JPH03101739A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体の改良に関する．〔従来の技
術〕 近年、電子写真複写機に使用される感光体として，低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている． 有機系の電子写真感光体には、ポリビニル力ルパゾール
（１）ＶＫ）に代表される光導電性樹脂．　ＰＶＫ−Ｔ
ＮＦ（２，４．７−　ｈリニトロフルオレノン）に代表
される電荷移動鉗体型、ブタロシアニンーバインダーに
代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質と
を組合せて用いる機能分離型の感光体などが知らハでお
り、特に機能分離型の感光体が注目されている． この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持特性が悪
い（暗減衰が大きい）上、繰返し使用による、これら特
性の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、カブリ、また
反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点を有してい
る． また一般に、高感度感光体は，前露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷生材料が吸収
する光によって起こることから、光吸収によって発生し
た電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している時間
が長い程、またその電荷の数が多い程，前露光疲労によ
る帯電性の低下が著しくなると考えられる．即ち，光吸
収によって発生した電荷が残留している状態で帯電操作
をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷が中
和される為、残留電荷が消費されるまで表面電位は上昇
しない、従って，前露光疲労分だけ表面電位の上昇が遅
れることになり，見かけ上の帯電電位は低くなる． 上述の欠点に対して、例えば，特開昭４７−６３４１、
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．　５
２−２５６３８、５８−３０７５７、５８−６３９４５
、５８−９５３５１．　５８−９８７３９および６〇一
６６２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９
−６９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸
系樹脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号に
はポリビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示され
ている。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導
電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されてい
る。例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンま
たはカルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が
．特開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を
添加してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間
層が、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を
添加した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号には
アルミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層
が，特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添
加した樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．　６０
−９７３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒
子を分散した樹脂中間層が，さらに特開昭５９ー８４２
５７、５９−９３４５３および６０−３２０５４号には
Ｔｉｅ，とＳｎＯ，粉体とを分散した樹脂中間層が開示
されている．しかしながら、繰り返し使用による帯電性
の低下，とりわけ帯電々位の立上りの遅れに関しては未
だに不充分であり，より一層の改善が望まれていた． また、特開昭５４−８５２８号公報には，電子供与性物
質および／又は電子受容性物質で被服した電荷発生物質
を樹脂中に分散した層を有する感光体が、特開昭５４−
３４２４０号公報、特開昭６３−２８１１６７号公報に
は，電荷発生層中に電荷輸送材を含有させた積層型感光
体が開示されているが，これらはいずれも上記諸要求を
満足するものではなかった．〔発明が解決しようとする
課題〕 本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく，シかも帯電と露光の繰り返し
後においても帯電電位の立上りの遅れのない電子写真用
感光体を提供することを目的とする． 〔課題を解決するための手段〕 本発明によれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を順次Ｍ層してなる電子写真感光体にお
いて、該電荷発生層中に下記一般式（１）で示される化
合物を含有してなることを特徴とする電子写真感光体が
提供される。 （式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子、アミノ基、置換もし
