易型写真処理装置によれば、処理液を写
真感光材料１０の一面に塗布する処理ローラ２０と、こ
の処理ローラ２０における写真感光材料１０との接触部
分を除く表面に対接配置された、当該処理ローラ２０の
表面に処理液を供給する供給ローラ４０とを備えてなる
ので、処理ローラ２０の表面２１の全体に均一に処理液
を担持させることができ、従って、写真感光材料１０の
一面の全体にわたって均一でムラのない処理を達成する
ことができる。

また、供給ローラ４０により処理液を処理ローラ２０に
供給する構成であるので、装置を十分に小型化すること
ができるうえ、処理液を効率的に使用することができる
。

また、処理ローラ２０を加熱する加熱手段を付加するこ
とにより、写真感光材料１０と処理液との反応性が高ま
り、−層迅速な処理を達成することができる。

（実施例３） 本実施例においては、簡易型写真処理装置の他の例につ
いて説明する。

第３図は、本発明に係る簡易型処理装置の他の例を示す
概略図である。この例は、各処理部において、同一の処
理液により複数回にわたって処理ができる構成である。

同図において、８１は前段部を示し、処理ローラ２０と
、２個のローラが連結されて構成された供給ローラ４０
とを備えている。８２は後段部を示し、前段部８１と同
様に、処理ローラ２０と、２個のローラが連結されて構
成された供給ローラ４０とを備えている。

貯留槽３２に貯留されている処理液は、ポンプ３４によ
り随時汲み上げられて供給パイプ３３を通過し、分岐パ
イプ８３．８４を介してそれぞれ前段部８１および後段
部８２の処理液槽３１に運ばれ、各処理液槽３１に処理
液が補充される。

この例によれば、前段部８１において第１段階の処理が
行われた後、続いて後段部８２において第２段階の処理
が行われるため、−層確実な処理を達成することができ
る。

また、供給ローラ４０が、２個のローラが連結されて構
成されているため、処理ローラ２０へ転移付着する処理
液が一層均一化され、処理の均一度がさらに向上する。

また、必要に応じて、さらに多段階の処理を行うことが
できる構成としてもよい。

〔実験例〕

以下、第１図に示した構成の装置を用いて実際に写真感
光材料の処理を行った実験例について説明する。

（写真感光材料） ポリエチレンコート紙よりなる支持体上に、後述する組
成の各層を塗布法により積層して、少なくとも８０モル
％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作製した。

なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
０．０００、密度０．９５のポリエチレン２００重量部
と、平均分子量２．０００、密度０．８０のポリエチレ
ン２０重量部とを混合したものにアナターゼ型酸化チタ
ンを６．７重量％添加して調製した塗布液を用いて、押
し出しコーティング法によって重Ｎ１６５ｇ　７ｍ　２
の上質紙の表面に厚さ０．　（１３５ｍｍの被覆層を形
成し、裏面にはポリエチレンのみよりなる厚さ０．０４
０ｍｍの被覆層を設けたものを用いた。

そして、この支持体の表面のポリエチレン被覆層上に、
コロナ放電による前処理を施した後、下記各層を順次塗
布法により積層した。

第１層 臭化銀０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層である。当該乳剤は、ハロゲン化銀
１モル当りゼラチン３４０ｇを含み、ハロゲン化銀１モ
ル当り後記構造式１で示される増感色素２．４Ｘ１０−
’モルを用いて増感され（溶媒としてイソプロピルアル
コールを使用）、ジブチルフタレートに溶解して分散さ
せた２、５−ジｔ−ブチルハイドロキノン２００ｍｇ／
＋＋＋２およびイエローカプラーとして後記構造式Ｙで
示される物質を、ハロゲン化銀１モル当り２．ｌＸ１０
−’モル含み、銀量３００ｍｇ／ｍ２になるように塗布
されたものである。

第２層 ジブチルフタレートに溶解して分散されたジｔ−オクチ
ルハイドロキノン３１０＋ｎｇ／ｍ’、紫外線吸収材と
して２−（２”　−ヒドロキシ−３゛　　５゜ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２″　−
ヒドロキシ−５°　−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−　（２’　−ヒドロキシ−３″−ｔ−ブ
チル−５′−メチルフェニル）５−クロル−ベンゾトリ
アゾール、Ｌ−（２゜−ヒドロキシ−３°、５゛　−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−”ロルーベンゾトリアゾ
ールの混合物（１：　１　：　ｌ　：　１　）　　２０
０Ｉｎｇ／ｍ２を含有するゼラチン層であり、ゼラチン
２０００ｍｇ／ｍ’になるように塗布されたものである
。