くは無置換のジアルキルアミノ基、アルコキシ基、チオ
アルコキシ基，アリールオキシ基、置換もしくは無置換
のアルキル基，ハロゲン原子．置換もしくは無置換のア
リール基を、Ｒ３及びＲ４は水素原子，アルコキシ基、
置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子を表
わす．Ａｒは、置換もしくは無置換の単環芳香族炭化水
素基，置換もしくは無置換の非縮合多環芳香族炭化水素
基又は置換もしくは無置換の複素環基を表わす。） 上述したように，高感度の積層型有機電子写真感光体は
、《り返し使用によって，帯電の立上りの遅れを生じ，
その結果、帯電性の低下をまねくが、本発明者らは、積
層型有機電子写真感光体の電荷発生層に一般的（１）で
示されるポリス（ビフェニソル）アミン化合物を含有さ
せることによって、くり返し使用後の帯電々位の立上り
の遅れのない電子写真感光体が得られることを見い出し
，本発明を完或するに到った． 以下、図面に沿って、本発明を説明する．第１図は、本
発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図であり、導
電性支持体１１上に電荷発生層１５、次いで電荷輸送層
１７を設けた構或をとっている。 第２図は，本発明の別の構成例を示す断面図であり，導
電性支持体１１と電荷発生Ｗｊ１５の間に下引Ｉ傍１３
を設けたものである． 第３図と第４図は、更に別の構戊例を示す断面図であり
、第３図は電荷輸送層１７の上に保護層１９を設けたも
のであり、第４図は下引層と保護層を同時に設けたもの
である． 導電性支持体ｔｉとしては、体積抵抗１０１Ω個以下の
導電性を示すもの，例えば、アルミニウム、ニッケル、
クロム、ニクロム、銅、銀、金，白金などの金属、酸化
スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はス
パッタリングにより，フィルム状もしくは円筒状のプラ
スチック，紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウ
ム、アルミニウム合金，ニッケル，ステンレス等の板お
よびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引抜き等の
工法で素管化後、切削，超仕上げ、研摩等で表面処理し
た管等を使用することができる． 次に，電荀発生層１５について説明する．電荷発生層ｌ
５は．電荷発生物質ヒ一般式（Ｉ）で示される化合物を
主戊分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用い
ることもある．バインダー樹脂としては、ボリアミド、
ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂，ポリケト
ン，ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂
、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニル力ルバ
ゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。 一般式（１）で示されるポリス（ビフェニリル）アミン
化合物どしては次の表−１に示す化学構造式のものが好
ましく用いられる。 電荷発生物質としては， 公知の材料を用いるこ とができるが、 とりわけ以下に示すジスアゾある いはトリスアゾ顔料が好適に用いられる．（ただしＣｐ
はカップラー残基、 以下同様） （ただしＡは、 −ＮＨ−、 今、 一Ｓ−を表わす。 ） （ただしＲは，水素原子、 置換又は非置換の （ただしｎは， １〜５の間の整数を表わす。 ） アルキル基を表わす。 （ただしＲは、水素原子、 アルキル基、 ノ＼　ロ ．ＣＰ−ＮＺ沖ａＮ：Ｎ−ｃｐ ら ゲン原子を表わす． これらのカツプラー残基Ｃｐとしては、たとえばフェノ
ール類，ナフトール類などのフェノール性水酸基を有す
る化合物，アミノ基を有する芳香族アミノ化合物あるい
はアミノ基とフェノール性水酸基を有するアミノナフト
ール類、脂肪族もしくは芳香族のエノール性ケトン基を
有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）などが
用いられ、好ましくは下記一般式（１）〜（１ｌ）で表
わされるものである． し一■ Ｏ？　Ｈ 〔上記式（１），　（２）　，　（３）および（４）中
、Ｘ，Ｙ１，Ｚｌおよびｎはそれぞれ以下のものを表わ
す。 バ２ （ＲＸおよびＲ２は水素または置換もしくは無置換のア
ルキル基を表わし、Ｒ，は置換もしくは無置換のアルキ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基を表わす６
） Ｙ１：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、カルボキシ基
，スルホン基、置換もしくは無ｌｔ換のスルファモイル
基または　一〇〇Ｎ−ＹよＲ４ （Ｒ４は水素、アルキル基またその置換体、フ工二ル基
またはその置換体を表わし、Ｙ２は炭化水素環基または
その置換体、複素環基またはＲ，及びＲＧはそれらに結
合する炭素原子と共に環を形威してもよい．）を示す．
） Ｚ：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
そのｒｔ換体 ｎ　：１または２の整数 Ｉ１：１または２の整数〕 〔式（５）および（６）中、Ｒ７は置換もしくは無置換
の炭化水素基を表わし，Ａは芳香族炭化水素の２価また
は室素原子を環内に含む複素環の２価基を表わす（これ
らの環は置換されていてもよい）。 Ｘは前記に同じである．〕 Ｒ，は炭化水素環基またはその置換体，複素環基または
その置換体あるいはスチリル基またはその置換体、Ｒ，
は水素、アルキル基、フエニル基またはその置換体を表
わすか、あるいＡｒ． 〔式中、Ｒ３はアルキル基、カルバモイル基，カルボキ
シ基またはそのエステルを表わし、Ａｒ，は炭｛Ｅ水素
環基またはその置換体を表わし、Ｘは前記と同じである
。〕 〔七記式（８）および（９）中、Ｒ，は水素または置換
もしくは無置換の炭化水素基を表わし，　Ａｒ２は炭化
水素環基またはその置換体を表わす。〕前記一般式（１
），　（２）　，　（３）または（４）の２の炭化水素
環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが例示でき、
また複素環（置換を持っていてもよい）としてはインド
ール環、カルバゾール環、ベンゾラン環、ジベンゾフラ
ン環などが例示できる。Ｚの環における置換基としては
塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が例示できる． Ｙ２またはＲ，における炭化水素環基としては、フェニ
ル基，ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、
また、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリ
ル基、インドリル基，ペンゾフラニル基，カルバゾリル
基，ジベンゾフラニル基などが例示でき、さらに、Ｒ，
およびＲ６が結合して形成する環としては、フルオレン
環などが例示できる。 Ｙ２またはＲ，の炭化水索環基または複索環基あるいは
Ｒ，およびＲ６によって形或される環における置換基と
しては、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基な
どのアルキル基、メトキシ基，エトキシ基、プロボキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基などのジアルキルアミノ基，トリフルオロメチル
基などのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキ
シル基またはそのエステル、水酸基、−Ｓｏ，　Ｎａな
どのスルホン酸塩基などが挙げられる． Ｒ４のフエニル基の置換体としては塩素原子または臭素
原子などのハロゲン原子が例示できる．Ｒ７またはＲ，
における炭化水素基の代表例としては、メチル基、エチ
ル基、プロビル基、ブチル基などの７ルキル基、フェニ
ル基などのアリール基またはこれらの置換体が例示でき
る． Ｒ７またはＲ，の炭化水素基における置換基としては，
メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基などのアル
キル基，メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基，塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子，水酸基、ニトロ基などが例示できる． Ａｒ１またはＡｒ２における炭化水素環基としては、フ
ェニル基，ナフチル基などがその代表例であり、また、
これらの基における置換基としては、メチル基，エチル
基，プロビル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子，シアノ基，ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基などが例示できる．また，
Ｘの中では特に水酸基が適当である．上記力ップラー残
基の中でも好ましいのは上記一般式（２）　，　（５）
　，　（６）　，　（７）　，　（８）および（９）で
示されるものであり、この中でも一般式におけるＸが水
酸基のものが好ましい。また，この中でも一般式（ＩＯ
）゛・２・′ ？Ｙ■および２は前記に同じ．） で表わされるカップラー残基が好ましく，さらに好まし
くは一般式 ・Ｚ・′ （Ｚ，Ｙ，およびＲ２は前記に同じ。）で表わされるカ
ップラー残基である。 さらにまた，上記好ましいカツプラー残基の中でも一般
式（ｌ２）または（１３） ・Ｚ・′ Ｒ， ・ｚ一′ （Ｚ，Ｒ，，Ｒ，およびＲ６は前記に同じであり、また
Ｒエ。 とじては上記のＹ２の置換基が例示できる。）で表わさ
れる． 以上に示した一般式（１）で示される化合物および電荷
発生物質は各々単独であるいは２種以上併用して用いら
れる． 前記一般式（１）で示される化合物は電荷発生物質１重
量部に対して０．０１重量部以上用いるのが適当であり
、好ましくは０．０５重量部以上、更に好ましくは０．
１重量部以上である． バインダー樹脂は使用しなくてもかまわないが、使用し
た方が，本発明の効果を更に高めることができる．その
際のバインダー樹脂の使用量は電荷発生物質ｌ重量部に
対して０．０２〜３重量部が好ましく，更に好ましくは
０．２〜２重量部である．電荷発生層は，一般式（１）
式で示される化合物と電荷発生物質を必要ならばバイン
ダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ノン、ジオキサン，ジクロルエタン等の溶媒を用いてボ
ールミル，アトライター，サンドミルなどによリ分散し
、分散液を適度に希釈して塗布することにより形成でき
る．塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコー
ト法などを用いて行なうことができる。 電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５４程度であり、好ま
しくは０．１〜２μ厘である． 電荷輸送層１７は、電荷輸送物質およびバインダー樹脂
を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布，乾燥す
ることにより形成できる。 電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。 電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル，テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン．　２，４．７−トリニトロー９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニト口−９−フルオレノン