第３層 臭化銀０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層である。当該乳剤は、ハロゲン化銀
１モル当りゼラチン４６０ｇを含み、ハロゲン化銀１モ
ル当り後記構造式■で示される増感色素２．５ＸｌＯ−
’モルを用いて増感され、ジブチルフタレートおよびト
リクレジルホスフェート（２：１）よりなる溶剤に溶解
した２、５−ジｔ−ブチルハイドロキノンおよびマゼン
タカプラーとして後記構造式Ｍで示される物質をハロゲ
ン化銀１モル当り１．５Ｘ１０−’モル含有し、銀量２
００ｍｇ／ｍ２となるように塗布されたものである。な
お、酸化防止剤として、２．　２．　４−）！Ｊメチル
−６ラウリルオキシー７−ｔ−オクチルクロマンをカプ
ラー１モル当り０．３０モル添加した。

第４層 ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン２５ｍｇ／ω２および紫外線吸収剤
として２−（２°　−ヒドロキシ−３′５”−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２°　−
ヒドロキシ−５”　−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−　（２゜ヒドロキシ−３°−ｔ−ブチル
−５“　−メチルフェニル）−５’　−クロル−ベンゾ
トリアゾールおよび２−　（２’　−ヒドロキシ−３′
　　５°−ジｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベン
／）ＩＪアゾールの混合物（２：１．５　　：１．５　
　：　２）　　５００ｍｇ／ｍ２を含有するゼラチン層
であり、ゼラチン２０００ｍｇ／ｍ”になるように塗布
されたものである。

第５層 臭化銀０，５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層である。当該乳剤は、ハロゲン化銀
１モル当りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モ
ル当り後記構造式■で示される増感色素２．５Ｘ１０−
’モルを用いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し
分散された２、５−ジｔ−ブチルハイドロキノン１６０
ｍｇ／ｍ２およびンアンカプラーとして後記構造式Ｃで
示される物質をハロゲン化銀１モル当り３．８Ｘ１０−
’モル含有し、銀量２５０ｍｇ／ｍ２になるように塗布
されたものである。

第６層 ゼラチン層であり、ゼラチンを９００ｍｇ／＋ｎ’とな
るように塗布されたものである。

各感光性乳剤層（第１層、第３層、第５層）に用いたハ
ロゲン化銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載さ
れている方法で調製し、それぞれチオ硫酸す）　ＩＪウ
ム５水和物を用いて化学増感し、安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザイン
デン（ハロゲン化銀１モル当す２．５ｇ）、硬膜剤とし
てビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチン
１ｇ当り１２ｍｇ）および塗布助剤としてサポニンを含
有させた。

〔増感色素■〕

〔構造式Ｙ〕 〔構造式Ｍ〕 ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｃ＋ｓＨ３ｓ（ｓｅｃ） 以上のようにして作製された、少なくとも８０モル％が
塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも１層有する）％ロゲン化銀カラー
写真感光材料を露光した後、下記の処理工程と処理液を
使用して処理を行った。

（処理工程（各々１槽）） （１）発色現像処理（温度５０℃１時間ｌＯ秒）（２）
漂白定着処理（温度５０℃７時間１０秒）（３）安定処
理（温度５０℃１時間ｌＯ秒）（４）乾燥処理（温度６
０〜８０℃１時間２０秒）（発色現像液） ・ベンジルアルコール　　　　　　　　　０．５ｇ・ジ
エチレングリコール　　　　　　　１０　　ｇ・臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　０．　Ｏｆ　ｇ・塩化
カリウム　　　　　　　　　　　　２．３ｇ・亜硫酸カ
リウム（５０％溶液）　　　　　０．５ｒｎＩ！・発色
現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩　
　　　　　５．０ｇ・ジエチルヒドロキシルアミン（８
５％）５．０ｇ・トリエタノールアミン　　　　　　　
　１０．０ｇ・炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
３０　　ｇ・エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　２
．０ｇ・蛍光増白剤（ケイコールＰ　Ｋ　−Ｃｏｎｅ、
　　日本曹達社製）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｇ水を加えて１βに仕上げ、水酸化カリウム
または硫酸でｐＨ１０，１５に調整した。