．　２，４，５．７−テトラニトロキサントン、２，４
，８−トリニト口チオキサントン、２，６．８−｝−リ
ニトロ−４８−インデノ（１．２−ｂ）チオフェン−４
−オン、１，３．７−トリニト．ロジベンゾチオフェノ
ン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げ
られる．正孔輸送物質としては，以下の一般式で表わさ
れる電子供与性物質等が挙げられ、良好に用いられる。 ？式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は水素原子、置換
もしくは無置換のアリール基を表わし、Ａｒ１は置換又
は無置換のアリール基を表わし、Ａｒ■とＲエは井用で
環を形成してもよく，またｎはＯ又はｌの整数である。 ） （式中、１｛１は炭素数１〜１１のアルキル基，置換又
は非置換のフェニル基あるいは複素環残基を表わし、Ｒ
，，Ｒ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよく，水素
原子、低級アルキル基、Ｃエ〜０４のヒドロキシアルキ
ル基、Ｃ，〜０４のグロルアルキル基、あるいは置換又
は非置換のアラルキル基を表わし、またＲ２とＲ，は共
同で窒素を含む複索環を形成してもよく、Ｒ．，Ｒ，は
それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、低級
アルキル基，低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わ
す．） （但し、Ｒ、は低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わし、ｎはＯ〜４の整数を表わし、Ｒ
，，Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表
わす。） （式中，Ｒ，は水素原子又はハロゲン原子を表わし，Ｒ
２は置換または非置換の芳香族残基あるいは複素環残基
（但し前記置換基はハロゲン、シアノ，ジ低級アルキル
アミノ、置換又は非置換のジアラルキルアミノ基、低級
アルキル基、低級アルコキシ基及びニトロ基よりなる群
から選ばれる．）を表わす。） キル基，低級アルコキシ基、ハロゲン原子、アラルキル
アミノ基又は、アミノ基からなる群がら選ばれる）を表
わす。） バ２ （式中、Ｒ１，Ｒ，は水素原子、低級アルキル基，低級
アルコキシ基、あるいはジ低級アルキルアミノ基を表わ
し、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子あるいはニトａ基を表わし、ｎはＯ又
は１を表わす．）ｔｌ３ （式中、Ｒ，　，Ｒ２，Ｒ，は同一でも異なっていても
よく、水素原子，低級アルキル基，低級アルコキシ基，
フエニル基、フエノキシ基、またはハロゲン原子を表わ
す。） （式中，Ｒはカルバゾリル基、ビリジル基，チェニル基
、インドリル基又はフリル基、あるいはそれぞれ置換ま
たは非置換のフェニル基、スチリル基，ナフチル基又は
アントリル基（但し前記置換基はジ低級アルキルアミノ
基、低級アル（式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、低級アルキル基を表わし、Ａｒは （ただし，　Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，は水素原子、置換又は無
置換の低級アルキル基あるいは置換又は無置換のベンジ
ル基を表わし．　Ｒ．，Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子
、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基又はジ低級
アルキルアミノ基を表わす．）を表わす．） （式中、Ｒｚ　＋Ｒｚ　，Ｒｉ　ｔＲ＊−Ｒｓは水素原
子、ハロゲン原子，低級アルキル基、低級アルコキシ基
，置換又は無置換のジ低級アルキルアミノ基又はジベン
ジルアミノ基を表わし、Ｒ，は低級アルキル基又はベン
ジル基を表わす。） （式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環，スチリ
ル基及びそれらの置換体、あるいはピリジン環、フラン
環、チオフエン環を表わし，Ｒは低級アルキル基又はベ
ンジル基を表わす。）ｈ、 （式中，Ｒ１は低級アルキル基、２−ヒドロキシエチル
基又は２−クロロエチル基を表わし、Ｒｚは低級アルキ
ル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、Ｒ，は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ジ低級アルキルアミノ基又はニトロ基を表わす。） Ｒ１ （式中、Ｒ１は水素原子，低級アルキル基、クロルエチ
ル基又はヒドロキシエチル基を表わし，Ｒ２は水素原子
又はハロゲン原子を表わし，Ｒ，は低級アルキル基、ジ
低級アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、置換又は
無置換のスチリル基，置換又は無置換の芳香環残基（芳
香環又はベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等
），置換又は無置換の複素環残基（複素環はビリジン環
、キノキサリン環，カルバゾール環等）を表わす．） （式中、Ｒ１は低級アルキル基を表わし、Ｒ２は低級ア
ルキル基，ジ低級アルキルアミノ基、ジアリールアミノ
基、置換又は無置換のスチリル基，置換又は無置換の芳
香環残基（芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、アント
ラセン環等）、置換又は無置換の複素環３１１ｊＪＧ（
複素環はビリジン環、キノキサリン環、カルバゾール環
等）を表わす．） （式中、ＬｔＬは同一でも異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基，クロ
ル低級アルキル基，アルキルの炭素数１〜２のアシル基
，アルキルの炭素数５〜６のシクロアルキル基、あるい
は置換又は非置換のアラルキル基を表わす．） （式中、Ｒ”，Ｒ３及びＲ４は水素原子，アミノ基，ア
ルコキシ基，チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メ
チレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、
ハロゲン原子又は置換もしくは無置換のアリール基を、
Ｒ２は水素原子、アルコキシ基，置換もしくは無置換の
アルキル基又はハロゲンを表わす．但し、Ｒｌ，Ｒｌ，
Ｒ３およびＲ４がすべて水素原子である場合は除く。ま
たｋ，Ｑ，■及びｎは１，２，３又は４の整数であり、
各々が２，３又は４の整数の時は前記Ｒ１，Ｒ”，Ｒ３
およびＲ４は同一でも異なっていてもよい， Ａ−ＣＩｌ，　ＣＨ１Ａｒ’　−ＣＨａ　ＣＨ．　−Ａ
（式中、Ａｒ”は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基または複素環基を表わし、Ａは置換もしくは無置換の
Ｎ一置換力ルバゾリル基またはの芳香族炭化水素基また
は複素環基であり、Ｒ”及びＲ２は置換もしくは無置換
のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基
である．）を表わす。） これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる． バインダー樹脂としてはポリスチレン、スチレンーアク
リ口ニトリル共重合体，スチレンーブタジエン共重合体
、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹
脂、フエノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール
，ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリー
Ｎ−ビニルカルバゾ・−ル、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エボキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂．フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が挙げられる。 溶剤としては，テトラヒドロフラン，ジオキサン，トル
エン、モノクロルベンゼン，ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる．電荷輸送層１７の厚さは５〜１
００一程度が適当である。また，本発明において電荷輸
送層１７中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい．
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているも
のがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂
に対して０〜３０重量デ程度が適当である．レベリング
剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニ
ルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類が使用さ
れ，その使用量はバインダー樹脂に対して、０〜１重量
％程度が適当である．支持体１ｌと電荷発生層ｌ５との
間に設けられる下引層ｌ３は本発明の効果をいっそう向
上すると共に、接着性を向上する目的で設けられ、その
材料としてはＳ」０、ＡＱ２０，、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等の
無機材料やボリアミド樹脂、アルコール可溶性ポリアミ
ド樹脂、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビ？ルブチ
ラール、ＰＶＡ等の接着性の良いバインダー樹脂などが
使用される。その他，前記接着性の良い樹脂にＺｎＯ，
ＴｉＯ■，　ＺｎＳ等を分散したものも使用できる．下
引層の形成法としては無機材料単独の場合はスパッタリ
ング、蒸着等の方法が、また有機材料を用いた場合は通
常の塗布法が採用される。 なお下引層の厚さは５ｌｓ以下が適当である．保護層１
９は感光体の表面保護の目的で設けられ，これに使用さ
れる材料としてＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン〜
ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル
樹脂、フェノール樹脂，ポリアセタール、ボリアミド、
ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスル
ホン、ポリブチレン，ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリエーテルスルホン，ポリエチレン
、ポリエチレンテレフタレート，ポリイミド、アクリル
樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフエ
ニレンオキシド、ボリスルホン、ボリスチレン、ＡＳ樹
脂、ブタジエンースチレン共重合体、ポリウレタン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニデン、エボキシ樹脂等の樹
脂が挙げられる．保護層にはその他、耐摩耗性を向上す
る目的でポリテトラフルオ口エチレンのような弗素樹脂
、シリコーン樹脂、及びこれら樹脂に酸化チタン、酸化
錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を
添加することができる．保護層の形成法としては通常の
塗布法が採用される．なお保護層の厚さは０．５〜１０
一程度が適当である． 更に本発明では電荷輸送Ｍ１７と保護層１９との間に別
の中間Ｒ’ｊ　（図示せず）を設けることも可能である