（漂白定着液） ・ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　６５．０ｇ・ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ・チオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　１００．Ｏｄ・５−アミ
ノ−１，３，４−チアジアゾール−２チオール　　　　
　　　　　　　　０．５ｇ・亜硫酸アンモニウム（４０
％溶液＞　　　　２７．５−アンモニア水または氷酢酸
でｐ　Ｈ６，５０に調整するとともに水を加えて全量を
１１とする。

（安定液） ・オルトフェニルフェノール　　　　　　１．０ｇ・５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン　
　　　　　　　　　　　　　０．０２　ｇ・２−メチル
−４−インチアゾリン−３−オン０、０２　ｇ ・エチレングリコール　　　　　　　　　１．Ｏｇ・チ
ノパールＳＦＰ　（チバガイギー社製）２．０ｇ・１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸く６０％
水溶液）　　　　　　　　　　１０．０ｇ・Ｂｉ（Ｊ−
（４５％水溶液）　　　　　　　　　２．Ｏｇ・Ｍｇ　
Ｓ　Ｏ４・７ＨｔＯＯ，２ｇ ・ｐｖｐ　＜ポリビニルピロリドン）　　　　１．０ｇ
・アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２
．５ｇ ・ニトリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　１．５ｇ水で
１βとし、アンモニア水および硫酸でｐＨ７，５とする
。

以上の結果、写真感光材料のすべての処理をわずか５０
秒で行うことができ、しかも処理の品質はムラがなく均
一度の高いきわめて良好なものであった。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の方法によれば、処
理ローラにより写真感光材料の一面に処理液を塗布して
処理を行うため、少量の処理液で十分な処理を達成する
ことができる。しかも、写真感光材料が少なくとも８０
モル％が塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料であるので、迅速な処理が可能とな
る。

そして、処理ローラを加熱しながら処理を行うことによ
り、−層迅速な処理を達成することができる。

また、本発明の装置によれば、処理液を写真感光材料の
一面に塗布する処理ローラと、この処理ローラにおける
写真感光材料との接触部分を除く表面に対接配置された
、当該処理ローラの表面に処理液を供給する供給ローラ
とを備えてなるので、小型化を十分に達成できるうえ、
少量の処理液で効率的に処理を行うことがき、しかも均
一度の高いムラのない処理を行うことができる。また、
処理ローラを加熱する加熱手段を付加することによリ、
−層迅速な処理を達成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を遂行するだめの装置の概略図、
第２図は本発明に係る装置の一例を示す概略図、第３図
は本発明に係る装置の他の例を示す概略図である。 Δ・・・現像処理部　　　　Ｂ・・・漂白定着処理部Ｃ
・・・安定処理部　　　　ｌＯ・・・写真感光材料２０
・・・処理ローラ　　　　３０・・・処理液３１・・・
処理液槽　　　　　３２・・・処理液の貯留槽３３・・
・供給パイプ　　　　３４・・・ポンプ３５・・・フィ
ルター　　　　４０・・・供給ローラ５１・・・補助ロ
ーラ　　　　６１・・・バックアップローラ７０・・・
クリーニングローラ ７１・・・回収皿　　　　　　７２・・・回収パイプ８
１・・・前段部　　　　　　８２・・・後段部８３、８
４・・・分岐パイプ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも８０モル％が塩化銀からなるハロゲン
   化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１
   層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の一面に、表
   面に処理液が担持された処理ローラの当該表面を接触さ
   せて処理することを特徴とする写真感光材料の処理方法
   。
2. （２）処理ローラを加熱しながら処理することを特徴と
   する請求項１に記載の写真処理方法。
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の一面に接触す
   るよう配置された処理ローラと、この処理ローラにおけ
   る前記写真感光材料との接触部分を除く表面に対接配置
   された、当該処理ローラの表面に処理液を供給する供給
   ローラとを備えてなることを特徴とする写真感光材料の
   簡易型処理装置。
4. （４）処理ローラを加熱する加熱手段を付加したことを
   特徴とする請求項３に記載の写真感光材料の簡易型処理
   装置。