． 〔実施例〕 次に，実施例によって，本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 なお、実施例中使用する部は，すべて重量部を表わす． 実施例ｌ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液，電荷輸送層
塗工液を順次、塗布、乾燥して各々０．２μ−厚の電荷
発生層および２２ｐｓ厚の電荷輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作或した．〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　５部下記構造
式の一般式（１）の化合物 ２部 テトラヒド口フラン　　　　　　　　　　７０部実施例
２ 実施例１と同じ支持体上に、下記組成の下引層塗工液、
電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布
、乾燥して各々０．３ｐｓの下引層、０．２一の電荷発
生層および２０μの電荷輸送層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作成した．〔下引層塗工液〕 シク口ヘキサノン ２−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ４００部 １５０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５０部メタノール　　　　　　　　　　　　　　２
００部〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　３部８部 下記構造式の一般式（！）の化合物 シク口ヘキサノン ２−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ５部 タレートフィルム上に、下記組成の下引層塗工液、電荷
発生屑塗工液および電荷輸送層塗工液を順次，塗布、乾
燥して、各々２ｌ３の下引層、０．３−の電荷発生層お
よび１８．の電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作戊した． 〔下引層塗工液ゴ 二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　ＩＯ部２００
部 １００部 ９部 トルイレン−２，４−ジイソシアネート　　　０．２部
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　１００部
４−メチル−２−ベンタノン　　　　　　　　　７０部

【電荷発生層塗工液】

下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　５部実施例３ 下記構一造式の一般式（１）の化合物 ０．５部 ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフ〔電荷発
生刑塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 シク口ヘキサノン テトラヒド口フラン 〔電荷輸送Ｎ塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 １００部 １００部 ７部 下記構造式の一般式（１）の化合物 ０．９部 ボリアリレート　　　　　　　　　　　　　９部（ユニ
チカ■製ｕ−ｔｏｏ） テトラヒド口フラン　　　　　　　　　　８０部実施例
４ 厚さＯ。２巾のアルミニウム板上に、下記組或の電荷発
生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布乾燥し
て各々０．２１Ｊｓの電荷発生層および１７μの電荷輸
送層を形或し、本発明の電子写真感光体を作成した。 テトラヒド口フラン 〔電背輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 （ＧＥ社製　レキサン−１４１） ４００部 １０部 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　　９０部実施
例５ ノ１さ０．ＩＩｌｍｌの電鋳ニッケル板上に，下記組成
の下引／１塗工液，電荷発生層塗工液，電荷輸送Ｎ塗工
液および保護層塗工液を順次，塗布、乾燥して各々０．
３−〇下引層、０．２ｐｍの電荷発生層および１８μ覆
の電荷輸送層および３μ濁の保Ｈ層を形戒し、本発明の
電子写真感光体を作成した． 〔下引層塗工液〕 ボリサルホン（日産化学曲製 シクロヘキサノン テトラヒド口フラン 〔電荷輸送ＦＰｊ塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 Ｐ−１７００） ０．６部 １５０部 ７０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００部メタノール　　　　　　　　　　　　　　１
００部〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　３部塩化メチ
レン 〔保護層塗工液〕 ８０部 下記構造式の一般式（１）の化合物 ３部 酸化錫 トルエン ８０部 １７０部 ２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　１００部
実施例６ 実施例４と同じ支持体上に，下記組或の下引層塗工液、
電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布
、乾燥して各々２−の下引層、０．４μ薯の電荷発生層
および２２−の電荷輸送層を形威し、本発明の電子写真
感光体を作威した。 〔下引層塗工液〕 二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　６部２−ブタ
ノン　　　　　　　　　　　　　　　５０部酢酸エチル
　　　　　　　　　　　　　　４０部〔電荷発生層塗工
液〕 下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　２部下記構造
式の一般式（Ｉ）の化合物 ０．０７部 トルイレン−２．４−ジイソシアネートテトラヒド口フ
ラン ４−メチル−２−ベンタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ０．０６部 ７０部 ５０部 １０部 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　　５０部１．２
−ジクロロエタン　　　　　　　　　　　２５部実施例
７ φ６０＋＋ｅの周円筒状支持体上に，下記組成の電荷発
生層塗工液，電荷輸送層塗工液、および保ｒａｍ塗工液
を順次、塗布，乾燥して、各々０．２ｐｍの電荷発生層
、２０μの電荷輸送層、および５μｓの保護層を形成し
、本発明の電子写真感光体を作成した．〔電荷発生層塗
工液〕 下記構造式の電荷発生物質　　　　　　　３部塩化メチ
レン 〔保護層塗工液〕 ７０部 下記構造式の一般式（１）の化合物 ４部 シク口ヘキサノン ４−メチル−２−ペンタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 １００部 ２００部 ９部 導電性酸化チタン　　　　　　　　　　　９０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　２２０部ｎ−ブタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　６０部実施例８ φ８０＋ｍ＋のＡＱ円筒状支持体上に、下記組成の電荷
発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を順次、塗布、
乾燥して、各々０．２７ａの電荷発生層及び１９μｍの
電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成し
た． 〔電荷発生層塗工液〕 下記擢造式の電荷発生物質　　　　　　　４部下記構造
式の一般式（［）の化合物 ２部 ボリビニルブチラール （積水化学工業■製エスレックＢＭ−Ｓ）トルイレンー
２．４−ジイソシアネートシク口ヘキサノン ２−ブタノン 〔電荷輸送層喚工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 ２部 ０．１部 ２００部 １００部 ８部 テトラヒド口フラン ７０部 比較例１〜６ 以上の様に作或した実施例１一６の感光体において，各
々の電荷発生層に一般式（１）の化合物を含有させない
他はすべて実施例１−６と同様にして感光体を形成し，
比較例１〜６の感光体とした．以上の各感光体の特性を
、静電複写紙試験装置（川口電機製作所製ＳＰ−４２８
型）を用いて次のように評価した。 まず、−５．８ＫＶの放電々圧にて、コロナ帯電を２０
秒間行ない、次いで２０秒間暗減衰させ、その後６Ｑｕ
ｘのタングステン光を照射した． この時の帯電間始後２秒と２０秒の表面電位Ｖ，（Ｖ）
．ｖｚｏ（ｖ）および暗減衰２０秒後の表面電位ｖ４。 （Ｖ）を測定し、また、Ｖ４０を半分の電位に光減衰さ
せるのに必要な館光量Ｅｘｙｚ　（Ｑｕｘ・ｓｅｅ）を
測定した。なお、暗減衰率（Ｄ．Ｄ）は、次式で定義さ
れる。 Ｄ，ｌ）＝Ｖ．。／　Ｖ　Ｘ。 更に，」二記条件の帯電と露光を同時に３０分間行なっ
て疲．労させた後，再び前記と同様の測定を行なった。 評価結果を表−１に示す。 ？較例７〜８ 以上の様に作成した実施例７〜８の感光体において、各
々の電荷発生層に一般式（１）の化合物を含有させない
他はすべて実施例７一８と同様にして感光体を形成し、
比較例７〜８の感光体とした。 以上の様に形成された円筒状電子写真感光体は，特開ａ
ａ６０−　１　００　１　６７号公報に開示されている
測定装置を用いて以下の様に測定した， まず、−６．ＯＫＶの放電々圧にて．コロナｆ電を１５
秒間行ない、次いで２０秒間暗減衰させ、その後８（ｌ
ｕｘのタングステン光を照射した，この時の帯電開始後
２秒と１５秒の表面電位Ｖ２（Ｖ），Ｖ１ｓ　（ｖ）お
よび暗減衰】５秒後の表面電位Ｖ，．　（Ｖ）を測定し
、また，■，。を半分の電位に光減衰させるのに必要な
露光量Ｅ■ｙ．　（ｆｉｕｘ−ｓｅｃ）を８１９定した
．なお、ＩＩ滅衰率（Ｄ，Ｄ）は、次時で定義される．
Ｄ　，　Ｄ　＝　Ｖ３ａ／　Ｖｘｓ 更に、上記条件の帯電と露光を同時に３０分間行なって
疲労させた後，再び前記と同様の測定を行なった。評価
結果を表−１に示す． 表−１ 〔発明の効果〕 本発明の高感度を有する積層型有機電子写真感光体は、
くり返し使用後の帯電電位の立上りの遅れを防止するこ
とが可能となる． したがって，本発明によれば、複写機、プリンター等の
画像濃度低下、画像濃度ムラ、カブリあるいは反転画像
時においては，地肌汚れのない良好な画像を得ることが
できる．

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は各々本発明に係る電子写真感光体の模
式断面図である．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸
   送層を順次積層してなる電子写真感光体において、該電
   荷発生層中に下記一般式（ I ）で示される化合物を含
   有してなることを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子、アミノ基、置換
   もしくは無置換のジアルキルアミノ基、アルコキシ基、
   チオアルコキシ基、アリールオキシ基、置換もしくは無
   置換のアルキル基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換
   のアリール基を、Ｒ＾３及びＲ＾４は水素原子、アルコ
   キシ基、置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン
   原子を表わす。 Ａｒは、置換もしくは無置換の単環芳香族炭化水素基、
   置換もしくは無置換の非縮合多環芳香族炭化水素基又は
   置換もしくは無置換の複素環基を表わす。）